UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERA

1

ANALISIS QUIMICO

FACULTAD: FIGMM
CURSO: ANLISIS QUMICO
LABORATORIO N 02: ANLISIS DEL GRUPO I DE
CATIONES
PROFESOR: VIZARRETA ESCUDERO , TOMS
INTEGRANTES:
TATAJE MORALES JESUS
HUAMAN RUIZ JUAN CARLOS
2011




INTRODUCCION
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2

Las muestras minerales, el material que viene de Mina, es
un agregado de compuestos de los diferentes cationes que
existen. Es necesario separar los compuestos de otros para
su explotacin y para ello se idearon una serie de
procedimientos que nos permitan obtener cada catin por
separado. Y en esta oportunidad veremos la separacin del
primer grupo de cationes.













OBJETIVOS


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3
Separacin y Reconocimiento cualitativo de los cationes
del primer grupo: Ag
+
, Pb
2+
y Hg
2
2+
, mediante tcnicas y
procedimientos establecidos.
















FUNDAMENTO TEORICO

En el grupo I de cationes encontramos a la Ag
+
, [Hg
2
]
2+
y Pb
+2
, as como algunos otros cationes que
forman cloruros poco solubles en agua y cidos diluidos.
Esta propiedad de los cloruros se utiliza en el desarrollo sistemtico del anlisis para la separacin de
los cationes de grupo I de la mezcla comn de todos los cationes.
El comportamiento de los cloruros AgCl, Hg
2
Cl
2
y PbCl
2
con respecto al agua, exceso de HCl, amonaco y
otros reactivos, tiene esencial importancia para la completa separacin y la divisin ulterior de los
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4
cationes del grupo I por eso prestaremos ms atencin a las propiedades de los cloruros de estos
cationes.
El cido clorhdrico diluido (as como las soluciones de cloruros) hace precipitar Ag+, [Hg
2
]
2+
y
Pb
2+
en forma de sedimentos blancos de AgCl, Hg
2
Cl
2
y PbCl
2
, por ejemplo:
Ag
+
+ Cl
-
AgCl
[Hg
2
]
2+
+ 2Cl
-
Hg
2
Cl
2


Al agitar el contenido del tubo de ensayo el precipitado de AgCl se acumula formando grumos
blancos caseosos. A la luz se vuelve violceo o, incluso, negro (descomposicin). En cidos
diluidos (HNO
3
, H
2
SO
4
) el cloruro de plata, como sal formada por un cido fuerte, es insoluble.
Pero se disuelve bien en NH
4
OH a causa de que los iones Ag
+
forman iones complejos
[Ag(NH
3
)
2
]:
AgCl + 2NH
4
OH [Ag (NH
3
)
2
]
+
+ Cl
-
+ 2H
2
O

Si la solucin obtenida del complejo amoniacal se trata con algn cido, por ejemplo, con
HNO
3
entonces, los iones hidrgeno introducidos formarn con las molculas de NH
3
el
complejo NH
4
+
, an ms estable y en equilibrio.
[Ag(NH
3
)]
2
+
Ag
+
+ 2NH
3


Se desplazar hacia la derecha. Como resultado de esto se observar la descomposicin
del complejo amoniacal de plata y la acumulacin de Ag
+
en la solucin. Pero como dicha
solucin tambin posee iones Cl
-
, formado debido a la disociacin del [Ag (NH
3
)
2
]Cl en su
primera fase, el producto de solubilidad del AgCl ser superado y esta sal precipitar. La
ecuacin total de esta reaccin es:
[Ag (NH
3
)
2
]
+
+ Cl
-
+ 2H
+
AgCl + 2NH
4
+

La accin del NH
4
OH se emplea en el desarrollo de anlisis para separar el AgCl del Hg
2
Cl
2
y la
accin del HNO3 sobre la solucin obtenida de [Ag (NH
3
)
2
]
+
, para identificar el Ag+.
Para la identificacin del Ag
+
se puede aprovechar tambin el hecho de que el in Ag
+
forma
con el in I- un precipitado poco soluble de AgI, cuyo producto de solubilidad es muy pequeo
(PS
AgI
== 8.3 x 10
-17
). Por consiguiente, para la formacin de dicho precipitado incluso es
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suficiente la pequea concentracin de Ag
+
que existe en la solucin del complejo amoniacal
[Ag(NH
3
)
2
]
+
(K
inest
= 5.8 x 10
-8
).

A varias gotas de solucin amoniacal obtenida durante la disolucin del AgCl en amoniaco, se
aaden 2 3 gotas de solucin de KI. Se forma un precipitado amarillo de AgI:
[Ag (NH
3
)
2
]
+
+ I
-
+ 2H
2
O AgI + 2NH
4
OH
El precipitado es algo soluble en un exceso de KI debido a la formacin del complejo:
AgI + I
-
[AgI
2
]
-

El Ag
+
forma un complejo semejante con el Cl
-
como ligando (si su concentracin es elevada).
Por eso el AgCl se disuelve notablemente en soluciones concentradas de HCl y cloruros:
AgCl + Cl
-
[AgCl
2
]
-

De todo lo expuesto se deduce que durante la precipitacin de los cationes del grupo I no se
puede aumentar mucho la concentracin del cido clorhdrico, ya que la precipitacin del Ag
+

puede resultar incompleta.

El precipitado de Hg
2
Cl
2
blanco es que algo soluble en exceso de HCl con formacin de un
complejo; el Hg
2
Cl
2
, a diferencia del AgCl, no se disuelve sino ennegrece por la accin del
NH
4
OH, con la particularidad de que al principio se forma el compuesto de mercurio (l):
Hg
2
Cl
2
+ 2NH4OH [NH
2
Hg
2
]Cl + NH
4
+
+ 2H
2
O + Cl
-

Hg
2
Cl
2
+ 2NH
3
[NH
2
Hg
2
]Cl + NH
4
+
+ Cl
-


El compuesto [NH
2
Hg
2
] Cl en cuanto a su composicin corresponde a NH
4
Cl, en el cual dos
tomos de hidrgeno estn sustituidos por dos tomos de Hg
I
. Es inestable y pronto se
descompone:
[NH
2
Hg
2
]Cl NH
2
HgCl + Hg
Como se ve de la ecuacin, aqu tiene lugar una reaccin de desproporcionamiento:
[Hg
2
]
2
+
Hg
+
2
+ Hg
Ambos compuestos, [NH
2
Hg
2
]Cl y NH
2
HgCl, son blancos. El ennegrecimiento del precipitado
ocurre a causa de la formacin del mercurio. Esta reaccin del in [Hg
2
]
2
+
es la ms importante
y generalmente se emplea para la identificacin del Hg
I
.
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El precipitado de PbCl
2
de color blanco es soluble en exceso de HCl y de cloruros de metales
alcalinos. Tambin se disuelve bien en agua caliente. Esto se usa para separar el PbCl
2
del AgCl y
Hg
2
Cl
2
.







PARTE EXPERIMENTAL

MATERIALES:

Un vaso de precipitado
08 tubos de ensayo
01 embudo
01 bagueta
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01 piceta
01 gradilla
Papel de filtro
Papel de tornasol
Agua destilada














REACTIVOS:

o cido Clorhdrico HCl (6N) Dicromato de potasio K
2
Cr
2
O
7





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o Cromato de potasio K
2
CrO
4
Yoduro de potasio KI






o Sulfuro de Sodio Na
2
S cido Ntrico HNO
3









PROCEDIMIENTO:

o A la solucin entregada se le aade HCl 6N, para separar el primero grupo de cationes en
forma de cloruros insolubles.




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Ag
+
(ac)
+ Pb
2+
(ac)
+ Hg
2
2+
(ac)
+ HCl
(ac)
(6N) AgCl + PbCl
2
+ Hg
2
Cl
2

o Luego de filtrar, el precipitado se lava con agua caliente, de modo que el PbCl
2
(Soluble en
agua caliente) se disuelva y se separe de los dems cationes.




















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o Esta solucin de PbCl
2
se divide en cuatro partes y a cada parte se le agregan los siguientes
reactivos para identificar el catin plomo:







o PbCl
2
+ K
2
Cr
2
O
7
PbCr
2
O
7
+ 2KCl
Se obtiene una solucin cristalina de color AMARILLO.






o PbCl
2
+ K
2
CrO
4
PbCrO
4
+ 2KCl
Se obtiene un precipitado con partculas en suspensin de color AMARILLO.






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o PbCl
2
+ 2KI PbI
2
+ 2KCl
Se obtiene un precipitado con partculas pequeas (coloide) de color AMARILLO.








o PbCl
2
+ H
2
SO
4
PbSO
4
+ 2HCl
No se obtiene precipitado y queda solo una solucin cristalina (transparente)






o PbCl
2
+ Na
2
S PbS + 2NaCl
Se obtiene un precipitado de color PARDO OSCURO y quedo solo una suspensin de color
pardo oscuro.






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o El precipitado que quedo en el papel de filtro est compuesto por AgCl y Hg
2
Cl
2
, este
precipitado se lava con Hidrxido de Amonio NH
4
(OH) (15N) y de inmediato el precipitado del
papel de filtro se torna de color NEGRO con pequeos puntos blanquecinos lo que identifica al
mercurio molecular y el Hg (NH
2
) Cl respectivamente. En la solucin tenemos el cloruro
amoniacal de plata Ag (NH
3
)
2
Cl (complejo).

Hg
2
Cl
2
+ 2NH
4
OH (NH
2
Hg
2
)Cl + NH
4
+
+ 2H
2
O + Cl
-

(NH
2
Hg
2
)Cl NH
2
Hg)Cl + Hg










o La solucin restante se divide en tres y se aaden los siguientes reactivos para identificar el
catin plata.

o A la primera porcin aadimos gota a gota HNO
3
6N, hasta acidificar la solucin,
usamos papel indicador, se forma un precipitado color blanco, esto indica que el
catin Ag
+
est presente.
-- PRECIPITADO COLOR BLANCO.PAPEL TORNASOL ROJO, SOLUCIN TRANSPARENTE.
AgCl + 2NH
4
OH Ag (NH
3
)
2
Cl +2H
2
O
Ag (NH
3
)
2
+
+ Cl- + 2H+ AgCl + 2NH4OH

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A la segunda porcin aadimos gota a gota K
2
CrO
4
despus de haber diluido un poco la
solucin, se observa un precipitado de color rojo ocre.
-- PRECIPITADO COLOR ROJO OCRE, SOLUCIN CRISTALINA DE COLOR AMARILLO
VERDOSO.
Ag (NH
3
)
2
+
+ CrO
4
-2
AgCrO
4





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A la tercera porcin aadimos gota a gota KI

despus de haber diluido un poco la solucin, se
observa un precipitado de color amarillo.
-- PRECIPITADO COLOR AMARILLO, SOLUCIN COLOR LIGERAMENTE AMARILLENTO.
Ag (NH
3
)
2
+
+ I
-
+ 2H
2
O AgI + 2NH4OH











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CONCLUSIONES Y
RECOMENDACIONES

CONCLUSIONES:
Se puede concluir que todo cido destruye de alguna forma el complejo amoniacal de plata en
nuestro caso fue el cido ntrico.
Lo que restaba en el precipitado, lo que nos mostraba un color negro a gris era el catin
mercurio, una buena forma de reconocerlo.
El plomo no deposita totalmente en el primer grupo, sino que lo hace tambin en el segundo
grupo. La solubilidad del PbCl
2
en agua fra tambin es bastante notable. Pero por esta parte el
Pb
2+
no se separa completamente por HCl; la parte que queda en la solucin, precipita a
continuacin junto con los cationes del grupo II en forma de PbS.

RECOMENDACIONES:

Es importante saber que en presencia de HCl diluido los cationes del primer grupo se separan de
los otros, mas no el plomo pues este aun queda formando parte del segundo grupo de cationes
que lo estudiaremos en la tercera practica de laboratorio.
Tener mucho cuidado de no exceder el volumen de HCl a la solucin preparada por la tendencia
que tienen los cloruros de este grupo a formar complejos clorurados solubles.
El lquido de lavado conviene aadirlo en pequeas porciones, mejor que todo de una vez.
Tener siempre en cuenta en la eliminacin completa de cada uno de los iones tales como el Pb
2+

ya que este puede formar aqu Pb(OH)
2
coloide y perturbar a nuestras identificaciones.



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CUESTIONARIO

1.
A) como se separa cualitativamente el primer grupo de cationes

Una de las propiedades de algunos cloruros es su insolubilidad frente al agua, esto se
manifiesta para los cloruros del primer grupo como los casos de los cationes de plata

,
plomo

y para el catin mercurioso

, esto permite hacer precipitar a los iones de

estos reactivos a travs de una reaccin con cido clorhdrico en disolucin acuosa.

B) que precaucin se debe tener con el agente precipitante
Algunas de las precauciones son no agregar mucho cido a la solucin ya que los
cloruros son solubles en medio cido como sucede en la siguiente reaccin:

Otra precaucin a tomar en cuenta es que el plomo es insoluble a altas temperaturas por
eso se le lava con agua caliente para poder separarlo del mercurio.


2. Durante la marcha qumica seguida, se obtuvo el complejo amoniacal de plata en solucin.

Al acidificarlo adecuadamente Qu se demuestra?
En cidos diluidos el cloruro de plata, como sal formada por un cido fuerte, es insoluble.
Pero se disuelve bien en NH
4
OH a causa de que los iones Ag
+
forman iones complejos

2 3
) (NH Ag
+
:
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AgCl +2NH
4
OH
2 3
) (NH Ag
+
+Cl
-
+2H
2
O

Si la solucin obtenida del complejo amoniacal se trata con algn cido, por ejemplo,
con HNO
3
, entonces los ines de hidrogeno introducidos forman con las molculas de
NH
3
el complejo NH
4
+
an ms estable, y el equilibrio.

2 3
) (NH Ag
+


Ag
+
+ 2NH
3


Se desplaza hacia la derecha. Como resultado de esto se observa la descomposicin del
complejo amoniacal de plata y la acumulacin de Ag
+
en la solucin. Pero como dicha
solucin tambin posee ines Cl
-
, formadas debido a la disolucin del
2 3
) Ag(NH Cl en
su primera fase, el producto de solubilidad de AgCl ser superado y esta sal precipitar.
La ecuacin total de esta reaccin es:

2 3
) (NH Ag
+
+Cl
-
+2H
+
AgCl +2NH
4
+

Se podra utilizar en la acidificacin los cidos

y sulfrico y clorhdrico






3. Haga un diagrama esquemtico, indicando la separacin e identificacin de cada catin.




MUESTRA ENTREGADA
HCL
SOLUCION CON LOS
DEMAS GRUPOS

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4. El catin plata

forma con el anin tiosulfato

el complejo [

siendo su constante de inestabilidad o de

disolucin es igual a 3,38.

escriba la expresin de su constante de inestabilidad y calcule su

valor

][

][

][

]
[

][

5. Calcule utilizando los coeficientes de actividad si se forma precipitado o no de

cloruro de
plomo cuando se mesclan volmenes iguales de las soluciones de

Y ambas
soluciones son de 0,046N

= 1,6.

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] [

]
[

] [

]
Ahora hallamos la fuerza inica:

Ahora los factores de actividad:

4,2.

4,2.

por lo tanto la solucin no precipita

6. Las constantes de producto de solubilidad

, del sulfato de plomo y del ioduro de plomo so:

1,6.10
-8
y 1,1.10
-9
respectivamente, determine cul de las dos sales es ms soluble y en cuantas
veces?

X 0 0 Y 0 0

0 X X 0 Y Y

]=

]=

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20

Como notamos el ioduro del plomo es ms soluble que el sulfato de plomo

BIBLIOGRAFIA

QUMICA ANALTICA-CUALITATIVA, Vogel, Arthur
SEMICROANLISIS QUMICO CUALITATIVO V. N. Alexeiev
BURRIEL, F.; LUCENA, F.; ARRIBAS, S. y HERNNDEZ, J.: Qumica Analtica
Cualitativa, 18.a ed., Paraninfo, -Thomson Learning, 2001
EL ANALISIS QUIMICO EN EL LABORATORIO,MUELLER-HARVEY EDITORIAL:
ACRIBIA ,2005