Electroquímica: Ingeniería Técnica Naval

Electroqumica
QUMICA APLICADA
Ingeniera Tcnica Naval
1
I. Procesos de oxidacin reduccin. . . . . . . . . . . 2
II. Sistemas electroqumicos . . . . . . . . . . . . . . . . . 7
III. Clulas galvnicas y electroqumicas . . . . 10
IV. Diagrama y f.e.m. de la pila. . . . . . . . . . . . . . 15
V. Leyes de Faraday de la electrlisis . . . . . . . 16
VI. Intervencin del disolvente . . . . . . . . . . . . . . 17
VII. Electrodos reversibles . . . . . . . . . . . . . . . . . . 18
VIII. Potenciales estndar de electrodo. . . . . . 19
IX. Ecuacin de Nernst . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 27
X. Aplicaciones . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 31
XI. Celdas galvnicas comerciales . . . . . . . . . . 41
Profesores: Beatriz Miguel Hernndez y Gerardo Len Albert. UPCT
Agente oxidante y recutor
ELECTROQUMICA
I. Procesos de oxidacin
reduccin
2
Un sustancia:
se oxida cuando cede electrones. Agente reductor
se reduce cuando acepta electrones. Agente oxidante
Proceso redox: todo proceso de oxidacin va acompaado de otro
simultneo de reduccin y viceversa.
En los procesos redox se produce un cambio en la estructura elec-
trnica de dos o ms tomos cambio en el nmero de oxidacin.
Ejemplo
2 K
+7
Mn O
4
+ 5 H
2
+3
C
2
O
4
+ 3 H
2
SO
4
2
+2
MnSO
4
+ K
2
SO
4
+ 10
+4
C O
2
+ 8 H
2
O
Ajustes de reacciones redox
ELECTROQUMICA
reduccin
3
Mtodo del cambio en el nmero de oxidacin
FeS + O
2
SO
2
+ FeO
2 *( S
2
S
4+
+ 6 e
)
3 *( O
2
+ 4 e
2 O
2
)
2 S
2
+ 3 O
2
2 S
4+
+ 6 O
2
2 FeS + 3 O
2
2 SO
2
+ 2 FeO
ELECTROQUMICA
reduccin
4
Mtodo de ion-electrn, en medio cido
K
2
Cr
2
O
7
+ H
2
SO
4
+ FeSO
4
K
2
SO
4
+ Cr
2
(SO
4
)
3
+ Fe
2
(SO
4
)
3
+ H
2
O
Cr
2
O
2
7
2 Cr
3+
Cr
2
O
2
7
2 Cr
3+
+ 7 H
2
O
Cr
2
O
2
7
+ 14 H
+
+ 6 e
2 Cr
3+
+ 7 H
2
O
Fe
2+
Fe
3+
+ 1e
1 *( Cr
2
O
2
7
+ 14 H
+
+ 6 e
2 Cr
3+
+ 7 H
2
O)
6 *( Fe
2+
Fe
3+
+ 1e
)
Cr
2
O
2
7
+ 14 H
+
+ 6 Fe
2+
2 Cr
3+
+ 7 H
2
O + 6 Fe
3+
K
2
Cr
2
O
7
+ 7 H
2
SO
4
+ 6 FeSO
4
K
2
SO
4
+ Cr
2
(SO
4
)
3
+ 3 Fe
2
(SO
4
)
3
+ 7 H
2
O
ELECTROQUMICA
reduccin
5
Mtodo de ion-electrn, en medio bsico
Se ajusta con OH
y H
2
O, Se puede ajustar en mdio cido y luego
neutralizar o directamente.
CN
+ MnO
4
CNO
+ MnO
2
MnO
4
MnO
2
CN
OCN
MnO
4
+ 2 H
2
O + 3 e
MnO
2
+ 4 OH
CN
+ 2 OH
OCN
+ H
2
O+ 2 e
2 MnO
4
+ 4 H
2
O + 3 CN
+ 6 OH
2 MnO
2
+ 8 OH
+ 3 OCN
+ 3 H
2
O
2 MnO
4
+ H
2
O + 3 CN
2 MnO
2
+ 2 OH
+ 3 OCN

Volumetras redox y
equivalente gramo
ELECTROQUMICA
reduccin
6
Equivalente gramo de un oxidante/reductor, masa del oxidan-
te/reductor igual a un mol dividido por el nmero de electrones que
capta/cede la molcula del oxidante/reductor al reducirse/oxidarse.
Peq. =
PM
nmero de electrones
=
PM
v
n. eq. =
g
Peq
=
gv
PM
= n. mol v
Introduccin
ELECTROQUMICA
II. Sistemas electroqumi-
cos
7
Nacimiento de la electroqumica s. XVIII
Faraday (1830): cuantica la cantidad de electricidad que circula
en relacin con la cantidad de materia que reacciona.
Supongamos especie inica disociada en disolucin acuosa:
AB
A
+
+B
Colocamos dos electrodos inertes (Pt) unidos a un generador de co-

rriente Hay paso de corriente debido a:
Cable movimiento de los electrones
Disolucin migracin de los iones (fs. electrostticas)
Supercie de electrodos
B
0
+e
A
+
+e
A
0
Nomenclatura
ELECTROQUMICA
cos
8
Electrlito. Sustancia conductora de la corriente elctrica en di-
solucin.
Electrodo. Conductores, normalmente metlicos, puestos en
contacto con la disolucin de electrlito.
Cuba electroqumica. Recipiente que contiene a la disolucin y
a los electrodos.
Pila, clula o celda electroqumica. Conjunto de electrodos, ca-
ble, disolucin y cuba.
nodo. electrodo donde se produce la oxidacin de un electrli-
to.
Ctodo. electrodo donde se produce la reduccin.
Ejemplo de sistema
electroqumico
ELECTROQUMICA
cos
9
Na
+
Cl
d
d d
d
d d
e
6
e
?
+
Electrlito: NaCl fundido, se separa
en iones Na
+
y Cl
.
Cuando se cierra el circuito y se de-
ja cierto tiempo, se deposita Na en
un electrodo y se desprende Cl
2
en
el otro.
Semireacciones:
Na
+
+ 1 e
Na Cl
1/2 Cl
2
+ 1 e
reduccin oxidacin
CTODO NODO
Reaccin global Cl
+ Na
+
1
2
Cl
2
(g) + Na (s)
Denicin
ELECTROQUMICA
III. Clulas galvnicas y
electroqumicas
1
0
Clula electroltica. La corriente generada externamente provoca
una reaccin qumica no espontnea (G >0).
Clula galvnica. Una reaccin qumica espontnea (G < 0) pro-
voca corriente elctrica (produce trabajo).
Ejemplo de reacciones espontneas:
H
2
SO
4
+ Zn ZnSO
4
+ H
2
Zn Zn
2+
2H
+
H
2
Cu
2+
+ Zn
0
Zn
2+
+ Cu
0
Cu
2+
Cu
0
Zn
0
Zn
2+
Aprovechamiento del W en
clula galvnica
ELECTROQUMICA
electroqumicas
1
1
Reaccin espontnea: Cu
2+
+ Zn
0
Zn
2+
+ Cu
0
G
o
=886Kcal/mol
Introducimos barra de Zn en disolucin de CuSO
4
Cu
2+
Cu
0
Zn
0
Zn
2+
El intercambio electrnico se
realiza en la supercie metlica.
No se produce W de desplaza-
miento de electrones.
clula galvnica
ELECTROQUMICA
electroqumicas
1
2
Introducimos barras de Zn y Cu unidas por un conductor
Cu
2+
Zn
2+
Zn Cu
6
El intercambio electrnico se
produce directamente en la su-
percie del electrodo de Zn.
clula galvnica
ELECTROQUMICA
electroqumicas
1
3
Separamos los electrodos en compartimentos diferentes
Cu
2+
Zn
2+
Zn Cu
-
PILA DANIELL
Semiceldas disolucin del
ion con su electrodo.
Puente salino
Para cerrar el circuito.
Relleno de disolucin saturada de
KCl, con tapones porosos en los ex-
tremos.
Alta conductividad de K
+
y Cl
+
.
K
+
migra hacia semicelda de Cu.
Cl
migra hacia semicelda de Zn.

Evita contacto entre Zn y Cu
2+
.
Pila Daniell
ELECTROQUMICA
electroqumicas
1
4
Clula galvnica
ELECTROQUMICA
IV. Diagrama y f.e.m. de
la pila.
1
5
Diagrama: Zn (s) | ZnSO
4
(aq) || CuSO
4
(aq) | Cu (s)
Oxidacin a la izquierda.
Reduccin a la derecha.
Barra vertical para cambio de fase.
Comas para distintas especies en la misma fase.
Doble barra para puente salino.
F.e.m: diferencia de potencial entre los dos electrodos (en Voltios).
Unidades de carga elctrica.
Culombio
Faraday, carga de 1 mol de electrones:
1F = N q
e
= 6,023 10
23
1,6 10
19
1 Faraday = 96500 Cul
Carga y materia
ELECTROQUMICA
V. Leyes de Faraday de la
electrlisis
1
6
La cantidad de sustancia que experimenta oxidacin o reduc-
cin en cada electrodo durante la electrlisis es proporcional a
la cantidad de electricidad que atraviesa la celda.
Las cantidades de sustancias diferentes que experimentan oxi-
dacin o reduccin por la misma cantidad de electricidad son
proporcionales a sus pesos equivalentes qumicos.
Faraday (= 1 mol de electrones) produ-
ce la oxidacin o reduccin de un equi-
valente de sustancia)
Reacciones electrolticas del
agua
ELECTROQUMICA
VI. Intervencin del disol-
vente
1
7
NaCl en disolucin acuosa:
nodo: 2 Cl
Cl
2
+ 2e
Ctodo: 2 H
2
O + 2e
2 OH
+ H
2
NO ( Na
+
+ e
Na)
2 H
2
O + 2 Cl
Cl
2
+ H
2
+ 2 OH
(se forma H
2
, Cl
2
y disolucin de NaOH)
Na
2
SO
4
en disolucin acuosa:
nodo: 2 H
2
O O
2
+ 4 H
+
+ 4e
Ctodo: 2 (2 H
2
O + 2e
2 OH
+ H
2
)
6 H
2
O 2 H
2
+ O
2
+ 4 H
+
+ 4 OH
(Se ha producido la electrlisis del agua)

Tipos de electrodos
ELECTROQUMICA
VII. Electrodos reversi-
bles
1
8
Si hacemos que los electrones circulen en sentido opuesto al que
lo hacen, en los electrodos reversibles ocurrir la reaccin contra-
ria. (Para ello tiene que haber cantidades signicativas de todas las
especies qumicas)
Pila de Daniell
Reversible en medio alcalino.

No reversible en medio cido. Antes de
reducirse Zn
2+
a Zn se produce
la reduccin de los protones: 2 H
+
H
2
Serie electroqumica
ELECTROQUMICA
VIII. Potenciales estndar
de electrodo
1
9
F.e.m. de una pila
V entre ctodo y nodo tendencia a producirse la reaccin.
Clulas reaccin qumica F.e.m.
galvnicas espontnea con signo +
Clulas reaccin qumica F.e.m.
electrolticas no espontnea con signo -
Convenio de signos
ELECTROQUMICA
de electrodo
2
0
Conviene disponer de potenciales para cada semirreaccin, y com-
binndolos obtendramos la f.e.m. de la pila
Convenio: se escoge un electrodo de referencia y se le asigna el
potencial cero Electrodo normal de hidrgeno
ENH:
actuando como nodo

0
>0
Pt|H
2
(g,1 atm)|H
+
(1M)||
actuando como ctodo
0
<0
||H
+
(1M)|H
2
(g,1 atm)|Pt
Al combinar otro electrodo con el ENH, la V de la pila ser el po-
tencial del otro electrodo.
Ejemplos
ELECTROQUMICA
de electrodo
2
1
Pt|H
2
(g)|H
+
(aq)
Pt
H
+
H
2
(g)
d
d
d
d
d
d
d
d
d
d
d
d
d
d
Electrodo normal + electro-
do Zn (Zn
2+
(1M)|Zn):
Reaccin espontnea:
Zn
0
+ 2 H
+
Zn
2+
+ H
2
V = 0,76 V
Diagrama de la Pila:
Zn (s) | Zn
2+
(1M) || H
+
(1 M) |
H
2
(g,1 atm) | Pt
Potencial de oxidacin del Zn: +0,76 V
Potencial de reduccin del Zn: 0,76 V
Ejemplos
ELECTROQUMICA
de electrodo
2
2
Pt|H
2
(g)|H
+
(aq)
Pt
H
+
H
2
(g)
d
d
d
d
d
d
d
d
d
d
d
d
d
d
Electrodo normal + electro-
do Cu (Cu
2+
(1M)|Cu):
Reaccin espontnea:
Cu
2+
+ H
2
Cu
0
+ 2 H
+
V = 0,34 V
Diagrama de la Pila:
Pt | H
2
(g,1 atm) | H
+
(1 M)
|| Cu
2+
(1M) | Cu (s)
Potencial de reduccin del
Cu: +0,34 V
Serie electroqumica
ELECTROQUMICA
de electrodo
2
3
1. Se tabulan los potenciales de reduccin de todas las semirreac-
ciones, en orden creciente.
2. Parte alta de la tabla, potenciales de reduccin muy negativos,
gran tendencia a oxidarse, reductores fuertes (alcalinos y alca-
linotrreos).
3. Parte baja de la tabla, potenciales de reduccin positivos, gran
tendencia a reducirse, oxidantes fuertes (halgenos y metales
nobles).
4. La serie electroqumica contiene los potenciales estndar de
electrodo (
0
):
Los gases estn a 1 atm de presin.
Las disoluciones son 1 M.
Serie electroqumica.
Potenciales normales de reduccin
ELECTROQUMICA
de electrodo
2
4
Semireaccin
0
(V)
Li
+
+ e
Li 3,04
K
+
+ e
K 2,92
Ba
2+
+ 2 e
Ba 2,90
Ca
2+
+ 2 e
Ca 2,87
Na
+
+ e
Na 2,71
Mg
2+
+ 2 e
Mg 2,37
Al
3+
+ 3 e
Al 1,66
Mn
2+
+ 2 e
Mn 1,18
Zn
2+
+ 2 e
Zn 0,76
Cr
3+
+ 3 e
Cr 0,74
S + 2 e
S
2+
0,51
Fe
2+
+ 2 e
Fe 0,44
PbSO
4
+ 2 e
Pb+ SO
2
2
0,36
Co
2+
+ 2 e
Co 0,28
Ni
2+
+ 2 e
Ni 0,23
Sn
2+
+ 2 e
Sn 0,14
Pb
2+
+ 2 e
Pb 0,13
Fe
3+
+ 3 e
Fe 0,04
H
+
+ e
1/2 H
2
0,00
Sn
4+
+ 2 e
Sn
2+
0,15
SO
2
4
+ 4 H
+
+ 2 e
H
2
SO
3
+ H
2
O 0,17
Semireaccin
0
(V)
Cu
2+
+ 2 e
Cu 0,34
O
2
+ 2 H
2
O + 2 e
4 OH
0,40
I
2
+ 2 e
2 I
0,53
O
2
+ 2 H
+
+ 2 e
H
2
O
2
0,68
Hg
2+
2
+ 2 e
2 Hg 0,79
Ag
+
+ e
Ag 0,80
NO
3
+ 2 H
+
+ e
NO
2
+ 2 H
2
O 0,81
Pd
2+
+ 2 e
Pd 0,83
Hg
2+
+ 2 e
Hg 0,85
Br
2
+ 2 e
2 Br
1,06
IO
3
+ 6 H
+
+ 6 e
+ 3 H
2
O 1,08
2 IO
3
+ 12 H
+
+ 10 e
I
2
+ 6 H
2
O 1,19
Pt
2+
+ 2 e
Pt 1,20
MnO
2
+ 4 H
+
+ 2 e
Mn
2+
+ 2 H
2
O 1,21
Cr
2
O
2
7
+ 14 H
+
+ 6 e
2 Cr
3+
+ 7 H
2
O 1,33
ClO
4
+ 8 H
+
+ 8 e
Cl
+ 4 H
2
O 1,37
Au
3+
+ 3 e
Au 1,42
MnO
4
+ 8 H
+
+ 5 e
Mn
2+
+ 4 H
2
O 1,52
PbO
2
+ SO
2
4
+ 4 H
+
+ 2 e
PbSO
4
+ 2 H
2
O 1,68
H
2
O
2
+ 2 H
+
+ 2 e
2 H
2
O 1,78
F
2
+ 2 e
2 F
2,87
Clculo de la f.e.m. de una
pila
ELECTROQUMICA
de electrodo
2
5
Se escriben las dos semirreacciones con su potencial (uno de reduc-
cin y otro de oxidacin) y se suman. (
0
>0)
Ejemplo 1: Pila de Daniell
Zn Zn
2+
+ e

0
= 0,762 V
Cu
2+
+ 2 e
Cu
0
= 0,339 V
Zn + Cu
2+
Zn
2+
+ Cu
0
= 1,101 V V <0
La reaccin contraria
Zn
2+
+ Cu Zn + Cu
2+
0
=1,101 V V >0
forzamos a los e
a moverse en sentido contrario, mediante una di-

ferencia de potencial suministrada exteriormente (generador).
Clculo de la f.e.m. de una
pila
ELECTROQUMICA
de electrodo
2
6
Ejemplo 2: Pila de Daniell en medio cido
Antes del Zn
2+
se reduce el H
+
:
Zn
2+
+ 2 e
Zn
0
0
= 0,76 V
Cu
0
Cu
2+
+ 2 e

0
= 0,34 V
Zn
2+
+ Cu
0
Zn
0
+ Cu
2+
0
= 1,10 V
2 H
+
+ 2 e
H
2

0
= 0,0 V
Cu
0
Cu
2+
+ 2 e

0
= 0,34V
2 H
+
+ Cu
0
H
2
+ Cu
2+
0
= 0,34 V
Deduccin
ELECTROQUMICA
IX. Ecuacin de Nernst
2
7
Da la relacin entre el potencial de electrodo y G
0
W
el
=Q =n F
G est relacionado con el trabajo mximo extrable de un proceso
espontneo:
W
max
=n F
0
=G
0
Recordemos cmo vara G de una reaccin en funcin de la pre-
sin de reactivos y productos
G = G
0
+R T ln
P
c
C
P
d
D
P
a
A
P
b
B
No es K
p
Deduccin
ELECTROQUMICA
2
8
=
0
R T
n F
ln
P
c
C
P
d
D
P
a
A
P
b
B
=
0
R T
n F 2,303
log
P
c
C
P
d
D
P
a
A
P
b
B
=
0
0,059
n
log
P
c
C
P
d
D
P
a
A
P
b
B
Ecuacin de Nernst
=
0
0,059
n
logQ n nmero de electrones transferidos
Q
para gases: P (en atm)

para disoluciones:[ ]M
no lquidos y slidos puros
Para reacciones en equilibrio
= 0
Q =K
eq
Ejemplos
ELECTROQUMICA
2
9
Ejemplo
En el potencial de electrodo de metal / sal insoluble la concentracin
del ion metlico es muy pequea Cambia mucho
0
.
Ejemplo
Clculo del
0
del electrodo: AgCl (sat), Cl
(1M) | Ag
0
Datos:
0
(Ag
+
|Ag
0
) = 0,8 V
P.S. (AgCl) = 1,82 10
10
Para una [Cl
] = 1M, la [Ag
+
] permitida es 1,82 10
10
Ag
+
/Ag
= 0,80,059log
1
1,82 10
10
= 0, 22V
Ejemplos
ELECTROQUMICA
3
0
Ejemplo
Tambin sucede lo mismo cuando el ion que interviene en la reaccin
forma un complejo su concentracin disminuye mucho.
Ejemplo
Cuando OH
o H
+
aparecen en la semirreaccin, el pH tambin in-
uye en el potencial de electrodo (electrodo de MnO
4
).
Para el electrodo de hidrgeno
0
(H
+
/H
2
)= 0 V
= 0
0,059
1
log
1
[H
+
]
=0,059 pH
Corrosin
ELECTROQUMICA
X. Aplicaciones
3
1
Proceso redox por el cual los metales son oxidados por oxgeno
en presencia de humedad.
Especial incidencia en Fe y aceros.
La oxidacin y la reduccin ocurren en puntos separados.
El objeto se oxida en los puntos de tensin, donde hay tomos
activos, nodos:
Fe (s) Fe
2+
+ 2 e

0
= 0,44 V
Los electrones que se desprenden uyen por el objeto hacia las
zonas expuestas al O
2
, ctodos:
O
2
+ 2 H
2
O + 4 e
4OH

0
= 0,40 V
Corrosin
ELECTROQUMICA
X. Aplicaciones
3
2
El circuito se cierra mediante la migracin de los iones formados
en el seno de la capa de agua que hay sobre la supercie del
hierro.
Reacciones:
(Primera etapa) 2 Fe(s) + O
2
+ 2 H
2
O 2 Fe(OH)
2
(s)
(Segunda etapa) Fe(OH)
2
FeO
Fe(OH)
3
Fe
2
O
3
El Fe(OH)
2
es un precipitado blanco que se oxida a precipitado
pardo rojizo y escamoso denominado herrumbre u orn.
Corrosin
ELECTROQUMICA
X. Aplicaciones
3
3
Cuando en la supercie del hierro existen impurezas de un me-
tal ms noble, (
0
(M|M
n+
) >
0
(Fe|Fe
2+
)) este metal acta co-
mo ctodo, induciendo ms la corrosin del hierro en su vecin-
dad. nodo de sacricio
Aluminio: La oxidacin del Al por el aire produce una capa de
xido transparente y muy bien adherida a la supercie que lo
protege de seguir oxidndose. Esta capa s es atacada por la
lluvia cida.
Ejemplo: pilas de corrosin
por aireacin diferencial.
ELECTROQUMICA
X. Aplicaciones
3
4
Una gota de solucin salina (desaireada previamente) sobre una l-
mina de hierro.
La supercie contigua al borde de la gota har de ctodo (mayor con-
centracin de O
2
) permaneciendo inalterada, mientras que la zona
central har de nodo (menor concentracin de O
2
) producindose
aqu la corrosin.
Corrosin
ELECTROQUMICA
X. Aplicaciones
3
5
Estructura de acero sumergida to-
talmente en agua, sufrir ms corro-
sin en las partes ms alejadas de
la supercie acuosa o donde se di-
culte la llegada del oxgeno
Estructura de acero que
asoma al exterior, la co-
rrosin ser mxima un
poco ms abajo de la l-
nea del nivel del agua.
Proteccin contra la
corrosin
ELECTROQUMICA
X. Aplicaciones
3
6
Cubriendo la supercie:
Con pintura
Con otro metal por electroplateado o por inmersin. (Si el
metal es ms noble, al formarse grietas en el recubrimiento
el Fe expuesto al aire se corroe con mucha facilidad)
Proteccin catdica: Se pone el objeto en contacto con una ba-
rra de un metal menos noble (Mg, Zn). Este acta de nodo de
sacricio, oxidndose antes que el Fe.
Ejemplo nodos de zinc en casos de buques.
Electroplateado
ELECTROQUMICA
X. Aplicaciones
3
7
Se deposita una na lmina de metal (0,0002 cm) sobre una super-
cie conductora elctrica (por reduccin electroqumica a partir de su
catin).
Aplicaciones
Para mejorar la apariencia de un objeto.
En joyera (Au,Pt,Ag)
Piezas de automviles (Cr)
Para mejorar las propiedades elctricas de un objeto.
Contactos elctricos (Au)
Fabricacin de electrodos de gran supercie (Pt platinizado)
Electroplateado
ELECTROQUMICA
X. Aplicaciones
3
8
Para proteger contra la corrosin.
Latas en alimentacin (Sn o Cr)
Multitud de objetos de hierro expuestos al aire
Inconveniente:
Se utilizan agentes complejantes (CN
) para que la [M
n+
] sea baja
y la electrodeposicin sea lenta =Los tomos se adhieren mejor
a la supercie del metal.
CN
es muy txico (en medio cido se desprenden gases de HCN).

Renado electroltico
ELECTROQUMICA
X. Aplicaciones
3
9
Algunos metales se obtienen por reduccin electroqumica de su ca-
tin. Otros se obtienen por reduccin qumica (menos costosa) o di-
rectamente en estado metlico =Se renan electrolticamente.
Renado del Cu por reduccin qumica de la pirita (Cu
2
S, CuS)
Ctodo: Placas muy delgadas de Cu Cu
2+
+ 2 e
de alta pureza, conectadas al Cu (puro)

polo negativo del generador
nodo: Trozos impuros de Cu, Cu (impuro)
conectados al polo positivo Cu
2+
+ 2 e
del generador
Electrlito: CuSO
4
y H
2
SO
4
Efecto neto: Cu (impuro) Cu (puro)
Renado electroltico
ELECTROQUMICA
X. Aplicaciones
4
0
Impurezas:
Metales menos nobles que Cu: Se oxidan pero no se reducen
(quedan en la disolucin en forma inica (Zn
2+
, Fe
2+
, etc)
Metales ms nobles que Cu: No se oxidan, pero al desprender-
se el Cu del nodo caern y quedarn como un lodo en el fondo
de la cubeta (Ag, Au, Pt) muy valioso!!
Celdas primarias
ELECTROQUMICA
XI. Celdas galvnicas co-
merciales
4
1
Al producir corriente se consumen los
reactivos y se descargan. No pueden
recargarse porque los productos no
quedan adheridos a los electrodos.
Pila seca o de Leclanch:
(n.) () Zn(s) Zn
2+
(ac) + 2e
(ct.) (+) 2 MnO

2
(s) + 2 NH
+
4
(ac) + 2 e
2 MnO(OH)(s) + 2 NH
3
(ac)
(total) Zn(s) + 2 MnO
2
(s) + 2 NH
+
4
(ac) Zn
2+
(ac) + 2 MnO(OH)(s) + 2 NH
3
(ac)
El NH
3
y el Zn
2+
forman un complejo: [Zn(NH
3
)
4
]
2+
Celdas primarias
ELECTROQUMICA
merciales
4
2
Pilas alcalinas:
Utilizan KOH en lugar de NH
4
Cl.
El interior del nodo de Zn es rugo-
so para producir mayor supercie
del electrodo.
Tienen mayor duracin porque no
producen amonaco.
Zn(s),ZnO(s)|KOH(sat)|Ag
2
O(s),Ag(s)
Zn(s) + Ag
2
O(s) ZnO(s) + 2 Ag(s) E
cel
= 1,8 V
Celdas secundarias
ELECTROQUMICA
merciales
4
3
Los reactivos originales pueden regenerarse, ya que quedarn ad-
heridos a los electrodos. Para ello se hace circular corriente en di-
reccin opuesta al ujo de descarga.
Acumulador de Plomo: Batera de 12 V
de los automviles. Consiste en 6 pilas
voltaicas de 2 V colocadas en batera.
nodos: Placas de Pb esponjoso
comprimido
Ctodos: Rejillas de Pb rellenas de
PbO
2
Electrlito: cido sulfrico
Celdas secundarias
ELECTROQUMICA
merciales
4
4
n. PbO
2
(s) + 3 H
+
(aq) + HSO
4
(aq) + 2 e
PbSO
4
(s) + 2 H
2
O(l)
Ct. Pb (s) + HSO
4
(aq) PbSO
4
(s) + H
+
(aq) + 2 e
PbO
2
(s) + Pb(s) + 2 H
+
(aq) + HSO
4
(aq) 2 PbSO
4
(s) + 2 H
2
O(l)
0
cel
=
0
(PbO
2
/PbSO
4
)
0
(PbSO
4
/Pb) = 1,74 V (0,28 V) = 2,02 V
El producto del nodo y el ctodo (sulfato de plomo) queda ad-
herido a los electrodos , y puede producir la reaccin contraria
al recargarse la batera (transformando la corriente alterna que
produce el motor en corriente contnua mediante un alternador)
Al recargar la batera repetidamente y con rapidez, Pb, PbO
2
y
PbSO
4
pueden caer al fondo de la cubeta en forma de lodo y
producirn frecuentes cortocircuitos.
Otras pilas
ELECTROQUMICA
merciales
4
5
Pilas de concentracin:
Zn
2+
c
2
Zn
2+
c
1
Zn Zn
nodo Ctodo
SO
2
4
Disco
poroso
nodo: Zn Zn
2+
+ 2 e
Ctodo: Zn
2+
Zn
c
1
<c
2
c
1
aumentar
al disolverse
el electrodo.
c
2
disminuir
al depositarse
Zn metlico.
Zn | Zn
2+
(c
1
) || Zn
2+
(c
2
) | Zn
=
0,059
n
log
c
2
c
1
Otras pilas
ELECTROQUMICA
merciales
4
6
Pila de combustin:
H
2
O(l)
H
2
(g)
Catalizador
Pd/Pt
*
nodo
1/2 O
2
(g)
Catalizador
Ag o Pt
Ctodo
Cilindros de C
(electrodos)
H
H
H
H
H
HY
K
+
OH
+
K
+
OH
+
K
+
OH
+
Aprovecha hasta un 80 % de la energa de los combustibles.
No contamina.
Producen grandes cantidades de energa.
Otras pilas
ELECTROQUMICA
merciales
4
7
Pila de combustin:
nodo H
2
+ 2 OH
2 H
2
O + 2e
Ctodo 1/2 O
2
+ 2 H
2
O + 2 e
2 OH
Global 2 H
2
(g) + O
2
(g) 2 H
2
O (g)
Se utiliza en satlites articiales.
Coste de obtencin del H
2
es alto.
Se han utilizado otros combustibles
(carbn, CO, CH
4
, C
3
H
8
...)

Electroquímica: Ingeniería Técnica Naval

Diunggah oleh

Informasi Dokumen

Judul Asli

Hak Cipta

Format Tersedia

Bagikan dokumen Ini

Bagikan atau Tanam Dokumen

Opsi Berbagi

Apakah menurut Anda dokumen ini bermanfaat?

Apakah konten ini tidak pantas?

Hak Cipta:

Format Tersedia

Electroquímica: Ingeniería Técnica Naval

Diunggah oleh

Hak Cipta:

Format Tersedia

Electroqumica

Profesores: Beatriz Miguel Hernndez y Gerardo Len Albert. UPCT

Colocamos dos electrodos inertes (Pt) unidos a un generador de co-

migra hacia semicelda de Zn.

(Se ha producido la electrlisis del agua)

Reversible en medio alcalino.

actuando como nodo

a moverse en sentido contrario, mediante una di-

para gases: P (en atm)

es muy txico (en medio cido se desprenden gases de HCN).

de alta pureza, conectadas al Cu (puro)

(ct.) (+) 2 MnO

Anda mungkin juga menyukai