verso impressa ISSN 0870-1164

Corros. Prot. Mater. v.29 n.1 Lisboa jan. 2010

Critrio de Avaliao da Corrosividade de Solos Baseado na
Sobreteno de Hidrognio

Jos Maurlio da Silva
(1)
e Simone L. Brasil
(2)(*)

(1)
Departamento de Materiais/Instituto de Tecnologia para o
Desenvolvimento (LACTEC)
(2)
Escola de Qumica/Universidade Federal do Rio de Janeiro, Centro
de Tecnologia, sala E-206 Cidade Universitria, Rio de Janeiro,
Brasil

RESUMO
A corroso de estruturas metlicas enterradas representa custos
significativos para diversos setores industriais. A necessidade de
avaliao da agressividade de solos tem levado ao estudo de medidas
indiretas que correlacionam as propriedades do solo com sua
corrosividade absoluta. Neste trabalho foram realizadas medidas
fsico-qumicas e eletroqumicas para determinao de resistividade,
pH, potencial de corroso e sobretenso de hidrognio em diferentes
tipos de solos. Tais medidas, em conjunto com ensaios de perda de
massa, visaram definir um critrio original para caracterizar a
corrosividade de solos. Este critrio baseado na reduo do
hidrognio e se aplica a solos onde tal reao predominante. Em
solos com baixos valores de resistividade, onde a reao catdica de
reduo do oxignio pode estar facilitada, esse critrio deve ser
cuidadosamente analisado.
Palavras-Chave: Corroso, Solos, Sobretenso de Hidrognio



Evaluation of Soil Corrosivity Criterion Based on Hydrogen
Overpotential
ABSTRACT
The corrosion of buried metallic structures demands significant costs
from many industrial sectors. The necessity of proper evaluation of
the soil aggressiveness, for instance, requires indirect measurements
that correlate the soil properties with its absolute corrosivity. In this
work, physical-chemical and electrochemical parameters have been
obtained for several soil samples, such as resistivity, pH, corrosion
potential and hydrogen overpotential. Such measurements, including
weight loss results, define an original criterion to characterize the soil
corrosivity. This criterion is based on the hydrogen reduction cathodic
reaction. In soils with low resistivity values, oxygen reduction can be
present and, in this case, the study should be carefully analyzed.
Keywords: Corrosion, Soils, Hydrogen Overpotential

1. Introduo
Os solos so formados por materiais orgnicos e minerais, contendo
matria viva e vegetao em alguns locais. Atividades humanas
podem variar significativamente as caractersticas dos solos
[1]
. As
propriedades morfolgicas tais como: cor, textura, estrutura e
consistncia das diversas camadas do solo, podem ser identificadas
visualmente ou atravs de ensaios mais especficos em laboratrio.
De acordo com as dimenses dos materiais particulados de um solo,
este pode ser denominado areia, silte ou argila. Vrias propriedades
dos solos so atribudas a relaes entre esses constituintes. Solos
argilosos possuem partculas finas, de baixa permeabilidade e, por
isso, h a tendncia de reteno de umidade que normalmente
favorece a corroso do metal. A quantidade de umidade presente no
solo diretamente proporcional superfcie disponvel e, portanto, ao
tamanho da partcula.
Os solos arenosos, por apresentarem grandes vazios, permitem
rpida penetrao de ar e alta permeabilidade de gua, ocasionando
pouca reteno de gua, o que gera baixa corrosividade. A extenso
da aerao do solo inversamente proporcional quantidade de
umidade presente nos poros
[2]
.
As propriedades do solo exercem grande influncia na corroso
eletroqumica de estruturas metlicas, em funo de alteraes que
podem ser observadas nos processos andicos e catdicos. A
corroso de estruturas em contato com solo, por exemplo fundos
externos de tanques de armazenamento ou tubulaes enterradas,
pode ser ocasionada tanto por propriedades fsico-qumicas e
biolgicas do solo (agressividade especfica) como por fatores
externos (agressividade relativa). Dentre estes ltimos podem-se
citar correntes de fuga e contato entre diferentes metais.
Propriedades locais, tais como: resistividade, umidade, acidez ou
alcalinidade, permeabilidade, presena de sais solveis e
microorganismos, ditam a agressividade especfica. Estes fatores
atuam em conjunto e a corrosividade dos solos no deve ser avaliada
com base em propriedades isoladas
[3]
. O estudo das caractersticas
fsico-qumicas e eletroqumicas de solos de grande importncia e
pode dar informaes relevantes sobre a agressividade do solo.
Ensaios para determinao da perda de massa em materiais
metlicos constituem a forma mais precisa de avaliao da
agressividade dos solos, para casos de corroso uniforme
[4]
.
Contudo, este acompanhamento deve ser conduzido durante perodos
longos, muitas vezes incompatveis com os projetos de engenharia. A
necessidade de obteno da avaliao da agressividade do solo em
perodos de tempo curtos tem levado vrios pesquisadores a estudar
mtodos de medidas indiretas que se baseiam na correlao das
propriedades do solo e a corrosividade absoluta do mesmo
[5,6]
. A
Tabela 1 sumariza diferentes critrios sugeridos na literatura,
apresentando os principais parmetros considerados.

Tabela 1 - Critrios de avaliao da corrosividade de solos
[7]
.


A resistividade do solo um indicador comumente considerado nestes
critrios, confirmando sua influncia nos processos corrosivos de
estruturas metlicas enterradas. A baixa resistividade do solo indica
que h abundncia de corrente fluindo entre as reas andicas e
catdicas na superfcie do metal, enquanto que solos de alta
resistividade as suprimem. A resistncia passagem de corrente
eltrica uma propriedade do material, sendo independente de sua
quantidade. Para o solo, a resistncia pode ser medida atravs de sua
relao com a resistividade, segundo a equao (Eq. 1) abaixo:

onde:
R= resistncia do solo (Ohms)
L= comprimento do caminho eltrico (cm)
A= rea da seo transversal por onde flui a corrente (cm
2
)
= resistividade do solo (Ohm.cm).

Em laboratrio, a medida da resistividade do solo pode ser feita em
uma caixa padro, tambm denominada de soil box (Figura 1). Para
que tal medida seja criteriosamente realizada, necessrio que no
fiquem vazios e, sendo assim, o solo deve ser bem compactado
dentro da soil box. A medio do potencial quando se aplica corrente
ou vice-versa feita atravs de dois eletrodos de cobre posicionados
nas extremidades da caixa padro. Cobre utilizado com essa
finalidade, devido sua alta condutividade que no interfere nas
medidas. Ao se aplicar corrente e ler o potencial, est sendo obtida a
resistncia entre os terminais de cobre. Como as dimenses dessa
caixa padro so tais que seu comprimento (L) numericamente
igual rea (A) transversal ao fluxo de corrente, o valor da
resistncia lida a prpria resistividade do solo
[8]
.


Fig.1 Caixa padro para medio de resistividade de solos em
laboratrio.

O teor de umidade do solo pode alterar de forma significativa a
resistividade do solo. A obteno da resistividade em campo, atravs
de mtodos tradicionais, pode levar a valores muito variados
dependendo das condies de umidade do solo. Medidas realizadas
em perodos secos podem indicar valores totalmente diferentes dos
obtidos aps perodos de chuvas. Como se observa que o solo
saturado com gua se encontra em sua resistividade mnima, a
medio deste parmetro nesta condio indica, em geral, a condio
mais severa do solo em relao sua corrosividade. Sendo assim, a
medio da resistividade em uma amostra de solo saturada com gua
estaria indicando a condio mais severa que, no caso de projetos de
engenharia, estaria favorecendo a segurana do sistema de proteo
aplicado.
A gua promove a ionizao dos eletrlitos presentes no solo,
completando assim, o circuito do processo corrosivo. Existe uma
relao inversa entre o volume de gua e a concentrao de oxignio
no solo. Em solos secos, as condies tornam-se mais aerbias e as
taxas de difuso de oxignio so maiores
[9]
.
Um estudo da variao da resistividade em funo do teor de gua
pode ser feito atravs de medidas de resistividade do solo na soil
box com adies graduais de gua destilada amostra de solo. O
perfil do comportamento da variao da resistividade com o teor de
gua, para um solo hipottico, apresentado na Figura 2.


Fig. 2 Variao da resistividade do solo em funo do teor de
umidade

Outro parmetro fsico-qumico de grande relevncia o pH do solo
que pode indicar o favorecimento de um processo corrosivo severo ou
de corroso microbiologicamente induzida. Em geral, valores baixos
de pH, por exemplo menores que 5,0, indicam solos de maior
agressividade e que favorecem processos mais severos de corroso.
Em solos alcalinos e calcrios, com pH maiores do que 6,0, h
presena de sais dissolvidos que podem resultar em baixas
resistividades. Solos alcalinos tm elevados teores de sdio e
potssio, enquanto que os solos calcrios possuem clcio e magnsio.
Nestes solos observa-se a formao de camadas protetoras na
superfcie do ao (depsitos calcrios) atravs da precipitao de
carbonatos, sendo solos favorveis para insero de metais
[10]
.
Em valores intermedirios de pH, entre 6,5 e 7,5 pode ocorrer
biocorroso em ausncia de oxignio e presena de bactrias
redutoras de sulfato (BRS). Um parmetro que indica a possibilidade
de ocorrncia de biocorroso o potencial redox. Atravs de medidas
entre um eletrodo inerte, em geral platina, e um eletrodo de
referncia, obtm-se o potencial redox e, como visto na Tabela 2,
pode-se estimar a corrosividade dos solos. possvel definir a
caracterstica aerbia ou anaerbia ou, ainda, se houve reduo de
compostos como xidos de ferro ou nitratos a partir de medidas do
potencial redox que corresponde, portanto, ao potencial de oxidao
e reduo de um meio. Um meio oxidante possui, portanto, um
potencial redox positivo (mais elementos oxidantes que
redutores)
[11]
.
Tabela 2 - Potencial redox como um indicador da corrosividade do
solo
[8]
.


A obteno de extratos aquosos e de amostras em capacidade de
reteno de gua um procedimento executado em laboratrio. A
capacidade de reteno de gua representa a umidade que o solo
ter, na sua maior parte do tempo, pois este fator est relacionado
com a penetrao de gua no solo pelo efeito de capilaridade. Assim
a resistividade nessa percentagem a resistividade mais
representativa do solo.
Como visto, diversos parmetros so indicativos da agressividade de
um solo e devem ser avaliados em conjunto. Neste trabalho, est
sendo proposto um critrio original que representa mais uma forma
de avaliao da agressividade de um solo. Como nenhum critrio
envolve todas os parmetros que influenciam os processos
corrosivos, vrios critrios devem ser avaliados de forma a se obter
resultados confiveis. O critrio apresentado baseado em medies
de pH e potencial de corroso obtidos em extratos aquosos de solos e
perdas de massa no solo em sua capacidade de reteno de gua.
Esta definio se baseou no fato de que a reao catdica de reduo
do hidrognio est otimizada no extrato aquoso e a perda de massa
no solo representa a condio mais agressiva quando este se
encontra em sua capacidade mxima de reteno de umidade
[12]
. Tal
critrio poderia ser aplicado a solos com alta resistividade mnima e
baixo pH.
Qualquer que seja o critrio proposto deve ser feito um balano entre
o pH, a resistividade mnima e a resistividade na capacidade de
reteno de gua para definir sua representatividade.


2. Metodologias
Foram analisadas sete amostras coletadas em diferentes regies ao
sul do Brasil, em profundidade de 1,5 m, que , em geral, a regio
onde as estruturas enterradas se situam. As amostras coletadas
apresentam valores de pH na faixa entre 4 e 6, diferindo
significativamente em suas caractersticas fsicas, conforme pode ser
visto na Figura 3. Para a realizao das anlises, os solos passaram
por peneira de 2 mm sendo em seguida secos em estufa a 100C por
24h e resfriados em dessecador.


Fig. 3 Amostras de solos utilizadas no presente estudo.

Foram realizadas medidas com as amostras de solo em sua
capacidade de reteno de gua, em saturao (resistividade
mnima) e em extratos aquosos.
As medidas fsico-qumicas foram baseadas na capacidade limite de
reteno de gua e no pH de extratos aquosos. Ainda em relao aos
ensaios fsico-qumicos, foram obtidos os pontos de saturao de
gua a partir de medidas de resistividade vs teor de umidade. As
medidas eletroqumicas foram baseadas nos potenciais de corroso
nos extratos aquosos e na capacidade de reteno de gua. Tambm
foram determinados os valores de taxas de corroso a partir de
ensaios de perda de massa em amostras de ao-carbono durante um
perodo de, aproximadamente, 4 meses de exposio.
Com o intuito de averiguar uma possvel relao entre a
agressividade dos solos e a sobretenso de hidrognio, finalidade
deste estudo, foram realizados diversos ensaios laboratoriais. A
seguir so apresentados os procedimentos cumpridos em cada etapa
envolvida neste trabalho.

Procedimento para coleta de amostras de solos
As amostras de solo foram coletadas da profundidade de 1,5 m e
trazidas para a superfcie atravs de uma sonda ou um cavador de
buracos (p) ou um trado circular. As amostras foram colocadas em
um recipiente de vidro ou em saco plstico limpo e impermevel ao
ar, no entrando em contato com metais.

Curva de resistividade do solo
A curva de resistividade em funo da percentagem de gua foi
determinada atravs de procedimentos do GCOI/SCM
[12]
, como
resumido a seguir:
Seca-se totalmente a amostra do solo em estufa e pulveriza-se em
moinho. Mede-se o valor da resistividade atravs de caixa padro soil
box com instrumento adequado. Adiciona-se gua destilada s
amostras, com incremento de 5% em volume, medindo-se os valores
de resistividade para cada teor de gua.

Capacidade de reteno de gua do solo
A resistividade mnima do solo pode ser obtida atravs da curva de
resistividade com a umidade, juntamente com a capacidade de
reteno de gua
[12]
. Esta propriedade, expressa em percentagem,
foi avaliada neste trabalho e resumida a seguir:
Enche-se um funil de buchner de aproximadamente 5 cm de
dimetro e 2,5 cm de profundidade, coberto com um papel de filtro
qualitativo, com amostra de solo, alm da sua capacidade. Esta deve
estar seca e peneirada previamente em peneira de malha de 2 mm.
Compacta-se a amostra do solo, contida no funil, deixando-o cair trs
vezes, de uma altura de 1 cm em cima de uma superfcie de madeira.
Nivela-se a superfcie da amostra do solo com uma esptula. Coloca-
se o funil cheio em um becher de capacidade de 400 mL, retendo-o
em posio para cima, pelas bordas do funil. Adiciona-se gua
ao becher a uma altura ligeiramente superior ao do papel de filtro.
Espera-se a amostra do solo ficar mido por capilaridade de modo a
evitar encapsulamento de ar na coluna. Quando a parte superior da
amostra de solo apresentar sinais de umidade, adiciona-se mais gua
at seu nvel aproximar-se do topo do funil. Cobre-se o becher,
deixando amostra do solo umedecida no mnimo por 12 horas. Cobre-
se o funil com um pano mido, no qual se coloca um copo invertido.
Coloca-se o funil coberto em um frasco de suco, que esteja
conectado a um aspirador de gua. Aps 15 minutos, remove-se o
funil do frasco de suco, transferindo-se a amostra do solo em um
recipiente previamente tarado e determina-se o teor de umidade em
percentagem.

Preparao do extrato aquoso
Foram obtidos extratos aquosos das amostras de solo, seguindo o
seguinte procedimento: O solo deve ser modo at uma granulao
bem fina atravs de um pistilo e secado em estufa a 80
o
C por uma
noite. Em um becher de 500 mL, adiciona-se 80 g de terra fina e
seca, juntamente com 200 mL de gua destilada, agita-se durante 10
minutos em agitador magntico e deixa-se em repouso por 30
minutos.

pH do extrato aquoso
Os valores foram obtidos atravs do medidor de pH da marca STIK,
modelo pH100, com resoluo de 0,01 pH
[13]
.

Perda de Massa
Corpos-de-prova de ao-carbono foram mantidos em recipientes com
solo em sua capacidade de reteno de gua, totalmente vedados de
forma a no alterar sua umidade, sendo medida sua perda de massa
em balana analtica com preciso de 0,1mg, aps perodo de
aproximadamente, 4 meses. Os procedimentos de limpeza dos
corpos-de-prova seguiram a Norma ASTM G1
[4]
sendo todos os
ensaios realizados em triplicata. Em cada caso foi realizada uma
curva de decapagem para avaliao do tempo necessrio de imerso
em soluo de Clark (1 L HCl + 50 g SnCl
2
+ 20 g Sb
2
O
3
) para total
remoo dos xidos gerados sobre os corpos-de-prova. A seguir, os
valores de perda de massa foram transformados em taxa de
corroso, segundo a seguinte expresso (Eq. 2):

Potencial Redox
A obteno do potencial redox, consistiu
[14]
na determinao do
potencial de oxidao-reduo do eletrodo de platina enterrado no
solo, medido em relao ao eletrodo de referncia
Cu/CuSO
4
saturado.

3. Resultados e Discusso
As Tabelas 3 e 4 apresentam os resultados obtidos para os sete solos
analisados, denominados de A a G, em sua capacidade de reteno
de gua e em seu limite de saturao, dado pelas medidas de
resistividade com o aumento gradual de umidade. Na tabela 3 so
apresentados os valores de taxa de corroso (TC), convertidos em
mm/ano, obtidos por ensaios de perda de massa aps perodo de,
aproximadamente, 4 meses.
Tabela 3 - Medidas realizadas no solo na capacidade de reteno de
gua.

Tabela 4 - Medidas realizadas no solo saturado com gua.

Pelos dados apresentados, pode-se verificar uma relao entre a
resistividade na capacidade de reteno de gua e a resistividade
mnima, como visto na Figura 4.


Fig. 4: Relao entre resistividade na capacidade de reteno de
gua e resistividade mnima.
Na Tabela 5 so apresentados os resultados das medidas fsico-
qumicas e eletroqumicas realizadas em extratos aquosos. A partir
dos valores de pH dos extratos aquosos e dos potenciais de corroso,
foram levantados os valores de sobretenso de hidrognio. Com base
nos valores de sobretenso e nas taxas de corroso obtidas, prope-
se um critrio de avaliao da corrosividade de solos, conforme
Tabela 6.

Tabela 5 - Medidas realizadas em extratos aquosos.


Tabela 6 - Critrio proposto para avaliao da corrosividade de
solos, com base na sobretenso de hidrognio.


A relao entre a sobretenso de hidrognio e os valores de pH
obtidos em extratos aquosos dos solos analisados est graficamente
representada na Figura 5, excluindo-se neste grfico o solo F que
teve suas medidas no condizentes com os demais solos.


Fig. 5 Relao entre sobretenso de hidrognio e pH dos extratos
aquosos.

Este critrio se baseia em resultados de pH e potencial de corroso
obtidos nos extratos aquosos e perdas de massa no solo em sua
capacidade de reteno de gua. Esta definio se baseia no fato de
que a reao catdica de reduo do hidrognio no extrato aquoso
acontece com mais facilidade devido completa dissociao dos ons
hidrognio e a perda de massa no solo, quando este se encontra em
sua capacidade mxima de reteno de umidade, representa a
condio mais real em campo.
Pelo critrio proposto, o solo mais agressivo (amostra B) apresentou
a maior taxa de corroso. A amostra D apresentou o maior valor de
taxa de corroso, entre os solos estudados, mas este solo no deve
ser inserido no critrio, pois foi verificada uma grande formao de
colnia de bactrias e o potencial redox foi o menor de todos, em
torno de 200 mV e, portanto, neste solo deve estar existindo
corroso microbiolgica alm da corroso eletroqumica. A taxa de
corroso observada pode estar tambm relacionada a este fato,
ficando este solo, portanto, fora do critrio proposto.
O solo menos agressivo pelo critrio proposto (amostra E) apresentou
a menor taxa de corroso e a amostra A pode ser classificada como
pouco agressiva, apresentando, de fato, a segunda menor taxa de
corroso. A amostra C pode ser classificada de medianamente
agressiva por este critrio, tendo apresentado uma taxa de corroso
coerente com a mdia agressividade (compatvel com a esperada).
As amostras F e G ficaram fora do critrio, sendo que essa exceo
pode ser explicada pelas relaes resistividade de solo em funo da
percentagem de gua. Os valores de resistividade mnima das
amostras F e G foram de 70 Ohm.m e 50 Ohm.m, respectivamente.
Tais valores so muito baixos, o que pode significar que nesses solos
a reao catdica de reduo do oxignio est facilitada, tendo em
vista que a reduo de oxignio tem relao com a condutividade do
solo. Como o critrio proposto est somente baseado na reduo do
hidrognio, j que est relacionado ao pH, esse critrio facilmente
aplicado a solos onde tal reao predominante. Pode-se observar
que os valores de resistividade mnima dos outros solos esto acima
de 200 Ohm.m e, portanto, nesses solos a reduo do oxignio
desprezvel em relao a reduo do hidrognio.
No caso da amostra B, a resistividade mnima bastante reduzida,
porm, este solo tambm apresenta baixo pH. A alta agressividade
do solo B, segundo o critrio proposto, pode ser inferida ao fato de
que a reduo do hidrognio mais forte que a reduo do oxignio,
quando as duas reaes esto facilitadas. Portanto, o baixo pH mais
importante que a baixa resistividade quando as duas reaes esto
acontecendo.
A excluso dos solos F e G do critrio demonstram que nem sempre o
critrio se aplica e, antes de aplicar o critrio, necessrio que seja
feito um balano entre o pH, resistividade mnima e resistividade na
capacidade de reteno de gua.

4. Concluses
Com base nos resultados apresentados, pode-se concluir que:
A resistividade do solo no indica, necessariamente, a corrosividade
dos solos. Como exemplo, o solo D apresenta a maior resistividade e,
contudo, a maior taxa de corroso obtida no trabalho.
Os solos apresentam valores muito diferenciados de capacidade de
reteno. Foram verificados valores entre 15 e 30%.
Os valores de pH encontrados so fundamentais para a avaliao da
agressividade do solo visto que a sobretenso de hidrognio est
relacionada com o pH.
possvel estabelecer um critrio de avaliao da corrosividade de
solos com base nos valores de pH e dos potenciais de corroso de
materiais metlicos expostos ao solo. Este critrio se baseia,
portanto, na sobretenso de hidrognio e pode ser aplicado em solos
onde a reao catdica predominante a reduo do hidrognio.
Antes da aplicao deste critrio, necessrio que seja feito um
balano entre o pH, a resistividade mnima e a resistividade na
capacidade de reteno de gua, de forma a avaliar sua
aplicabilidade.

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(*)
A quem a correspondncia deve ser dirigida, e-
mail: simone@eq.ufrj.br

Artigo submetido em Agosto de 2009 e aceite em Outubro de 2009

2014 LNEG - Laboratrio Nacional de Energia e Geologia,
I.P.

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