Introduccin a la Ciencia de los materiales

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Dr. Leonir J . Gmez R.
DIFUSIN
Introduccin
Mecanismos de difusin
Leyes de Fick
Importancia industrial de la difusin
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DIFUSIN
Fenmeno de transporte de masa por movimiento atmico
(en los metales), movimiento inico (en el caso de los
compuestos inicos) y de macromolculas (en materiales
polimricos).
Se da a escala microscpica.
Se da en slidos, lquidos y gases.
Fuerza conductora: diferencia de concentracin en material
movimiento tomos para eliminarla y producir
composicin homognea y uniforme.
Fenmeno termodinmicamente favorable movimiento
tomos puede producir un cambio en la forma de la red lo
que conlleva una disminucin de la energa libre del
material.
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1. INTRODUCCIN
PAR DIFUSOR: formado por la unin de dos metales puestos en contacto a
travs de las caras, por ejemplo Cu y Ni.
par de difusin Cu-Ni antes
de tratamiento | T
representacin
esquemtica tomos de
Cu y Ni
concentraciones de Cu y Ni en
funcin de la posicin intercara
tras de tratamiento | T, zona
metales puros y zona de
aleacin (solucin slida)
tomos Cu y Ni, muestran
movimiento respecto
situacin anterior
variacin de concentraciones de
Cu y Ni en funcin de la posicin
intercara
Ni Cu
Aleacin
Cu-Ni
Difusin Ni
Difusin Cu
Ni Cu Ni Cu
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1. INTRODUCCIN
INTERDIFUSIN
Implica la difusin de tomos de un metal en el otro. Tambin se
llama difusin de impurezas.
AUTODIFUSIN
Incluso en materiales slidos absolutamente puros, los tomos se
mueven de una posicin reticular a otra. Este proceso se conoce
como autodifusin no se puede medir directamente, sino que
requiere del empleo de trazadores radioactivos. Aunque la
autodifusin ocurre de manera continua en todos los materiales, su
efecto en el comportamiento del material no es importante.
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1. INTRODUCCIN
A nivel atmico, la difusin consiste en el movimiento tomos de una
posicin de la red a otra. Esta movilidad de los tomos exige que se cumplan
dos condiciones en el material:
debe existir un espacio vecino libre, vacante.
el tomo que se mueve debe tener suficiente energa para romper
enlaces atmicos y provocar distorsin red.
El valor mnimo para que se produzca el movimiento
atmico: energa de activacin Q (J/mol).
La proporciona la T a la que est sometida material y
es de naturaleza vibratoria.
mecanismos de difusin vinculados con existencia y movimiento
defectos puntuales.
desarrollos matemticos asociados difusin permiten conocer
difusin en un sistema (dopante, matriz) a una T.
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2. MECANISMOS DE DIFUSIN
En un material real, se produce la difusin de tres modos distintos:
en volumen, a travs de toda la masa del material
a travs de los lmites de grano
a travs de superficies
SUP LG VOL
Q Q Q > >
Las zonas con alta energa (superficies y lmites de
grano) requieren menor energa de activacin para
que se produzca difusin
SUP LG VOL
E E E A ~ A >> A
la mayor parte de la
difusin se produce a
travs del volumen slido
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2. MECANISMOS DE DIFUSIN
Considerando la difusin en volumen, tres son los mecanismos que explican
la difusin en slidos:
DIFUSIN SUSTITUCIONAL (por vacantes)
tomos cambian su posicin en
retculo cristalino por presencia
vacantes vecinas
Funcin n vacantes.
Recordar, que n vacantes aumenta
exponencialmente con con T.
Movimiento tomos ocurre en
direccin opuesta al movimiento
vacantes.
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2. MECANISMOS DE DIFUSIN
DIFUSIN INTERSTICIAL
DIFUSIN DE ANILLO
tomos intersticiales cambian a intersticios
vecinos del retculo cristalino.
No necesidad vacantes vecinas.
Slo tomos ocupan intersticios (H,
O, N, B y C).
Es mucho ms rpida que la difusin
sustitucional
tomos intersticiales ms pequeos y en el slido existen mas
intersticios o huecos que vacantes
Intercambio de tomos entre dos posiciones del
retculo cristalino.
Muy difcil por distorsiones
de red, ms en estructuras
de mxima compacidad.
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3. LEYES DE FICK
A nivel macroscpico, la difusin depende del tiempo, es decir el
movimiento de los tomos depende del tiempo, lo que implica la definicin
de una velocidad de difusin:
t A
M
J

=
se expresa como un flujo de difusin J
(kg/m
2
s o t/ m
2
s), definido como la
masa M (kg) o nmero de tomos (t)
que difunden perpendicularmente a
travs de la unidad de rea de un slido
(m
2
) por unidad de tiempo (s):
dt
dM
A
J =
1
unidad de A, a
travs de la cual
se produce el
movimiento
atmico
direccin x
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3. LEYES DE FICK
J: vector que se da tres direcciones del espacio
por simplificar fenmeno, se restringe fenmeno
difusin a una sola direccin pero asumiendo que
se debera generalizar el fenmeno a tres
dimensiones mediante ecuacin de continuidad.
La difusin se puede medir en funcin de tomos de dopante, tomos de
matriz, o incluso vacantes. Por convencin, se mide en funcin de los
tomos de dopante que se mueven a travs de los tomos de la matriz.
Dependiendo si se considera J constante o no con el tiempo,
se define la difusin en estado estacionario o la difusin en
estado no estacionario, apareciendo dos expresiones de clculo
de J que se conocen como leyes de Fick
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3. LEYES DE FICK
1Ley de Fick: estado estacionario J se supone constante con el tiempo
dx
dC
D J
x
=
dx
dC Gradiente de
concentraciones
fuerza motora difusin
en estado estacionario es constante
signo negativo: la direccin de difusin
es contraria al signo del gradiente de
concentraciones, los tomos se mueven
de concentraciones altas a bajas
PERFIL DE
CONCENTRACIONES
D
Difusividad o coeficiente de difusin (m
2
/s)
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3. LEYES DE FICK
Difusividad o coeficiente de difusin (m
2
/s)
|
.
|

'

=
T R
Q
exp D D
0
D
0
= difusividad (constante) para par difusor (m
2
/s)
Q = energa de activacin difusin (J/mol)
R = constante de los gases (8.31 J/molK)
T = temperatura absoluta (K)
es funcin de:
Naturaleza, estructura cristalina y
resistencia de los enlaces del dopante y
matriz
Temperatura
D
0
del C en Fe_CCC: 2.3 10
-5
m
2
/s
D
0
del C en Fe_CC: 0.1 10
-5
m
2
/s
D
0
del N en Fe_CCC: 0.034 10
-5
m
2
/s
D
0
del N en Fe_CC: 0.047 10
-5
m
2
/s
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2Ley de Fick: estado no estacionario
J no constante con el tiempo, se
supone que la concentracin
soluto vara en un mismo punto
conforme avanza la difusin.
3. LEYES DE FICK
|
|
.
|

'

=
2
2
dx
C d
D
dt
dC
x
Solucin es compleja y depende de condiciones lmite para
situaciones particulares.
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3. LEYES DE FICK
|
|
.
|

'

t D
x
C C
C C
o s
x s
2

C
s
= concentracin constante tomos dopantes en superficie
C
o
= concentracin inicial del dopante en la matriz
C
x
= concentracin en posicin x a un t dado
D = difusividad
t = tiempo difusin
= funcin error tabulada
Por ejemplo, en el proceso de cementacin de una placa de acero se
puede considerar que:
Contenido carbono en superficie del acero (C
s
) es constante.
El coeficiente de difusin para una temperatura dada no vara con la
concentracin (D = constante).
Contenido carbono en acero antes de cementacin es homognea
(C
o
).
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Z fer Z fer Z fer Z fer Z fer Z fer
0 0,000000 0,195 0,217277 0,390 0,418739 0,585 0,591941 0,780 0,730010 0,975 0,832061
0,005 0,005642 0,200 0,222703 0,395 0,423575 0,590 0,595936 0,785 0,733069 0,980 0,834231
0,010 0,011283 0,205 0,228118 0,400 0,428392 0,595 0,599908 0,790 0,736103 0,985 0,836380
0,015 0,016924 0,210 0,233522 0,405 0,433190 0,600 0,603856 0,795 0,739114 0,990 0,838508
0,020 0,022565 0,215 0,238915 0,410 0,437969 0,605 0,607780 0,800 0,742101 0,995 0,840615
0,025 0,028204 0,220 0,244296 0,415 0,442728 0,610 0,611681 0,805 0,745064 1,000 0,842701
0,030 0,033841 0,225 0,249665 0,420 0,447468 0,615 0,615558 0,810 0,748003 1,005 0,844766
0,035 0,039477 0,230 0,255023 0,425 0,452187 0,620 0,619411 0,815 0,750919 1,010 0,846810
0,040 0,045111 0,235 0,260368 0,430 0,456887 0,625 0,623241 0,820 0,753811 1,015 0,848834
0,045 0,050743 0,240 0,265700 0,435 0,461566 0,630 0,627046 0,825 0,756679 1,020 0,850838
0,050 0,056372 0,245 0,271020 0,440 0,466225 0,635 0,630828 0,830 0,759524 1,025 0,852821
0,055 0,061998 0,250 0,276326 0,445 0,470864 0,640 0,634586 0,835 0,762345 1,030 0,854784
0,060 0,067622 0,255 0,281620 0,450 0,475482 0,645 0,638320 0,840 0,765143 1,035 0,856727
0,065 0,073241 0,260 0,286900 0,455 0,480079 0,650 0,642029 0,845 0,767917 1,040 0,858650
0,070 0,078858 0,265 0,292166 0,460 0,484655 0,655 0,645715 0,850 0,770668 1,045 0,860553
0,075 0,084470 0,270 0,297418 0,465 0,489211 0,660 0,649377 0,855 0,773396 1,050 0,862436
0,080 0,090078 0,275 0,302656 0,470 0,493745 0,665 0,653014 0,860 0,776100 1,055 0,864300
0,085 0,095682 0,280 0,307880 0,475 0,498258 0,670 0,656628 0,865 0,778781 1,060 0,866144
0,090 0,101281 0,285 0,313089 0,480 0,502750 0,675 0,660217 0,870 0,781440 1,065 0,867968
0,095 0,106874 0,290 0,318283 0,485 0,507220 0,680 0,663782 0,875 0,784075 1,070 0,869773
0,100 0,112463 0,295 0,323463 0,490 0,511668 0,685 0,667323 0,880 0,786687 1,075 0,871559
0,105 0,118046 0,300 0,328627 0,495 0,516095 0,690 0,670840 0,885 0,789277 1,080 0,873326
0,110 0,123623 0,305 0,333775 0,500 0,520500 0,695 0,674333 0,890 0,791843 1,085 0,875074
0,115 0,129194 0,310 0,338908 0,505 0,524883 0,700 0,677801 0,895 0,794387 1,090 0,876803
0,120 0,134758 0,315 0,344025 0,510 0,529244 0,705 0,681245 0,900 0,796908 1,095 0,878513
0,125 0,140316 0,320 0,349126 0,515 0,533582 0,710 0,684665 0,905 0,799407 1,100 0,880205
0,130 0,145867 0,325 0,354211 0,520 0,537899 0,715 0,688061 0,910 0,801883 1,105 0,881878
0,135 0,151411 0,330 0,359279 0,525 0,542193 0,720 0,691433 0,915 0,804336 1,110 0,883533
0,140 0,156947 0,335 0,364330 0,530 0,546464 0,725 0,694780 0,920 0,806768 1,115 0,885169
0,145 0,162476 0,340 0,369365 0,535 0,550713 0,730 0,698104 0,925 0,809177 1,120 0,886788
0,150 0,167996 0,345 0,374382 0,540 0,554939 0,735 0,701403 0,930 0,811563 1,125 0,888388
0,155 0,173508 0,350 0,379382 0,545 0,559143 0,740 0,704678 0,935 0,813928 1,130 0,889971
0,160 0,179012 0,355 0,384365 0,550 0,563323 0,745 0,707929 0,940 0,816271 1,135 0,891535
0,165 0,184507 0,360 0,389330 0,555 0,567481 0,750 0,711155 0,945 0,818592 1,140 0,893082
0,170 0,189992 0,365 0,394277 0,560 0,571616 0,755 0,714358 0,950 0,820891 1,145 0,894612
0,175 0,195469 0,370 0,399206 0,565 0,575727 0,760 0,717537 0,955 0,823168 1,150 0,896124
0,180 0,200936 0,375 0,404117 0,570 0,579816 0,765 0,720691 0,960 0,825424 1,155 0,897619
0,185 0,206393 0,380 0,409009 0,575 0,583881 0,770 0,723821 0,965 0,827658 1,160 0,899096
0,190 0,211840 0,385 0,413883 0,580 0,587923 0,775 0,726928 0,970 0,829870 1,165 0,900557
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4. IMPORTANCIA INDUSTRIAL DIFUSIN
Elevada importancia en etapas relacionadas con la preparacin,
transformacin y tratamientos trmicos de los metales y sus
aleaciones:
crecimiento de grano de una fase
transformaciones de fases
procesos de homogeneizacin de una aleacin
tratamientos envejecimiento, carbonitruracin, cementacin, etc.
Importancia en procesos tales como la soldadura por difusin.
De igual forma, determinados campos de la ciencia y tecnologa de los
materiales se basan en el fenmeno de la difusin, como es el campo
de la microelectrnica (dopado de semiconductores).
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|
.
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'

=
T R
Q
exp D D
0
D
0
= difusividad (constante) para par difusor (m
2
/s cm
2
/s)
Q = energa de activacin difusin (J/mol cal/mol)
R = constante de los gases (8.31 J/molK 1,987 cal/mol.K)
T = temperatura absoluta (K)
La superficie de un acero que contiene 0,12% de C debe endurecerse por
carburizacin. En el proceso, el acero se coloca en una atmsfera que le
proporcionar 1,2% de C en la superficie a temperatura elevada. El carbn se
difunde desde la superficie hacia el interior del acero. Para conseguir
propiedades ptimas, el acero debe contener 0,45% de C a una profundidad de
0,2 cm por debajo de la superficie, determine el tiempo necesario para esto si
se opera a 900 C (Fe FCC).
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Par Difusor Q (cal/mol) D
0
(cm
2
/s)
Difusin intersticial
C en hierro FCC
C en hierro BCC
N en hierro FCC
N en hierro BCC
H en hierro FCC
H en hierro BCC
32900
20900
34600
18300
10300
3600
0,23
0,011
0,0034
0,0047
0,0063
0,0012
Autodifusin (difusin por vacancias):
Pb en Pb FCC
Al en Al FCC
Cu en Cu FCC
Fe en Fe FCC
Zn en Zn HC
Mg en Mg HC
Fe en Fe BCC
W en W BCC
Si en Si (covalente)
C en C (covalente)
25900
32200
49300
66700
21800
32200
58900
143300
110000
163000
1,27
0,10
0,36
0,65
0,10
1,00
4,10
1,88
1800,00
5,00
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Par Difusor Q (cal/mol) D
0
(cm
2
/s)
Difusin heterognea (difusin por vacancias):
Ni en Cu
Cu en Ni
Zn en Cu
Ni en hierro FCC
Au en Ag
Ag en Au
Al en Cu
Al en Al
2
O
3
O en Al
2
O
3
Mg en MgO
O en MgO
57900
61500
43900
64000
45500
40200
39500
114000
152000
79000
82100
2,3
0,65
0,78
4,1
0,26
0,072
0,045
28,0
1900,0
0,249
0,000043
De diversas fuentes, incluyendo Y. Adda y J. Philibert, La Diffusion dans les Solides. Vol.2. 1966
Introduccin a la Ciencia de los materiales
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Dr. Leonir J . Gmez R.
Un engranaje de acero SAE 1020 0,2% C. es
carburizado a 1000 C. Calcule el tiempo necesario
para elevar el nivel de carbono hasta 0,60% a 0,010
plg por debajo de la superficie. El contenido de
carbono en la superficie es de 0,90% C y el
coeficiente de difusin a 1000 C es 0,298x10
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cm
2
/s.
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Dr. Leonir J . Gmez R.
Un acero con 0,15% de C debe carburizarse a 1100 C,
alcanzando 0,35% de C a una distancia de 1 mm por
debajo de la superficie. Si se mantiene la composicin
superficial de 0,90% de C, que tiempo se requerir?
El nmero de vacantes Schottky de una sustancia
frente a otra a 200 C fue medida dando Nvs = 3,2x10
-4
at. Si la energa de activacin asociada a este proceso
es Q = 8582 cal/mol. Calcular el nmero de vacantes
del mismo sistema a 500 C.
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Dr. Leonir J . Gmez R.
1. Qu temperatura se requiere para obtener en dos horas
una concentracin de 0,5% de C a una distancia de 0,5
mm por debajo de la superficie de un acero que contiene
0,20% de C. (Fe FCC)
En un proceso de nitruracin de un acero libre de nitrgeno
(hierro FCC) durante 72 h, se desea obtener una
concentracin de 0,26% de N a una profundidad de 1
mm. Determine la temperatura (en C) que se requiere si
la concentracin superficial de nitrgeno es de 1,30%.
1. Un acero para herramienta con 1,2% de C se mantiene
expuesto a oxgeno durante 48 h a 1150C. El contenido
de carbono en la superficie del acero es cero. A qu
profundidad se habr descarburizado el acero a menos
de 0,20% de C.