M.C.

LeticiaBarajasBermdez
Contenido
3.1 Isomera conformacional en alcanos
3.2 Cicloalcanos estabilidad e ismeros conformacionales
3.3 Isomera cis-trans en cicloalcanos
3.4 Estereoismeros
Isomera conformacional en alcanos
ProyeccionesdeNewman
H H
H
H H
H
H
H
H
H
H
H
Proyeccin de caballete Proyeccin de Newman
Energalibrederotacindelosenlacessimples
IsmerosConformacionales
Ismerosconformacionales
H
H
H
H
H CH
3
H
H
H
H
CH
3
H
H
H
H
H
CH
3
H H H
H
H H
H
3
C
H
H
H
H
H
3
C
H
H
H
H
H
CH
3
H H H
H
CH
3
H
H
=240
=0 =60 =120 =180
=300 =360
Diagramadeenerga
vs
rotacindeenlace
60 120
Energa potencial
3.3 kcal/mol
180 0
Isomera conformacional en alcanos
ProyeccionesdeNewman
IsmerosConformacionales
CH3
H H
CH3
H H
CH3
H H H
H
CH3 H
CH3 H
CH3
H H
CH3
H H H
CH3
H
H
H CH3
CH3
H H
CH3
H H CH3
H
H
CH3
H H
CH3
H H
AlternaAnti EclipsadaAlternaGauche EclipsadaAlternaGauche Eclipsada AlternaAnti
IIIIIIIV VVIVII=I
CH3
H H
CH3
H H
CH3
H H H
H
CH3
H
CH3 H
CH3
H H
CH3
H H H
CH3
H
H
H CH3
CH3
H H
CH3
H H CH3
H
H
CH3
H H
CH3
H H
Diagramadeenergapotencial
I
II
III
IV
V
VI
I=VII
0 60 120 180 240 300 360
nguloDiedro
Cicloalcanos
H
H
H
H
H
H
Cicloalcanos
TensinAngular
Es la tensin debida a la desviacin del ngulo de enlace (109,5
paralahibridacinsp
3
),yaseaporcompresinoexpansin.
Ciclobutano
Interconversindelciclobutano
Ciclopentano
H
Interconversindelciclopentano
CalordeCombustin
La estabilidad de un cicloalcano cualquiera se puede calcular
comparando su calor de combustin con el del alcano lineal de
igualnmerodetomosdecarbono.
(CH
2
)
n
+3/2O
2
nCO
2
+nH
2
O+calordecombustin
(CH
2
)
n
+3/2O
2
nCO
2
+nH
2
O+calordecombustin
(CH2)
n
n
Calculado Experimental
Diferencia
(Tensintotal)
Tensinpor
CH
2
3 472.2 499.8 27.6 9.2
4 629.6 655.9 26.3 6.6
5 787.0 793.5 6.5 1.3
6 944.4 944.5 0.1 0.0
7 1101.8 1108.2 6.4 0.9
8 1259.2 1269.2 10.0 1.3
TensinAngular
Estereoismerosdelciclopropano
CH3
CH3 CH3
H
H
CH3
H3C
H3C H3C
H H
H3C CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
Estereoismerosdelciclobutano
H
CH3
CH3
H H
H3C
H3C
H
H
CH3
CH3
H
CH3
H
H
C H3
CH3
CH3 CH3
CH3 H3C
H3C
Anlisisconformacionaldelciclohexano Anlisisconformacionaldelciclohexano
Interconversindelciclohexano Diagramadeenergadelciclohexano
Conformacionesdecis1,2dimetilciclohexano
K =1
H
H
H
H
CH3
H
H
H
CH3
H
H
H
H
H
CH3
H
H
H
H
H
H
H
H3C
H
CH3
CH3
H
H
H
H
H
H
CH3
H
H
H
CH3
H
H
H
H
H
H
H
H3C
H
H
H
CH3
H
H
H
girode120
Conformacionessilladecis1,3dimetilciclohexano
Conformacionesdetrans1,3dimetilciclohexano
Conformacionesyestereosimeros
H
H
CH3
H
H
H
H
H
H
H
H
CH3
CH3
H
CH3
H
CH3
H
H
H
H
H
H
H
CH3
H
H
H
H
H
H3C
H
H
H
H
H
H
H
H
H3C
CH3
H
H
H
H
H
H
H
CH3
H
H
H
confrmero
diecuatorial
confrmero
diaxial
confrmero diecuatorial confrmero diecuatorial
confrmero
diecuatorial
confrmero
diaxial
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
Estereoismeros
1.Asimetrayestereoqumica
2.Quiralidadyactividadptica
3.Enantimeros
4.Configuracinabsoluta
5.Diastereoismerosymesocompuestos
6.Actividadpticasinestereocentros
Principiosdeestereoqumica
Elmundoesasimtrico
CarasAsimtricas
Rotar
Espej
o
Rotar
Lamisma
molcula
PLANODESIMETRA
Vistadesdeestengulo
Espejo
Vistadesdeestengulo
4
2
B
C
A
E
D
espejo
B
C
A
E
D
B
C
A
E
D
B
C
A
D
E
M
1 M
2
Estereoismeros
Enantiomeros
ActividadpticayQuiralidad
Polarimetra
Actividadptica
Dextrgiro
Levgiro
CH
3
H
C
2
H
5
OH
R()2butanol
CH
3
H
C
2
H
5
HO
S(+)2butanol
RotacinEspecfica
=rotacinobservada
l =longituddelacelda(decmetros)
c=concentracin(g/mL)
[]
25
o
C
D
RotacinEspecfica
Reconocimiento Quiral
Reconocimiento general de que los sistemas vivos
interaccionan con dos enantimeros de forma diferente
Estereoespecificidad
Diferente actividad bioqumica de los enantimeros
DERIVADO DEL CIDO BARBITRICO
(S) ANTICONVULSIVO
(R) NARCTICO
N
O
O O
H CH
3
C
6
H
5
n-Bu
N
O
O O
CH
3
H
n-Bu C
6
H
5
NH
2
OH
O H
2
N
H
O
DERIVADO DEL CIDO BARBITRICO
HO
NH
2
O
O
NH
2
H
(S) AMARGO (R) DULCE
ASPARAGINA
ReconocimientoQuiral
Las enzimas pueden reconocer entre dos enantimeros.
Los sitios activos de los enzimas estn diseadas para alojar solamente uno
de los enantimeros con objeto de formar el complejo enzima-sustrato.
R()Epinefrina
Natural
Sitio Activo de laEnzima
Complejo EnzimaSustrato
S(+)Epinefrina
Sinttica
X
Laadrenalina,tambinllamada
epinefrina ,esunahormona
secretadaensituacionesdealerta
porlasglndulassuprarrenales.
PRODUCTOSFARMACUTICOS
OH
CH3O
O
H
NAPROXEN(antiinflamatorio) MEDROXIPROGESTERONA
(antiinflamatoriocorticoide)
AMOXICILINA(antibitico)
PENICILINA(antibitico)
Importancia de la enantioselectividad en los medicamentos
"Durantesuembarazo,amimadrelerecetarontalidomidacontralosmareosmatutinos.Mi
madretom talidomidadosveces,doscucharaditasdet entotal.Latalidomidafuela
causademisdiscapacidadescongnitas,porlasquehenecesitado32operacionesentoda
mividayhepasadounosochoaosenelhospitalantesdecumplirlos16,enunaciudad
distintaalaquevivanmispadres".
Rtalidomida
Induceelsueo
Stalidomida
Teratognica
Estereoismeros
Enantiomeros
Configuracinabsoluta
RyS
ReglasdeCahnIngoldyPrelog
1.Laprioridadseestablecesegnelnmeroatmicodeltomo
sustituyente.Eltomodemayornmeroatmicotieneprioridad1,
eltomodemenornmeroatmicotendr prioridad4;el
hidrgenoeselquetieneunaprioridadmsbaja.
2.Encasodeistoposeldemayormasaatmicatieneprioridad.
3.Sientredosomssustituyentesexistecoincidenciaenelnmero
atmicodeltomounidodirectamentealcarbonoasimtrico,se
analizaelnmeroatmicodelossiguientestomos,hastapoder
asignarunordendeprioridades.
Establecerlaprioridadenlossustituyentesdelcarbonoasimtrico
ReglasdeCahnIngoldyPrelog
ReglasdeCahnIngoldyPrelog
ReglasdeCahnIngoldyPrelog
Ejemplos:
CH
3
<CH
2
CH
3
CH
2
OH>CH(CH
3
)
2
C CH
=
C C
C
C
CH CH
2 =
C C
H
C
C
H
H
H
C
H
C
H
H
H
H <
CH
3
<NH
2
<OH<F<Cl<Br<I
C
H
O
H
C
H
C
C
H
H
H
<
H
H
H H
IdentificacindelaconfiguracinR oS
Asignar mediante nmeros o letras la prioridad a los
sustituyentesdesdeeldemayorprioridadaldemenor.
El sustituyente de inferior prioridad se sita lo ms alejado
posibledelobservador.
Observarenqu sentidoeselmovimientoparairdesdeelgrupo
de ms alta prioridad al tercero pasando por el segundo. Si se
hace hacia la derecha, en el sentido de las agujas del reloj, la
configuracin es R (del latn rectus, derecho). Si se hace hacia la
izquierda, en el sentido contrario a las agujas del reloj, la
configuracinesS (dellatnsinister,izquierdo).
ROTAR
ROTAR
Enantimero
Enantimero
orientar
Construirproyeccin
Fischer
Asignarprioridad
Determinar
configuracin
Sielltimogrupoenprioridadest enlahorizontalylaunin1 2 3vaen
sentidoRlaconfiguracindelestereocentroesopuesta,osea,S
Sielltimogrupoenprioridadest enlahorizontalylaunin1 2 3vaen
sentidoSlaconfiguracindelestereocentroesopuesta,osea,R.
1
2
3
4
R
1
3
2
4
S
LarotacindeunaproyeccindeFischerafectaalaconfiguracindelestereocentrorepresentado:
Elgirode90 inviertelaconfiguracin
Elgirode180 conservalaconfiguracin
Estegirode180
enelplanoen
unaproyeccin
deFischer
equivaleaun
nmeroparde
intercambiosde
grupos,
ungirode90
equivaleaun
nmeroimparde
intercambios(un
totaldetres
interconversiones)
Configuracinabsoluta
Racemato:eslamezcladedos
enantimerosenunarelacin1:1
Enantimeros
ALANINA
Representaciones en el plano. Proyeccin de Fischer
CH
3
C
F
H
HO
C
F
CH
3
OH H C
F
CH
3
OH H
C
H
OH
CH
3
F C
H
OH
CH
3
F
C
F
OH
H H
3
C C
F
OH
H H
3
C
proyeccin de Fischer
1
2
3
4
1
4
3
2
1
2
3 4
S
S
S
S
Diastereoismeros
ProyeccionesdeFisher
Diastereoismeros
2
n
donden=#Carbonosasimtricos
H
CH
3
OH
CH
3
H Br
HO
CH
3
H
CH
3
Br H
H
CH
3
OH
CH
3
Br H
HO
CH
3
H
CH
3
H Br
Molculascon2centrosquirales
Mesocompuesto
NOMENCLATURADE
ESTEREOISMEROS
SesiguenlasreglasdelaIUPAC.
Antes del nombre se escribe el nmero del carbono
asimtricoseguidaporsuconfiguracinabsoluta.
H
CH
3
OH
CH
3
H Br
CH
3
H
C
2
H
5
HO
2S2butanol
2S,3R3bromo2butanol
Unaformameso esuncompuestoquecontienedosomsestereocentrosyessuperponiblecon
suimagenespecular.
Loscompuestomeso contienenunplanodesimetraquedividelamolculaendos,detalforma
queunamitadeslaimagenespeculardelaotra
H H
H
H
H H H H
H
H
H H
H
H
H H H H
H
H
EstereoismerossinCarbonosQuirales
ActividadpticaenCompuestossinEstereocentros
BIFENILOS
Br
I
Br
I
Br
I
Br
I
espejo
Br
I
Br
I
Br
I
I
Br
NOESPOSIBLEGIRARELENLACECCQUEUNEALOSFENILOS
EstereoismerossinCarbonosQuirales
ActividadpticaenCompuestossinEstereocentros
ALENOS
C C C
R
1
R
2
R
3
R
4
C C C
R
1
R
2
R
3
R
4
Molculas quirales sin estereocentro
Alenos
Bifenilos
Binaftilos
No hay plano de
simetra. La
molcula y su
imagen especular
no son
superponibles
ESTEREOISMEROSGEOMTRICOS
Sondebidosaladistribucinenelespaciodelossustituyentes
deundobleenlacecarbonocarbono.
R
1
R
3
R
2
R
4
DondeR
1
R
2
y R
3
R
4
R
1
=R
3
o R
4
y R
2=
=R
3
o R
4
H H
H
H
H
H Cl
H Cl
H H
CH3 CH3
H CH3
CH3 Cl
Br CH3
CH3 Cl
CONFIGURACINABSOLUTA
Z(cis)yE(trans)
Empleando las reglas de CahnIngoldPrelog, se establece el orden de
prioridadparalosdossustituyentesdecadaunodeloscarbonos deldoble
enlace.
Si los dos grupos con igual prioridad se encuentran en el mismo plano el
estereoismeroesZ
Si los dos grupos con igual prioridad se encuentran en diferente plano el
estereoismeroesE
H H
CH
3
CH
3
1
2
1
2
H CH
3
CH
3
H
2
2 1
1
Z
E
CONFIGURACINABSOLUTA
Z(cis)yE(trans)
H H
CH
3
CH
3
H CH
3
CH
3
Cl
Br CH
3
CH
3
Cl
(2Z)2buteno
H CH
3
CH
3
H
(2E)2buteno
? ?
ClasificacindelosIsmeros
smeros
smeros
smeros constitucionales o estructurales
smeros constitucionales o estructurales
Estereoismeros
Estereoismeros
smeros constitucionales o estructurales
smeros constitucionales o estructurales
Estereoismeros
Estereoismeros
Enantimeros
Enantimeros
Diaestereoismeros
Diaestereoismeros
Enantimeros
Enantimeros
Diaestereoismeros
Diaestereoismeros
Diaestereoismeros configuracionales
Diaestereoismeros configuracionales
smeros cis-trans
smeros cis-trans
Diaestereoismeros configuracionales
Diaestereoismeros configuracionales
smeros cis-trans
smeros cis-trans
Tienenloscompuestoslamismafrmulamolecular?
Ismeros
NoIsmeros
NO
SI
Tienenloscompuestoslamismaconectividad?
NO SI
Estereoismeros
SoninterconvertiblesporrotacinentornoaenlacessimplesCC?
Configuracional
NO
SI
Esproducidaporundobleenlace?
SI
ptica
Sonloscompuestosimgenesespecularesnosuperponibles?
NO
NO
SI
ESTRUCTURALES
ESTEREOISMEROS
ISMEROS
CONFORMACIONALES
CONFIGURACIONALES
Diasteremeros Enantimeros
OTRAVISINGLOBALDELPROBLEMA
FIN
DELAUNIDAD3