Qumica Orgnica II
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HIDROCARBUROS AROMTICOS I (Sntesis de la p-nitroacetanilida)
1. OBJETIVOS:
Comprobar la influencia que tiene la temperatura sobre la regioselectividad de la
segunda sustitucin aromtica.
Realizar experimentalmente la sntesis del orto y para nitroacetanilida.
Comprobar el efecto orientador orto-para de los activantes.
2. FUNDAMENTO TEORICO
Aromaticidad
Es una propiedad de hidrocarburos cclicos conjugados, en donde los electrones de los enlaces
dobles circulan alrededor de un enlace a otro, de esta manera la deslocalizacin de la densidad
electrnica confiere una estabilidad mayor que la conferida si dichos electrones permanecieran
fijos en el enlace doble.
Sntesis de compuestos aromticos
Los compuestos aromticos no presentan reacciones similares a la de los alquenos debido a
que estn estabilizados por la deslocalizacin de la densidad electrnica, siendo la reaccin
ms importante de los compuestos aromticos: la sustitucin electroflica aromtica, es decir la
introduccin de un electrfilo (E
+
), en el anillo bencnico. Es posible introducir al anillo muchos
sustituyentes distintos por este proceso. Si se elige el reactivo apropiado pueden efectuarse
reacciones de bromacin, cloracin, nitracin, sulfonacin, alquilacin y acilacin, estas seis
son reacciones directas, y a partir de ellas se pueden introducir otros grupos.
Halogenacin aromtica.- Los compuestos aromticos son inertes en presencia de
halgenos, debido a que los halgenos no son lo suficientemente electrfilos para
destruir su aromaticidad. Sin embargo, los halgenos pueden activarse mediante
cidos de Lewis como los haluros de hierro, FeX
3
o de aluminio, AlX
3
, para dar
electrfilos ms potentes.
La nitracin aromtica.- Los anillos aromticos se pueden nitrar por reaccin con una
mezcla de cido ntrico y cido sulfrico concentrado. El acido sulfrico y el acido
ntrico reaccionan y dan como uno de los productos al in nitronio NO
2
+
, el cual
actuara como electrfilo.
La sulfonacin aromtica.- A temperatura ambiente el cido sulfrico concentrado no
reacciona con el benceno. Para catalizar dicha reaccin se debe usar cido sulfrico
fumante (acido sulfrico concentrado con trixido de azufre al 8%) el electrfilo
reactivo es HSO
3
+
o SO
3
neutro, dependiendo de las condiciones de reaccin.
Alquilacin de los anillos aromticos: reaccin de friedel-crafts.- Los halogenuros de
alquilo reaccionan con el compuesto aromtico en presencia de cloruro de aluminio,
para dar el producto de alquilacin llamados arenos. Esta reaccin es conocida como
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reaccin de Friedel-Crafts. En este tipo de reacciones el carbocatin se genera cuando
el catalizador AlCl
3
ayuda al halogenuro de alquilo a ionizarse.
Acilacin de friedel-crafts.- La reaccin consiste en la introduccin del grupo acilo -
COR, al anillo aromtico para la obtencin de cetonas. El mecanismo de la acilacin de
Friedel-Crafts es similar al de la alquilacin. El electrfilo reactivo es un catin de acilo
estabilizado por resonancia, el cual se genera por reaccin entre el cloruro de acilo y el
AlCl
3
. A diferencia de las alquilaciones, las acilaciones no se dan con productos de de
transposicin y nunca proceden ms de una vez en un anillo
Activacin-desactivacin en la SEAr
La presencia de sustituyentes influye sobre todo en dos aspectos de la sustitucin
electrfila aromtica: la velocidad de reaccin y la regioselectividad de la misma. Estos
sustituyentes o grupos se clasifican en: activantes o desactivantes.
Grupos Activantes.- Un grupo activante es aquel cuya presencia aumenta la
reactividad, la velocidad de reaccin, del anillo aromtico frente a la sustitucin
electrfila aromtica respecto a cuando ese grupo est ausente. La introduccin de un
grupo activante en un compuesto aromtico no sustituido conducir frecuentemente a
una polisustitucin. En general los activadores son orientadores orto-para.
Grupos Desactivantes.- Un grupo desactivante es aquel cuya presencia disminuye la
reactividad, la velocidad de reaccin, del anillo aromtico frente a la sustitucin
electrfila aromtica respecto a cuando ese grupo est ausente. Por tanto la
introduccin de un grupo desactivante en un compuesto aromtico no sustituido har
ms difcil, condiciones ms agresivas, una segunda sustitucin.los desactivadores en
general son orientadores meta a excepcin de los halgenos.
*El tomo de nitrgeno que contiene la acetalinida tiene dos electrones libres, por lo que
actuar como un donador de densidad electrnica para el anillo, es decir como un grupo
activante que orientar la reaccin hacia productos orto y para.
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3. DATOS Y RESULTADOS
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4. REACCIONES Y MECANISMO DE REACCION
1. El cido sulfrico libera un protn el cual es aceptado por el cido ntrico, luego este se
disocia para formar una molcula de agua y el in nitronio.
2. Una vez formado el in nitronio el sistema procede a un ataque electroflico; como el
anillo bencnico ya contiene un sustituyente el cual contiene un par libre de electrones
(Activante) se orienta hacia un ataque orto y para.
Las condiciones de trabajo
favorecen el ataque para,
generndose el complejo
lenta sigma que se observa
estabilizado por resonancia
3. Ahora la base que se form por la protonacin del cido sulfrico arrancar un
hidrgeno del complejo sigma, y los electrones que enlazaban al hidrgeno regresan al ciclo
devolvindole as su aromaticidad bencnica.
rpida
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5. DIAGRAMA DE FLUJO DEL PROCESO
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6 GESTIN DE RESIDUOS
Se puede plantear un procedimiento para la recuperacin del cido sulfrico:
Se puede eliminar ligeramente la materia orgnica contenida en los residuos por
calentamiento a 50-150C, y luego se procede a un enfriamiento a 20-60C y una
posterior filtracin.
Con esos pasos previos se puede generar un porcentaje de concentracin
relativamente nueva, luego sigue el proceso de oxidacin de la materia orgnica por
tratamiento con