Suivi temporel dune transformation chimique

I. Etude cintique dune transformation : suivi par un capteur de pression.

1. Equation associe la raction entre le magnsium et lacide chlorhydrique.

Mg
(s)
+ 2 H
3
O
+
= Mg
2+
(aq)
+ H
2 (g)
+ 2 H
2
O
(l)

2. Objectifs.

- suivre lavancement x(t) de la raction laide dun capteur de pression.
- tablir la relation entre lavancement x(t) de la raction et la surpression p dans le ballon.
- dterminer :
o lavancement maximal x
max
de la raction.
o La valeur du temps demi-raction.
o La valeur de la vitesse volumique une date donne.

3. Description de lexprience.

On introduit dans un ballon bicol de 250 mL reli un pressiomtre :

o 50,0 mL dacide chlorhydrique de concentration molaire c = 5,0 10
-1
mol.L
-1

o 0,020 g Magnsium (ruban) bien dcap. (le morceau de magnsium est maintenu par
le bouchon de telle manire quil puisse tomber au fond du ballon aprs une petite
secousse.
M (Mg) = 24,3 g.mol
-1


On relve la valeur de la pression toutes les 30 secondes pendant 10 min.











Rsultas exprimentaux :

t(s) 0 30 60 90 120 150 180 210 240 270 300
P (hPa) 1013 1025 1033 1044 1051 1068 1079 1084 1088 1091 1093


4. Description de lvolution du systme au cours de la transformation

Question-rponse

Complter le tableau descriptif de lvolution du systme au cours de la transformation :

Equation de la raction Mg
(s)
+ 2 H
3
O
+
= Mg
2+
(aq)
+ H
2 (g)
+ 2 H
2
O
(l)

Quantit de matire dans
ltat initial (mmol)
beaucoup
Quantit de matire au cours
de la transformation (mmol)
beaucoup
Quantit de matire dans
ltat final (mmol)
beaucoup



Rponse :


Equation de la raction Mg
(s)
+ 2 H
3
O
+
= Mg
2+
(aq)
+ H
2 (g)
+ 2 H
2
O
(l)

Quantit de matire dans
ltat initial (mmol)
0,80 25 0 0 beaucoup
Quantit de matire au cours
de la transformation (mmol)
0,80 - x 25 - x x x beaucoup
Quantit de matire dans
ltat final (mmol)
0 23,4 0,80 0,80 beaucoup

Voir chapitre 6.1 plus loin, pour le dtail des calculs.

5. Etablissement de la relation entre x(t) et p.

- Le pressiomtre mesure la pression dans le ballon au cours de la transformation :

p
ballon
= p
atm
+ p

- dans les conditions initiales : p
atm
=
V
RT
n

n : quantit de matire des espces (O
2
et N
2
) prsentes dans lair.
R : constante des gaz parfaits R = 8,31 S.I.
T : temprature (K)
V : volume (m
3
)

- au cours de la transformation :

p
ballon
= ( )
V
RT
n n H2
+ alors p =
V
RT
t x
V
RT
nH
) (
2
=

Relation entre la diffrence maximale de pression et lavancement maximal : p
max
=
V
RT
xmax


On obtient la relation :
x
t x
V
RT
x
V
RT
t x
p
p
max
max
max
) (
) (
= =

Alors
p
p
x t x

=
max
max
) (


6. Dfinitions et dtermination des grandeurs caractristiques de la raction.

6.1. Avancement maximal (rappel de cours).

- Dans une raction chimique, le ractif dont la disparition provoque larrt de la transformation
est le ractif limitant.
- Dans ltat davancement maximal, le ractif limitant a totalement ragi.
- Lavancement maximal est gal la quantit totale du ractif limitant.
- Dtermination de x
max
.

n
i

Mg
= = =
3 , 24
020 , 0
M
m
8,0 10
-4
mol
n
i acide
= CV

= 0,50 0,050 = 2,5 10
-2
mol Le ractif limitant est le magnsium.

x
max
= n
i

Mg
= 8,0 10
-4
mol
Question-rponse.

Dterminer x(t) pour les diffrentes dates et tracer le graphe x= f(t)


Complter le tableau suivant :


t(s) 0 30 60 90 120 150 180 210 240 270 300
P (hPa) 1013 1025 1033 1044 1051 1068 1079 1084 1088 1091 1093

P


0

P
P

max



x(t)



Rponse :



t(s) 0 30 60 90 120 150 180 210 240 270 300
P (hPa) 1013 1025 1033 1044 1051 1068 1079 1084 1088 1091 1093

P


0

12

20

31

38

55

66

71

75

78

80
P
P

max


0

0,15

0,25

0,39

0,48

0,69

0,83

0,89

0,94


0,98

1

x(t)
( )
10
6


0

120

200

310

380

550

660

710

750

780

800


Tracer le graphe x= f(t)
























Rponse :






















6.2. Temps de demi-raction t
1/2

a- Dfinition :

Le temps de demi-raction, not t
1/2
, est la dure au bout de laquelle lavancement x de la raction est
gale la moiti sa valeur maximale.
x(t
1/2
) =
2
max x

b- Dtermination graphique du temps de demi-raction.

- On calcule x
t1/2
= 400
2
800
2
max
= =
x
mol
- On dtermine sur la graphe la date correspondant cette valeur.





















- Le temps de demi-raction de cette transformation est t
(1/2)
= 125 s.


6.3. Vitesse volumique de raction.

a- Dfinition.


dt
dx
V
t v =
1
) (

v(t) : vitesse volumique de raction (mol.L
-1
.s
-1
) Dautres units peuvent tre utilises dans les exercices

V : volume de la solution (L)

dt
dx
: drive de lavancement de la raction par rapport au temps. (mol.s
-1
)
Coefficient directeur de la tangente la courbe la date t


b- Dtermination graphique dune vitesse volumique de raction (limite externe du programme de TS)





















La vitesse volumique de raction la date t est gale au quotient du coefficient directeur de la tangente la
courbe la date t par le volume de la solution.

Dans notre cas t = 180 s v
(180)
=
( )
0 270
10
200 900
050 , 0
1
6

= 5,2 10
-5
mol.L
-1
.s
-1

Rappel : V = 50 mL = 0,050 L


c- Variation de la vitesse de raction.


Question-rponse

- Comment varie la vitesse au cours du temps lors de cette transformation chimique ?

Au fur et mesure que la transformation se droule, le coefficient directeur des diffrentes
tangentes aux diffrentes dates, diminue. Alors la vitesse diminue au cours du temps.






















- Pourquoi diminue-t-elle ?

La concentration des ractifs diminue au cours du temps.
La concentration des ractifs tant un facteur cintique, la vitesse diminue quand la
concentration des ractifs diminue.


- Dans quels cas, la vitesse de raction peut-elle augmenter au cours du temps ?

o Si la raction est trs exothermique (cest dire quelle dgage de la chaleur)
La temprature tant un facteur cintique, la vitesse augmente si la temprature
augmente.
o Si lun des produits est un catalyseur de sa propre raction de formation.