UNIVERSIDAD TECNOLGICA DEL SURESTE DE

VERACRUZ





INGENIERA QUMICA


POLMEROS I

Resultado de Aprendizaje II Parcial

PRESENTA:
Julio Csar Castro Hernndez
Fabin De los Santos Ramos
Jess Roberto Figueroa Oficial
Julio Csar Hernndez Juregui
Juan Carlos Temich Escribano




DOCENTE:

Dr. Moiss Mata Garca





Nanchital de Lzaro Crdenas del Ro, Ver., a 8 de Julio de 2014.




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ndice

Objetivo ................................................................................................................... 2

Introduccin. ............................................................................................................ 2

PET (Polietileno Tereftalato) ................................................................................... 3

Componentes del PET. ........................................................................................... 4

Mecanismo de polimerizacin. ................................................................................ 4

Polimerizacin: intercambio de ster ....................................................................... 5

Polimerizacin: esterificacin directa ...................................................................... 6

Sntesis de obtencin del PET por J. R. Whinfield y J. T. Dickinson ....................... 8

Identificacin del PET en la vida cotidiana ............................................................ 12

Conclusin............................................................................................................. 13

Bibliografa ............................................................................................................ 13



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Objetivo

El alumno conocer el mecanismo de reaccin que se emplea en la sntesis del
polmero PET el cual es usado como materia prima en la industria para elaborar
las botellas de plstico, adems de las etapas y metodologas para su obtencin
en el sector industrial y laboratorio.
Introduccin.

Para tener una mejor apreciacin de las caractersticas y propiedades del PET
conozcamos su nombre tcnico que es Polietileno Tereftalato, es un derivado del
petrleo crudo, gas y aire; adems es un polmero sinttico termoplstico de
polister saturado lineal biorientado, inerte que no produce sustancias txica.

Fue patentado como un polmero para fibra por J. R. Whinfield y J. T. Dickinson en
1941, pero en 1951 comenz la produccin comercial de fibra de polister. Desde
entonces hasta nuestros das, la fabricacin de PET ha presentado un continuo
desarrollo tecnolgico, logrando un alto nivel de calidad y una aprobacin mundial.













Figura 1. J. R. Whinfield (Izquierda) y J. T. Dickson (Derecha)

A partir de 1976 se emplea en la fabricacin de envases ligeros, transparentes y
resistentes, principalmente para bebidas, los cuales, al principio eran botellas
gruesas y rgidas, pero hoy en da, sin perder sus excelentes propiedades como
envase, son mucho ms ligeros. En Mxico se comenz a utilizar para la
fabricacin de envases a mediados de la dcada de los ochenta y ha tenido gran
aceptacin por parte del consumidor as como del productor, por lo que su uso se
ha incrementado de manera considerable ao tras ao.




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As que el polimero PET ha llegado hacer la materia prima ms utilizada en la
actualidad con la que se elaboran las botellas de plstico, es por eso que se
desarrollar en esta investigacin el mecanismo de reaccin que se emplea en la
sntesis del polmero PET para su obtencin en el sector industrial y laboratorio.









Figura 2. Algunos envases elaborados de PET.
PET (Polietileno Tereftalato)


El PET es un polmero termoplstico, es decir, no existe ningn tipo de enlace
qumico entre cadenas, como mucho existen atracciones de tipo electroesttico
que hacen que la estructura microscpica sea un entrecruzamiento caprichoso y
liado de cadenas a modo de ovillo de lana. Un aporte de calor a esta estructura
permite que las estructuras puedan desliarse y resbalar unas sobre otras
confiriendo el llamado estado viscoelstico. Pertenece a la familia de los
polisteres dado que es una cadena hidrocarbonada que contiene uniones ster.

Los grupos ster en la cadena son polares, donde el tomo de oxgeno del grupo
carbonilo tiene una carga negativa y el tomo de carbono del carbonilo tiene una
carga positiva. Las cargas positivas y negativas de los grupos ster se atraen
mutuamente, permitiendo que los grupos ster de cadenas vecinas se alineen
entre s en una forma cristalina y debido a ello, den lugar a fibras resistentes. No
obstante, no hay que perder de vista que no va a ser 100% cristalino siempre
coexiste una parte cristalina y otra amorfa. Adems tambin existe el PET amorfo,
es decir, dada la regularidad estructural que presenta la unidad repetitiva del PET,
ste muestra una alta tendencia a cristalizar; sin embargo, la presencia del anillo
aromtico hace que la cristalinidad alcanzada dependa fuertemente de la
velocidad de enfriamiento.



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Figura 3. Estructura molecular del polmero PET.
Componentes del PET.

El PET se compone de grupos etileno y grupos tereftalato y se sintetiza gracias a
una reaccin de condensacin, es decir, las cadenas se forman a partir de dos
molculas ms pequeas, desprendindose una molcula (metanol) que
desaparece al condensar.


Figura 4. Componentes del tereftalato del polietileno

Mecanismo de polimerizacin.

Las molculas de tereftalato del polietileno consisten en cadenas largas de
unidades repetidas que slo contienen el carbono (C), oxgeno (O) e hidrgeno
(H). Por tanto un kilo de PET est compuesto por 64% de petrleo, 23% de
derivados lquidos del gas natural y 13% de aire. A partir del petrleo crudo, se
extrae el paraxileno y se oxida con el aire para dar cido tereftlico. El etileno, que
se obtiene a partir de derivados del gas natural, es oxidado con aire para formar
etilenglicol.

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Los polisteres se sintetizan a travs de lo que se denomina polimerizacin de
condensacin, esta implica una reaccin de aglomeracin en la cual los dos
grupos funcionales reaccionan uno con otro para eliminar una molcula neutra
pequea, normalmente el agua. En esta polimerizacin se puede controlar el lmite
de longitud de la cadena dando lugar a polmeros de bajo peso molecular.

Mientras la reaccin de transesterificacin (polimerizacin de condensacin) tiene
lugar la eliminacin de metanol como subproducto en la obtencin del PET, la fase
de polimerizacin en etapas que se realiza al vaco liberando una molcula de
etilenglicol cada vez que la cadena se alarga por una unidad repetida. Una vez
que se tiene la longitud de la cadena requerida, el PET fundido se solidifica. Esto
se efecta a travs de una extrusora con dado de orificios mltiples, para obtener
un espagueti que se enfra en agua, en forma semislida es cortado en un
paletizador y se obtiene un pellet granulado de PET.



Figura 4. Transesterificacin (polimerizacin por etapas) del cido tereftalico con el
etilenglicol, formando bis-- Hidroxietil Tereftalato (monmero) y metanol.


El Tereftalato de Polietileno (PET) es un polmero polister. Los polisteres
pueden sintetizarse de dos formas. El primer mtodo implica un intercambio ster
de un dister y un diol. La otra sntesis del PET es una reaccin directa de un
dicido con un diol.
Polimerizacin: intercambio de ster
El PET se somete a una mezcla de dimetiltereftalato con el diol (en proporciones
molares 1,0 a 2,2) a un calentamiento con catalizador desde 150C hasta 210C.
El metanol formado se va retirando en forma de vapor a travs de un
condensador. El producto obtenido, fundamentalmente bis(2-hidroxietil)-tereftalato,
pasa a un reactor que est a 270C-280C en vaco. La progresin de la
polimerizacin va siguiendo por el aumento de viscosidad. Alcanzando un lmite,
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se detiene la reaccin para posteriormente descargar el producto bajo presin de
nitrgeno a un enfriador que lo solidifica y posteriormente se tritura.
Las propiedades de los polisteres dependen, tanto de la estructura diseada
como de las manipulaciones fsicas a las que se somete una vez obtenido. Se
debe tener en cuenta cualquier desviacin en la qumica del proceso (formacin
de diglicoles, degradaciones trmicas, etc.) ya que determinarn el color,
capacidad de pigmentacin o perdurabilidad del producto. En este sentido tiene
una particular importancia la eleccin de catalizadores. Para el PET es necesario
emplear un sistema combinado en el que uno est orientado a la
transesterificacin y otro a la posterior polimerizacin. Ejemplos pueden ser
acetatos de Cinc, Calcio, Magnesio, Manganeso y Cobalto junto con xido de
Antimonio (III). Otros componentes que se aaden en esta polimerizacin son
estabilizantes como triarilfosfitos o fosfatos, cuya misin es impedir la precipitacin
de sales tereftlicas de los elementos del catalizador que son insolubles.
Polimerizacin: esterificacin directa
En este proceso se aprovecha que el cido tereftlico reacciona fcilmente con
etilenglicol a temperatura elevada si existen oligmeros de etilentereftalato.
Figura 5. Reaccin de la esterificacin directa del PET.
El proceso se inicia con una masa de cido tereftlico de un determinado tamao
de partcula tal que sea lo suficientemente fluida para poder ser empujada. Se
adiciona en la mezcladora junto con etilenglicol (en proporcin molar dicido: glicol
1:1,6) y una pequea cantidad de agua. Esta mezcla se hace pasar por presin al
esterificador primario que trabaja a 250C y 276 kPa. El metanol producido en la
esterificacin se va retirando hasta que se consiguen conversiones del 85%-95%
(unas 3 horas). El siguiente paso se verifica en el esterificador secundario que
opera a 245C a presin atmosfrica hasta que al cabo de 2 horas se alcanza una
conversin del 98%. En este punto, la composicin de la mezcla de reaccin no
contiene ni dicido ni glicol libre.
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Figura 6. Diagrama de proceso para la obtencin del PET.
Este material junto con trixido de antimonio como catalizador pasa a un primer
polimerizador donde la temperatura asciende desde 255C hasta 275C y la
presin baja hasta 1,3-3,3kPa con ello se consigue un polister que ha
multiplicado por diez su grado de polimerizacin. El ltimo paso consiste en
llevarlo a otro reactor de polimerizacin donde con 298C y 0,1kPa se consigue
que el PET obtenido tenga un grado de polimerizacin de 200, unas cien veces
superior al de entrada en esta etapa. Adicionalmente en este proceso en continuo,
se obtienen PET con bajos contenidos en grupos carboxilos en extremo de cadena
y enlaces digliclicos frente a los obtenidos por la otra ruta.

Figura 7. Proceso de extrusin del PET.
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Una vez que la longitud de la cadena, en ambos procesos, es suficientemente
larga, el PET se extruye a travs de un dado o cabezal de orificios mltiples para
obtener un espagueti que se enfra en agua y una vez semislido es cortado en
peletizador obteniendo as el granulado que presenta las siguientes
caractersticas:
Es amorfo
Posee un alto contenido en acetaldehdo
Presenta un bajo peso molecular
Estas caractersticas limitan el uso del PET en la fabricacin de botellas, por lo
que se hace necesario pasar el granulado por otros dos procesos: primero una
cristalizacin y despus una polimerizacin en fase slida.
Sntesis de obtencin del PET por J. R. Whinfield y J. T. Dickinson
La sntesis original del PET fue desarrollada por Whinfield y Dickinson. Usaron una
transesterificacin del dimetiltereftalato (DMT) y el glicol en una relacin 1:2.4,
destilando el metanol liberado en la mezcla reactiva a medida que tena lugar la
sntesis. Esta sntesis fue realizada a 200-290C en presencia de SbO
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como
catalizador. Las posteriores tcnicas empleadas en la industria de polmeros
usaban una polimerizacin de adicin del cido tereftlico con un exceso de
etilenglicol a 250C y una presin de 60psi. Ello daba lugar a un polmero de 1 a 6
unidades de repeticin.
En las siguientes imgenes se muestran los mecanismos de reaccin propuestos
por Whinfield y Dickinson a partir del DMT con etilenglicol para la obtencin del
PET.

Figura 8. Ataque nucleoflico del hidroxilo del etilenglicol al grupo ster del DMT.
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Figura 9. Eliminacin de metanol y la formacin de un nuevo ster.


Figura 10. Formacin del producto intermediario (monmero): bis(2-hidroxietil)-
tereftalato por medio de otro ataque nucleoflico del hidroxilo de otra molcula del
etilenglicol.
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Figura 11. Nuevo ataque nucleoflico, esta vez por parte del hidiroxilo del bis (2-
hidroxietil)-tereftalato.


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Figura 12. Formacin del enlace ster del Polietileno Tereftalato (PET) y la
eliminacin de etilenglicol.


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Identificacin del PET en la vida cotidiana

Su apariencia fsica es muy similar a la de otros plsticos. La manera ms fcil de
identificarlo es buscar en los envases el cdigo internacional SPI (Sociedad de la
Industria de Plsticos), este cdigo normado es adoptado por Mxico el 25 de
Noviembre de 1999 en la NMX-E-232-SCFI-1999 (SIMBOLOGA PARA LA
IDENTIFICACIN DEL MATERIAL CONSTITUTIVO DE ARTCULOS DE
PLSTICO), el cdigo es til e indispensable, ya que permite identificar con
facilidad de que material especficamente esta hecho un objeto de plstico.

Los recipientes de plstico fabricados en la actualidad vienen con smbolos o
sellos para su reciclaje. Estos sellos identifican el tipo de resina o mezcla de resina
que hay en el contenedor de plstico. Solamente hay dos tipos, PET y HDPE, que
se recolectan comnmente para el reciclaje. Dicho cdigo como ya se coment
con anterioridad consta de un tringulo con un nmero en el centro (nmero
especificado para el tipo de resina o mezcla de resina), en la siguiente tabla se
muestra la identificacin de los materiales platicos y sus usos.



























Tabla 1. Identificacin de materiales plsticos segn el
cdigo internacional SPI y la norma mexicana NMX-E-232-SCFI-1999.
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Conclusin
Para finalizar esta investigacin podemos afirmar que se cumpli el objetivo de
esta misma. El cul es el alumno conocer el mecanismo de reaccin que se
emplea en la sntesis del polmero PET lo cual hay que recordar que fue
desarrollada por Whinfield y Dickinson y en la cual usaron una transesterificacin
del dimetiltereftalato (DMT) y el glicol en una relacin 1:2.4 que se puede obtener
por dos vas de polimerizacin (intercambio de esteres y esterificacin directa),
adems de las etapas y metodologas para su obtencin en el sector industrial y
laboratorio podremos identificar el polmero PET en la vida cotidiana por la manera
ms fcil de identificarlo, lo que consiste en la es buscar del cdigo internacional
SPI (Sociedad de la Industria de Plsticos) en las botellas de platico, el cdigo es
til e indispensable, ya que permite identificar con facilidad de que material
especficamente esta hecho un objeto de plstico.





Bibliografa
Escuela Tcnica Superior de Ingenieros Industriales Universidad de Valladolid,
Tipos de PET y sus caractersticas. Recuperado 24 de Mayo del 2014, de
http://www.eis.uva.es/~macromol/curso05-06/pet/tipos_de_pet.htm
Seymour Raimond B. and Charles E. Carraher Jr. (1995). Introduccin a la
Qumica de Polmeros Editorial Reverte. Primera edicin. Espaa (1995). Capitulo
I.

Herbert K. Reimschuessel. (1980). Poly(ethylene terephthalate) Formation.
Mechanistic and Kinetic Aspects of the Direct Esterification Process. Ind. Eng.
Chem. Prod. Dev. 19: 117-125.

Antonio Marcilla Gomis,(2012), Tecnologa de polmeros. Procesado y
propiedades, Universidad de Alicante, primera edicin (2012) Capitulo i