DETERMINACIN DE COBRE POR ESPECTROSCOPIA DE ABSORCION TOMICA, EN UNA

MUESTRA DE SUELO

__________________________________________________________________________
DETERMINATION OF COPPER BY ATOMIC ABSORPTION SPECTROSCOPY IN A SOIL SAMPLE
__________________________________________________________________________


RESUMEN
Esta prctica discute un mtodo para determinar la concentracin de cobre en una muestra de
suelo. La muestra se trata con acido ntrico y acido clorhdrico bajo diferentes concentraciones
para obtener un lixiviado que contiene el cobre disuelto, finalmente, la absorcin de la
disolucin se mide en un espectrofotmetro de absorcin atmica y se interpola en una curva
de calibracin preparada con una serie de patrones de cobre. Se estudia el uso de curva de
calibracin del equipo, limite de deteccin y cuantificacin, regresin lineal.

PALABRAS CLAVE
Espectrometra de absorcin atmica, cobre, curva de calibracin, ley de Beer-lambert, analito.

ABSTRACT
This practice discusses a method for determining the concentration of copper in a soil sample.
The sample is treated with nitric acid and hydrochloric acid under different concentrations to
obtain a leachate containing the dissolved copper eventually absorbing solution is measured by
atomic absorption spectrophotometer and is interpolated in a calibration curve prepared with a
series copper patterns. We study the use of calibration curve, limit of detection and
quantification, linear regression.

KEYWORDS
AAS, copper, calibration curve, Beer-Lambert law, analyte.




INTRODUCCION
Ocurrencia en el medio ambiente [1]
El cobre es un micronutriente esencial para la vida, aunque en cantidades excesivas puede
provocar un sabor desagradable en el agua para consumo y causar daos al hgado en el ser
humano y animales. Los organismos acuticos son particularmente sensibles a los niveles
excesivos de cobre en el agua.
Fuentes
Los depsitos de cobre natural en la forma de calcopirita (CuFeS2), calcosita (Cu2S), bornita
(Cu5FeS4) y minerales carbonatos tales como la malaquita [Cu2(CO3)(OH2)] y azurita
[Cu3(CO3)2(OH)2] son encontrados en rocas gneas, metamrficas y sedimentarias. Las rocas
gneas contienen la mayor concentracin promedio (55 mg/Kg) de cobre seguidas por las rocas
sedimentarias (5 a 45 mg/Kg). El cobre puede estar relacionado a estas rocas por desgaste y
oxidacin. Sin embargo, hay una pequea porcin de cobre disuelta en el agua que es de
origen natural, debido a que la mayora de los minerales de cobre son insolubles bajo
condiciones normales. En trminos de cobre total, se estim que 40 a 67% de la entrada total
anual al medio ambiente es de desgaste natural.
De acuerdo a McNeely et al (1979), la elevada concentracin de cobre en el medio ambiente
acutico est usualmente relacionada con las fuentes antropognicas ms que con las fuentes
naturales. Las fuentes industriales de cobre incluyen la minera, refinamiento de petrleo,
trabajo de metales y fundicin.

Cobre en riego [2]
Efectos
El cobre es un elemento esencial para la vida de la planta, pero de acuerdo a la US EPA,
concentraciones de 100 a 1000 g/L en soluciones de nutrientes han sido encontrados txicas
para un gran nmero de plantas. Los efectos del cobre sobre las plantas han sido
recientemente revisados por la Inland Waters Directorate. Uno de los aspectos revisados fue la
disponibilidad de cobre en el suelo para las plantas. De acuerdo a Murphy (1972), Cu+ y Cu2+
son las formas de cobre que pueden ser absorbidas por las plantas. La disponibilidad de cobre
para las plantas es dependiente de un nmero de factores que incluyen el tipo de suelo, su
composicin y textura, la actividad microbiana del suelo, pH, potencial xido reduccin,
humedad, aguas lluvias y la especie de la planta. En general, el cobre est menos disponible
para las plantas en el suelo con un alto contenido orgnico o alto pH. Delas (1963) inform que
la concentracin de cobre normal en suelos descontaminados de un nmero de pases est en
un rango de 20 a 50 g/g.
Niveles tan altos como 2190 g/g han sido registrados en la capa superficial de suelo en una
granja cerca de una fundicin de cobalto nquel. El cobre tambin tiende a acumularse en
suelos de huerto como resultado del tratamiento con fungicidas de cobre. De acuerdo a Delas,
el cobre tiende a permanecer en la superficie de suelo donde est fuertemente complejo con la
materia orgnica y no disponible para un rpido consumo por las plantas. Demayo and Taylor
(1981) notaron que el cobre no parece acumularse en el tejido de las plantas en el mismo
grado que otros elementos. El rango normal de cobre en el tejido de las plantas ha sido
informado que es de 1 a 50 g/g (peso seco). En general, los pastos tienen concentraciones
promedio ms bajas (5 g/g) que las leguminosas (15 g/g). Una revisin de varios estudios
hechos por Demayo and Taylor (1981) indicaban que la fertilizacin con desechos de aguas
residuales con contaminacin de cobre pueden aumentar el contenido de cobre en el suelo
considerablemente, pero la acumulacin de cobre en las plantas fue relativamente pequea.
La adicin de cobre a suelos forestales se registra que reduce la descomposicin de materia
orgnica afeccin biolgica y actividad bioqumica. Mathur and Rayment (1977) notaron alguna
reduccin en la tasa de mineralizacin de nitrgeno a una concentracin de cobre cerca de 50
g/g en el suelo el que corresponde a tres veces la concentracin base.

Criterio de Literatura [3]
Los criterios estn en rangos comprendidos entre 200 g/L para uso de largo plazo en todos
los suelos o en cultivos sensibles, hasta 5.000 g/L para uso de corto plazo en suelos de
textura fina. La US EPA y la Island Waters Directorate han derivado sus criterios sobre la
base de la acumulacin de cobre en el suelo debido a que una gran porcin de los datos
disponibles especifican la toxicidad del cobre para las plantas en trminos de las
concentraciones de cobre en el suelo. Por ejemplo, Chaney (1973) asumi que 1 m de agua
es usada para regar 1 m de terreno por ao. Si la concentracin de cobre del agua de riego es
de 200 g/L, la profundidad del suelo 15 cm y la densidad 1,7 Kg/dm entonces 0,8 g/g de
cobre fueron agregados al suelo cada ao. Ya que la toxicidad umbral de cobre en el suelo
para plantas sensibles (verduras) ocurre cerca de 25 a 50 g/g cuando las condiciones del
suelo son favorables para el consumo de cobre por las plantas, entonces 30 aos sera
necesario antes de que las concentraciones de cobre en el suelo alcancen niveles de toxicidad
mnimo si los niveles de cobre base fueron despreciables. En base a estas determinaciones,
Demayo y Taylor (1981) concluyeron un el nivel de cobre mximo de 200 g/L en aguas de
riego proveera de un factor de seguridad amplio, incluso si los niveles de cobre bases en el
suelo no fueran despreciables.

Espectrometra de absorcin atmica [4]
En qumica analtica, la espectrometra de absorcin atmica es una tcnica para determinar la
concentracin de un elemento metlico determinado en una muestra. Puede utilizarse para
analizar la concentracin de ms de 62 metales diferentes en una solucin.
Aunque la espectrometra de absorcin atmica data del siglo XIX, la forma moderna fue
desarrollada en gran medida durante la dcada de los 50 por un equipo de qumicos de
Australia, dirigidos por Alan Walsh.

Principios en los que se basa
La tcnica hace uso de la espectrometra de absorcin para evaluar la concentracin de un
analito en una muestra. Se basa en gran medida en la ley de Beer-Lambert.
En resumen, los electrones de los tomos en el atomizador pueden ser promovidos a orbitales
ms altos por un instante mediante la absorcin de una cantidad de energa (es decir, luz de
una determinada longitud de onda). Esta cantidad de energa (o longitud de onda) se refiere
especficamente a una transicin de electrones en un elemento particular, y en general, cada
longitud de onda corresponde a un solo elemento.
Como la cantidad de energa que se pone en la llama es conocida, y la cantidad restante en el
otro lado (el detector) se puede medir, es posible, a partir de la ley de Beer-Lambert, calcular
cuntas de estas transiciones tiene lugar, y as obtener una seal que es proporcional a la
concentracin del elemento que se mide.

Instrumentos
Para analizar los constituyentes atmicos de una muestra es necesario atomizarla. La muestra
debe ser iluminada por la luz. Finalmente, la luz es transmitida y medida por un detector. Con el
fin de reducir el efecto de emisin del atomizador (por ejemplo, la radiacin de cuerpo negro) o
del ambiente, normalmente se usa un espectrmetro entre el atomizador y el detector.

Tipos de atomizadores
Para atomizar la muestra normalmente se usa una llama, pero tambin pueden usarse otros
atomizadores como el horno de grafito o los plasmas, principalmente los plasmas de
acoplamiento inductivo.
Cuando se usa una llama, se dispone de tal modo que pase a lo largo lateralmente (10 cm) y
no en profundidad. La altura de la llama sobre la cabeza del quemador se puede controlar
mediante un ajuste del flujo de mezcla de combustible. Un haz de luz pasa a travs de esta
llama en el lado ms largo del eje (el eje lateral) e impacta en un detector.

Anlisis de los lquidos
Una muestra de lquido normalmente se convierte en gas atmico en tres pasos:
1. Desolvacin. El lquido disolvente se evapora, y la muestra permanece seca.
2. Vaporizacin. La muestra slida se evapora a gas.
3. Atomizacin. Los compuestos que componen la muestra se dividen en tomos libres.

Fuentes de luz
La fuente de luz elegida tiene una anchura espectral ms estrecha que la de las transiciones
atmicas.
* Lmparas de ctodo hueco. En su modo de funcionamiento convencional, la luz es producida
por una lmpara de ctodo hueco. En el interior de la lmpara hay un ctodo cilndrico de metal
que contiene el metal de excitacin, y un nodo. Cuando un alto voltaje se aplica a travs del
nodo y el ctodo, los tomos de metal en el ctodo se excitan y producen luz con una
determinada longitud de onda. El tipo de tubo catdico hueco depende del metal que se
analiza. Para analizar la concentracin de cobre en un mineral, se utiliza un tubo catdico de
cobre, y as para cualquier otro metal que se analice.
* Lsers de diodo. La espectrometra de absorcin atmica tambin puede ser llevada a cabo
mediante lser, principalmente un lser de diodo, ya que sus propiedades son apropiadas para
la espectrometra de absorcin lser. La tcnica se denomina espectrometra de absorcin
atmica por lser de diodo (DLAAS o DLAS), o bien, espectrometra de absorcin por
modulacin de longitud de onda.
METODOLOGIA
Preparacin de la muestra
Se pesa 1 gramo de muestra en este caso (suelo), se carboniza a 500
o
C, seguidamente se
adiciona 1 ml de HCl 37% y 3 ml de HNO
3
, se coloca en una plancha de calentamiento hasta
evaporar; luego se adiciona 10 ml de HCl 37% se evaporar hasta sequedad se lava con agua
destilada y se filtra, luego se lleva al aforo en un baln de 100 ml, se toma una alcuota de 1 ml
y se diluye a 50 ml con HCl 0,5 N.
Preparacin de patrones de cobre
se pesa aproximadamente 0,0181 g de Cu
0
en un vaso de precipitado de 100 ml, seguidamente
se adiciona 20 ml de HNO
3
, se calienta a ebullicin durante 10 minutos, se filtra, se diluye a
100 ml con agua destilada, se toma alcuota de10 ml, se diluye a 100 ml con HNO
3
1% se
toman alcuotas que respecten al clculo correspondientes para tener concentraciones de
0,0.5,1.0,2.0,3.0,4.0 y 5.0 se afora a 50 ml con HCl 0,5 N y finalmente se hace la lectura en el
equipo de Absorcin Atmica.

RESULTADOS Y ANALISIS

Tabla N
0
1: Datos para realizar curva de calibracin del equipo.

Concentracin patron
Cu (ppm) Absorbancia promedio
0,5 0,0246
1 0,0476
2 0,0876
3 0,1243
3,5 0,1463
4 0,1656
5 0,201





CONCENTRACION DE COBRE EN LA MUESTRA:
Absorbancia 1 muestra Absorbancia 2 muestra Absorbancia 3 muestra
0,023 0,023 0,023

y=mx +b
y=0,04x +0,0044
0,023 = 0,04 x +0,0044






Los electrones de los tomos de cobre en el atomizador fueron promovidos a orbitales ms
altos por un instante mediante la absorcin de una cantidad de energa (es decir, luz de una
determinada longitud de onda). Esta cantidad de energa (o longitud de onda) se refiere
especficamente a una transicin de electrones del cobre en particular.
Como la cantidad de energa que se pone en la llama es conocida, y la cantidad restante en el
otro lado (el detector) se puede medir, se calcul, a partir de la ley de Beer-Lambert, cuntas
de estas transiciones tiene lugar, y as obtener una seal que es proporcional a la
concentracin del elemento que se mide.





y = 0.04x + 0.0044
R = 0.9983
-0.05
0
0.05
0.1
0.15
0.2
0.25
0 1 2 3 4 5 6
a
b
s
o
r
b
a
n
c
i
a

concentracion (ppm)
Curva de Calibracion
Clculo de LMITE DE DETECCIN:
Se realiz 3 lecturas sucesivas de la absorbancia del blanco.


Medida 1 2 3
Abs. 0.00 -0,001 -0.001
3 [xn-1. blanco] / pendiente = LMITE DE DETECCIN
L.D = (3) * (-0,0006) / 0,04
L.D = -0,045

LIMITE DE CUANTIFICACION;

10 [xn-1. blanco] / pendiente = LMITE DE CUANTIFICACION
L.C = (10) * (-0,0006) / 0,04
L.C = -0,15


El lmite de deteccin se define como la mnima cantidad de cobre que ha de estar
presente en la muestra (suelo) para poder determinarlo con un cierto grado de credibilidad
en los resultados.


CONCLUSIONES
Los resultados obtenidos a travs de este estudio indican que la pequea cantidad de suelo
analizado requiere grandes cantidades de nutrientes para su desarrollo normal especialmente
potasio, calcio, nitrgeno y magnesio. Por lo tanto, es necesario buscar una frmula qumica
adecuada de fertilizante que cumpla los requerimientos mnimos de la planta y que contribuya
al mantenimiento de estos en el suelo. Por esta razn, en estudios posteriores se analizar la
relacin que existe cuando se aplican diferentes fertilizantes en pltano.


BIBLIOGRAFIA
[1] British Columbia Ministry of Environment, Lands and Parks (BC MELP). Water Quality
Criteria for Copper. 1987.
http://bibliotecadigital.sag.gob.cl/documentos/medio_ambiente/criterios_calidad_suelos_agu
as_agricolas/pdf_aguas/anexo_A/cobre.pdf
[2] Guidelines for the Interpretation of the Biological Effects of Selected Constituents in Biota,
Water, and Sediment. 1998.
http://bibliotecadigital.sag.gob.cl/documentos/medio_ambiente/criterios_calidad_suelos_aguas_
agricolas/pdf_aguas/anexo_A/cobre.pdf

[3] South African Water Quality Guidelines. 1996
http://bibliotecadigital.sag.gob.cl/documentos/medio_ambiente/criterios_calidad_suelos_aguas_agrico
las/pdf_aguas/anexo_A/cobre.pdf

[4] Espectrometra de absorcin [En lnea ]
http://www.espectrometria.com/espectrometra_de_absorcin_atmica