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CARACTERISTICAS QUE DEBE CUMPLIR UN

CAPACITOR ELECTROQUIMICO
MATERIALES DE ELECTRODOS
XIDOS DE METALES DE TRANSICIN: Son los materiales de electrodo que ofrecen
una mayor capacidad de almacenamiento energtico, lo que junto con su baja resistencia,
repercute en elevados valores de energa y potencia especfica. Como se ha mencionado
en la seccin anterior, el xido de rutenio (RuO
2
) es uno de los metales de transicin ms
atractivos para su aplicacin en el campo del almacenamiento de energa. Los
supercondensadores basados en RuO
2
presentan una elevada capacidad especfica,
excelente ciclabilidad, alta conductividad y buena reversibilidad electroqumica, Otros
xidos metlicos alternativos al RuO
2
son NiO
x
, CoO
x
, MnO
2
, Fe
3
O
4
, IrO
2
, V
2
O
5
, etc.
POLMEROS CONDUCTORES: Son materiales de electrodo muy prometedores debido a
las siguientes caractersticas: 1) fcil preparacin en medio acuoso, 2) alta conductividad
en su estado cargado y 3) elevada capacidad de almacenamiento energtico. El problema
de este tipo de materiales de electrodo radica en su inestabilidad y, por consiguiente,
escasa ciclabilidad, ya que durante los procesos de carga-descarga se producen cambios
volumtricos (hinchamientos y contracciones) que provocan la degradacin de los
electrodos.
MATERIALES DE CARBONO: Son los compuestos ms extensamente estudiados y
utilizados como material de electrodo para EDLCs
1
debido a una combinacin de
propiedades fsico-qumicas: elevada rea superficial especfica, buenas propiedades
conductoras, alta estabilidad trmica, disponibilidad, fcil procesabilidad y coste de
fabricacin relativamente bajo.
El gran potencial de los carbones activos, es decir, su elevada rea superficial, puede
suponer, en ciertas ocasiones, una complicacin en el proceso de almacenamiento de
carga. Tericamente, cuanto mayor es el rea superficial del material de electrodo, mayor
capacidad de almacenamiento de energa.
Sin embargo, la situacin en la prctica es ms complicada ya que no todo el rea S
BET

es electroqumicamente accesible cuando se pone en contacto con los iones de electrolito.
Algunos autores sugieren que la microporosidad estrecha, es decir, aquella con un
dimetro inferior a 0.7 nm, no siempre lleva asociada una elevada capacidad de carga,
puesto que poros de tamao tan pequeo pueden suponer un obstculo para que tenga
lugar una rpida difusin y adsorcin de los iones de electrolito. De forma general se

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EDL Electric Double Layer ; EDLC Electric Double-Layer Capacitor

acepta que la microporosidad (< 2 nm) es la que ms contribuye a la capacidad de
almacenamiento de carga, ya que la adsorcin de iones tiene lugar fundamentalmente en
los microporos. No obstante, una porosidad constituida por micro y mesoporos (dimetro
de poro comprendido entre 2-50 nm) es preferible puesto que los mesoporos facilitan el
movimiento de los iones de electrolito, dando lugar a un dispositivo electroqumico con
mejores prestaciones, especialmente en aplicaciones que requieren elevada potencia y
gran rapidez de carga y descarga.
En lo que respecta a la mesoporosidad, no existe un tamao mnimo que propicie la
difusin de los iones (puesto que los aniones y cationes solvatados tienen un tamao
inferior al de los mesoporos), pero se podra sugerir un tamao de mesoporo mximo en
torno a 15 nm, ya que mesoporos de gran tamao contribuyen a reducir la capacidad
volumtrica del sistema.
EDLCS BASADOS EN MATERIALES CARBONOSOS
La capacidad de un condensador de doble capa elctrica viene determinada por la
ecuacin 1.1:

donde Q es la carga que es capaz de almacenar el sistema electroqumico (culombios) y
V la diferencia de potencial aplicada (voltios). Adems de esta ecuacin, por analoga con
un condensador de placas paralelas, la capacidad tambin viene determinada por la
siguiente expresin:

donde A representa el rea de contacto entre el electrodo y electrolito (m2), d es el
espesor de la doble capa elctrica (longitud que est influenciada por la concentracin del
electrolito y el tamao de sus iones, siendo generalmente del orden de 5-1010-10 m para
disoluciones concentradas), es la permitividad o constante dielctrica del electrolito (F
m-1) y
0
corresponde con la permitividad del vaco (8.8510
-12
F m
-1
).
Adems de la capacidad, el comportamiento de un supercondensador tambin viene
caracterizado por la mxima cantidad de energa que es capaz de almacenar y la mxima
potencia suministrada, magnitudes que se determinan a partir de las siguientes
ecuaciones:


donde R designa la resistencia en serie equivalente (ESR) del dispositivo electroqumico,
que viene determinada por la resistencia intrnseca de los electrodos, resistencia de
contacto entre los electrodos y colectores de corriente y resistencia inica del electrolito
(dificultad de los iones para acceder a los poros del electrodo y para difundir por el
material separador). la capacidad de un supercondensador depende esencialmente del
material de electrodo, el cul debe presentar una elevada superficie activa y una
distribucin de tamaos de poro determinada. No obstante, de acuerdo con las
expresiones 1.3 y 1.4, tanto la densidad de energa como la densidad de potencia
aumentan cuanto mayor es el voltaje de trabajo, parmetro que viene restringido por la
ventana de estabilidad del electrolito. En el caso de electrolitos acuosos el voltaje de una
celda simtrica est limitado a ~ 1 V, puesto que por encima de ese valor tiene lugar la
descomposicin electroltica del agua (1.23 V). Sin embargo, es posible incrementar el
voltaje de trabajo y, por consiguiente, la energa y potencia especfica de un
supercondensador mediante el uso de electrolitos de naturaleza orgnica, los cuales
permiten trabajar en el rango de 2.0-2.5 V y lquidos inicos, en cuyo caso es posible
utilizar un voltaje de trabajo de 2.5-3.5 V.
El empleo de estos dos tipos de electrolito no implica necesariamente una mejora en la
potencia suministrada por el supercondensador puesto que, de acuerdo con la ecuacin
1.4, la potencia especfica es inversamente proporcional a la resistencia en serie
equivalente de la celda (ESR), parmetro que est notablemente influenciado por la
conductividad inica del electrolito. Por este motivo, hay que alcanzar un compromiso
entre voltaje de trabajo y conductividad inica del electrolito. En este sentido, se estn
llevando a cabo diferentes estrategias como son: 1) fabricacin de supercondensadores
asimtricos basados en electrolitos acuosos (electrodo negativo constituido por un
material de carbono y un xido metlico actuando como electrodo positivo, lo que permite
ampliar el voltaje de trabajo de la celda sin que ello suponga el empleo de electrolitos muy
resistivos; 2) empleo de electrolitos basados en lquidos inicos, que incrementan la
capacidad de almacenamiento de energa de los supercondensadores puesto que les
permite cargarse a voltajes ms altos.

BIBLIOGRAFA
1. Tesis doctoral 2013; sntesis de xerogeles de carbono inducida por microondas para su
uso como electrodos en supercondensadores ; Esther Gmez Calvo ; Universidad de
Oviedo departamento de ciencia de los materiales e ingeniera metalrgica; INCAR
(instituto nacional del carbn).

CAPACITANCIA: El valor de capacitancia expresa la habilidad de un capacitor para almacenar carga
elctrica. La unidad de capacitancia es el Faradio.
CAPACITOR: Es un dispositivo elctrico que sirve para almacenar electricidad o energa elctrica.
Tiene tres partes esenciales, dos conductores elctricos, los cuales son usualmente placas
metlicas separadas y aisladas por la tercera parte llamada "dielctrico". Las placas son cargadas
con cantidades iguales de cargas elctricas positivas y negativas respectivamente. Este es un
almacenamiento "fsico" de electricidad a diferencia del almacenamiento "qumico" que se
produce en una batera.
CAPACITOR ELECTROQUMICO: Es un dispositivo que almacena energa elctrica utilizando celdas
electroqumicas. Electrodos con gran rea superficial producen una mayor capacitancia de doble
capa, y gran parte de la capacidad de almacenamiento se debe a la carga/descarga de la doble
capa. Pueden ocurrir tambin algunas reacciones superficiales de oxidacin/reduccin, pero estn
limitadas a una o dos capas sobre la superficie del electrodo. El sistema se comporta mas como un
capacitor que como una batera.
Los capacitares electroqumicos poseen en general mucha mayor densidad de potencia que una
batera, pero tiene mucha menor densidad de energa que aquellas.
CAPILAR: Un tubo con un muy pequeo dimetro.
CONSTANTE DIELCTRICA: Un parmetro caracterstico de la capacidad relativa de un material
dielctrico en un capacitor para producir un almacenamiento de energa. Mientras mayor valor
tome, mayor ser la capacidad.
CORRIENTE CAPACITIVA: Es la corriente que circula por una celda electroqumica y que
carga/descarga la capacitancia de la doble capa elctrica. Esta corriente no implica ninguna
reaccin qumica (transferencia de carga) solo causa acumulacin (o remocin) de cargas
elctricas en el electrodo y en la solucin electroltica cerca del electrodo. Siempre hay alguna
corriente capacitiva fluyendo cuando se cambia el potencial del electrodo y la corriente capacitiva
es generalmente cero cuando el potencial es constante. Tambin es conocida como corriente "no
faradaica" o de "doble capa". La corriente capacitiva puede estar presente tambin si la
capacitancia del electrodo es modificada por alguna razn, por ejemplo cambio de rea o
temperatura.

DIFUSIN: Es el movimiento de especies qumicas (iones o molculas) bajo la influencia de una
diferencia de concentracin. Las especies se movern de un rea de alta concentracin a una de
menor valor hasta que la concentracin (actividad) sea uniforme en toda la fase. La difusin en
soluciones es un fenmeno importante en electroqumica, pero tambin se presenta en gases y
slidos.
La velocidad de difusin (flujo difusional) es proporcional al gradiente de la concentracin en la
solucin, con una constante de proporcionalidad llamada "coeficiente de difusin".
DOBLE CAPA ELCTRICA: Se denomina a la estructura de la acumulacin de carga y la separacin
de esta que sucede en la interfase electrodo-solucin electrolito. El exceso de carga en la
superficie del electrodo es compensada por la acumulacin de contra-iones en la solucin. La
cantidad de carga es proporcional al potencial del electrodo. Esta estructura se comporta similar a
un capacitor.
Existen verios modelos tericos que describen la estructura de la doble capa, los tres mas
comunmente utilizados son: el de Helmholtz, el modelo de Gouy-Chapman y el modelo de Gouy-
Chapman-Stern.

ELECTRODO GOTERO DE MERCURIO: Es un electrodo de trabajo empleado para tcnicas
electroanalticas, tal como la polarografa. El mercurio fluye continuamente a travs de un tubo
capilar formando pequeas gotas (de dimetro tpico de 0,1 cm aproximadamente) que son
expuestas a la solucin. Cada gota se forma cada 3 a 6 segundos (aunque todos estos parmetros
son fcilmente controlables en los equipos modernos). La ventaja de contar con este tipo de
electrodos, donde la superficie es renovada constantemente, es que se minimizan los efectos de
las impurezas. Se suele abreviar (en ingles) como DME.

MODELO DE GOUY-CHAPMAN PARA LA DOBLE CAPA ELCTRICA: Es uno de los modelos de la
doble capa elctrica. De acuerdo con este modelo, el exceso de iones no estn distribuidos
uniformemente en la vecindad del electrodo, su concentracin es mayor en la superficie del
electrodo y decrece no linealmente hasta alcanzar la concentracin del seno de la solucin.
MODELO DE GOUY-CHAPMAN-STERN PARA LA DOBLE CAPA ELCTRICA: Es un modelo de la doble
capa elctrica. A diferencia del modelo de Gouy-Chapman donde se predice que idealmente
puede conseguirse gran concentracin superficial, dado que se asume que los iones son
infinitamente pequeos y pueden acercarse libremente a la superficie del electrodo; este
modificacin, llamada "modificacin de Stern" es en esencia una combinacin de los modelos de
Helmholtz y Gouy-Chapman. En l, se asume un plano de aproximacin mas prxima, donde
reside una porcin de los iones en exceso y estn unidos a una capa difusional como la predice el
modelo de Gouy-Chapman.
MODELO DE HELMHOLTZ PARA LA DOBLE CAPA ELCTRICA: Es el modelo mas simple de la doble
capa elctrica. El exceso de iones en el lado de la solucin de la doble capa, se encuentra ubicado
en un plano ("plano de Helmholtz") muy cercano a la superficie del electrodo. En algunas variantes
de este modelo se plantea la existencia en realidad de dos planos. En el "plano externo de
Helmholtz" se encuentran los iones solvatados y en el "plano interno de Helmholtz" se encuentran
iones que hayan perdido su capa de solvatancin y por lo tanto pueden aproximarse a la
superficie del electrodo.