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REPBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA

UNIVERSIDAD NECIONAL EXPERIMENTAL DE LOS LLANOS


OCCUDENTALES EZEQUIEL ZAMORA
EXTENSIN ACARIGUA ARAURE
















LA ISOMERA Y LAS PRINCIPALES TCNICAS ESPECTROSCPICAS
RELACIONADA CON LA ESTRUCTURA MOLECULAR













ACARIGUA, JUNIO 2014
REPBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA
UNIVERSIDAD NECIONAL EXPERIMENTAL DE LOS LLANOS
OCCUDENTALES EZEQUIEL ZAMORA
EXTENSIN ACARIGUA ARAURE














LA ISOMERA Y LAS PRINCIPALES TCNICAS ESPECTROSCPICAS
RELACIONADA CON LA ESTRUCTURA MOLECULAR


INTEGRANTES:
FRANCIS AGUILAR C.I: 24.319.132
GLENDYS LEON C.I: 25.697.739
WILLIANNYS CHIRINOS C.I: 23.577.713
LENNYS PEA C.I: 24.320.612
YANITZA SILVA C.I: 23.052.159
RUTH GIL C.I.:24.019.863
Ing. AGROINDUSTRIAL
SEMESTRE: III SECCIN: B
QUMICA ORGNICA


ACARIGUA, JUNIO 2014

1

INTRODUCCIN

La Qumica es sin duda una ciencia molecular. Los fenmenos qumicos observable, se
explican convenientemente en trminos de la estructura molecular del material que se est
transformando. Aquella parte del estudio de la estructura molecular que se ocupa del arreglo
especial de los tomos o grupos en las molculas, se conoce como Estereoqumica.

El estudio de la estereoqumica permite comprender mejor ciertas sutilezas de la
estructura molecular donde ligeras diferencias en la configuracin espacial (como seria la
diferencia que puede existir entre nuestra mano derecha e izquierda) entre molculas de un
mismo compuesto hace que se comporten qumicamente, de forma tan diferente.

Las sustancias qumicas de origen biolgico que constituyen los alimentos ofrecen
infinidad de ejemplos donde la estructura molecular determina propiedades fsicas tan evidentes
como el olor o el sabor y propiedades qumicas que pueden resultar letales. As por ejemplo
existen dos glucosas y slo una desempea un papel de importancia extrema en el metabolismo
animal, la otra no es metabolizada por los animales (no podemos sentirle sabor dulce) ni es
fermentada por las levaduras. Existen tambin dos adrenalinas (hormonas) pero una de ellas tiene
actividad hormonal superior. De casi todos los aminocidos existentes se presentan dos formas
espaciales ligeramente diferentes pero slo uno de ellos tiene importancia biolgica. No
acabaramos si continuramos nombrando ejemplos.

En la actualidad, la ciencia avanza a pasos agigantados, y cada vez resulta ms
complicado asimilar todos los conceptos nuevos a los que tenemos que hacer frente en el
quehacer cientfico. Dentro de este mundo, las tcnicas espectroscpicas siempre han sido piezas
fundamentales, y resulta necesario entenderlas a la perfeccin. En este trabajo se discutir los
conceptos estereoqumicos fundamentales, as como los fundamentos de una tcnica para la
determinacin de estructuras orgnicas.


2

INDICE

Pg.
INTRODUCCIN 1
DESCRIPCIN DEL PROBLEMA 3
JUSTIFICACIN. 4
OBJETIVOS
Objetivo General.. 5
Objetivos Especficos.. 5
MARCO TERICO-CONCEPTUAL
Isomera 6
Historia. 6
Ismeros Estructurales. 10
Ismeros de cadena. 10
Ismeros de posicin 12
Ismeros de Funcin 14
Estereoismeros 15
Ismeros Geomtricos.. 15
Ismeros pticos.. 17
Quiralidad. 19
Nomenclatura R y S 20
Mezclas Racmicas.. 21
Enantimeros 22
Isomera Conformacional. 24
Isomera conformacional en compuestos acclicos.. 24
Polarmetro 27
Tcnicas Fsicas en la Determinacin de Estructuras Orgnicas.. 29
Espectroscopia de absorcin molecular visible-ultravioleta.. 29
Espectroscopia de absorcin infrarroja.. 30
Resonancia magntica nuclear... 31
Espectrometra de masas 34
CONCLUSIONES. 36
BIBLIOGRAFA.. 37
ANEXOS 38


3

DESCRIPCIN DEL PROBLEMA
En la actualidad se conocen ms de 30 millones de compuestos qumicos, de los cuales 1
milln son inorgnicos y el resto orgnicos. Un compuesto orgnico representativo es la aspirina
y un compuesto inorgnico tambin representativo es el cloruro de sodio. Las fuentes principales
de compuestos orgnicos son el petrleo y el carbn mineral. El petrleo es la fuente principal.

Para resolver los problemas energticos se han desarrollado "combustibles sintticos",
aunque estos en realidad no son sintticos sino que se obtienen de la transformacin de
compuestos orgnicos diferentes al petrleo. Por ejemplo el carbn mineral, las rocas de esquisto
y las arenas petrolferas, que son relativamente abundantes, pueden convertirse en petrleo; el
carbn mineral tambin puede convertirse en gas natural.

La tecnologa moderna requiere de materiales nuevos con propiedades poco usuales, y los
qumicos deben disear mtodos para producirlos. La medicina moderna necesita frmacos
formulados para llevar a cabo tareas especficas en el cuerpo humano, y los qumicos deben
disear las estrategias para sintetizar estos frmacos a partir de compuestos inciales
relativamente simples. La sociedad exige mejoras en los mtodos de control de la contaminacin,
sustitutos de las materias primas que escasean, mtodos seguros para deshacerse de los residuos
txicos y modos ms eficaces para extraer energa de los combustibles. La qumica abarca todos
esos temas.

En qumica, al igual que en otras disciplinas, se hace necesario utilizar nombres para
poder identificar a las sustancias Cuando la qumica era una ciencia joven y el nmero de
compuestos conocidos era pequeo, era fcil memorizar todos los nombres.

Sin embargo, la qumica es una ciencia no solo cualitativa, sino tambin cuantitativa. Es
necesario, entonces, saber cmo estn formados tomos y molculas, sus masas y los cambios de
masa que ocurren cuando se llevan a cabo cambios qumicos. Es por eso, que los qumicos
determinan las propiedades fsicas y qumicas de estas sustancias (puntos de fusin y ebullicin,

4

solubilidad, densidad, estereroqumicas). Sin embargo, la informacin ms codiciada por el
qumico es la determinacin de la estructura del compuesto, qu tipo de tomos lo forman y cmo
se enlazan dichos tomos. La pregunta es Cmo obtienen el conocimiento los qumicos para
llegar a esta informacin?

JUSTIFICACIN
Este trabajo ya que es til a los investigadores por cuanto a los aportes tericos que le
permitieron enriquecer sus conocimientos en lo relativo a la estereoqumica y las tcnicas para la
determinacin de la estructura molecular, asimismo, este trabajo dar aportes de contenidos a las
personas que se encuentren involucradas en la bsqueda de conocimientos relativos a la
estereoqumica.

Tambin, la qumica de los compuestos del carbono es en la actualidad la rama de las
ciencias qumicas que crece con mayor rapidez. La variedad de productos derivados del carbono
puede resultar prcticamente ilimitada debido a las propiedades singulares de dicho tomo y, por
tanto, constituye una fuente potencial de nuevos materiales con propiedades especiales, de
medicamentos y productos sanitarios, de colorantes, de combustibles, etc, por lo tanto es
imprescindible saber lo relacionado a las propiedades de las sustancias orgnicas ya que poseen
compuestos de carbono.

En otro orden de ideas, la materia viviente es, en parte, materia constituida por derivados
del carbono. Las transformaciones que sufren los seres vivos, y que observamos a simple vista, se
corresponden, desde un punto de vista submicroscpico o molecular, con cambios o reacciones
qumicas de las sustancias biolgicas. Azcares, grasas, protenas, hormonas, cidos nucleicos,
son algunos ejemplos de sustancias, todas ellas compuestos del carbono, de cuya sntesis y
degradacin en el interior de los organismos vivos se ocupa la bioqumica.

Por otra parte, el mundo de los medicamentos ha constituido en el pasado y constituye en
la actualidad una parte importante de la investigacin y el desarrollo de productos derivados del

5

carbono. Su importancia en orden a mejorar la esperanza de vida de los seres humanos y sus
condiciones sanitarias hace de esta rea del conocimiento cientfico una herramienta
imprescindible para la medicina. Pero, por qu los medicamentos son, por lo general,
compuestos orgnicos? Cul es el origen de este hecho?

Los frmacos actan en el organismo a nivel molecular y es precisamente el acoplamiento
entre la molcula del frmaco y el receptor biolgico, es decir, el sitio de la clula o del
microorganismo sobre el cual aqul acta, el ltimo responsable de su accin curativa. Pero para
que ese acoplamiento sea posible ambos agentes, frmaco y receptor, tienen que presentar una
cierta complementariedad tal y como sucede con una cerradura y su correspondiente llave.

Los receptores biolgicos suelen ser molculas de gran tamao y por este motivo son las
cadenas carbonadas de los compuestos orgnicos las que pueden poseer una estructura
geomtrica que mejor se adapte a la porcin clave del receptor; tal hecho, junto con la presencia
de grupos funcionales con acciones qumicas definidas, son responsables de la abundancia de
sustancias orgnicas entre los productos farmacuticos.

OBJETIVOS
Objetivo General
Conocer la isomera as como las principales tcnicas espectroscpicas relacionadas con la
estructura molecular.

Objetivos Especficos
Definir y ejemplificar los trminos de ismeros, clasificacin, enantimeros, isomera
conformacional.
Describir en forma breve y clara los conceptos de quiralidad, mezclas racmicas.
Definir y enumerar las partes esenciales de un polarmetro.
Conocer los aspectos fundamentales de las diferentes tcnicas utilizadas para la
determinacin estructural de los compuestos orgnicos.

6

MARCO TERICO-CONCEPTUAL

Isomera
La isomera es una propiedad de ciertos compuestos qumicos que con igual frmula
molecular (frmula qumica no desarrollada) es decir, iguales proporciones relativas de los
tomos que conforman su molcula, presentan estructuras moleculares distintas y, por ello,
diferentes propiedades. Dichos compuestos reciben la denominacin de ismeros.

Aunque este fenmeno es muy frecuente en Qumica orgnica, no es exclusiva de sta
pues tambin la presentan algunos compuestos inorgnicos, como los compuestos de los metales
de transicin. Por ejemplo, el alcohol etlico o etanol y el ter dimetlico son ismeros cuya
frmula molecular es C
2
H
6
O.

Los compuestos que tienen la misma frmula molecular, pero diferente estructura, se
denominan ismeros. Como los ismeros son compuestos diferentes, tienen propiedades fsicas
y/o qumicas diferentes. El hecho de que las propiedades de los ismeros sean diferentes radica
en que los tomos que constituyen a las molculas se unen de manera diferente, es por esta razn
que en qumica orgnica no suele usarse la formula molecular y con mayor frecuencia se
prefieren las formulas estructurales.

Historia
Los compuestos inorgnicos sencillos implicados en los grandes avances qumicos del
siglo XVIII recibieron fcil interpretacin en trminos atmicos. Pareca suficiente indicar los
distintos tipos de tomos presentes en cada molcula y el nmero de cada uno de ellos. Poda
escribirse la molcula de oxgeno como 0
2
, el cloruro de hidrgeno como ClH, el amoniaco como
NH
4
el sulfato de sodio como S0
4
Na
2
, etc.

Tales frmulas, que no dan ms que el nmero de tomos de cada tipo presentes en la
molcula, se llaman frmulas empricas (la palabra emprico significa determinado por

7

experimentacin). Era natural creer, en la primera mitad del siglo XIX, que cada compuesto
tena una frmula emprica propia, y que dos compuestos distintos no podan tener la misma
frmula emprica.

Las sustancias orgnicas, con sus grandes molculas, resultaron engorrosas desde el
principio. La frmula emprica de la morfina (un compuesto orgnico bastante simple si se lo
compara, por ejemplo, con las protenas) se sabe ahora que es C
17
H
19
N0
3
. Con las tcnicas de
principios del siglo XVIII habra sido muy difcil, quizs incluso imposible, decidir si la correcta
era esa o, digamos, C
16
H
20
NO
3
. La frmula emprica del cido actico, mucho ms simple
(C
2
H
4
0
2
) que la de la morfina, provoc grandes controversias en la primera mitad del siglo XIX.
Sin embargo, para aprender algo acerca de la estructura molecular de las sustancias orgnicas, los
qumicos tenan que empezar por las frmulas empricas.

En 1780, Lavoisier trat de determinar las proporciones relativas de carbono e hidrgeno
en compuestos orgnicos quemndolos y pesando el dixido de carbono y el agua que producan.
Sus resultados no fueron muy precisos. En los primeros aos del siglo XIX, Gay-Lussac,
descubridor de la ley de los volmenes de combinacin, y su colega el qumico francs Louis
Jacques Thnard (1777-1857), introdujeron una mejora. Mezclaron la sustancia orgnica con un
agente oxidante, tal como el clorato de potasio. Al calentarla, esta combinacin produjo oxgeno
que, ntimamente mezclado con la sustancia orgnica, provoc su ms rpida y completa
combustin. Recogiendo el dixido de carbono y el agua formada; Gay-Lussac y Thnard
pudieron determinar las proporciones relativas de carbono y de hidrgeno en el compuesto
original.

Con la teora de Dalton recin presentada, esta proporcin poda expresarse en trminos
atmicos. Muchos compuestos orgnicos estn formados nicamente por carbono, hidrgeno y
oxgeno. Una vez medidos el carbono y el hidrgeno y dando por supuesta la presencia de
oxgeno para explicar cualquier residuo, poda determinarse a menudo la frmula emprica. Hacia

8

1811 Gay-Lussac haba obtenido, por ejemplo, las frmulas empricas de algunos azcares
simples.

Estos pioneros del anlisis orgnico obtuvieron en el curso de sus investigaciones
resultados que acabaron con la creencia en la importancia de la frmula emprica. Ocurri de esta
manera:
En 1824, Liebig estudi un grupo de compuestos, los fulminatos, mientras Whler (que
despus sera ntimo amigo de Liebig y que pronto sintetizara la urea, estaba estudiando otro
grupo de compuestos, los cianatos. Ambos enviaron informes de su trabajo a una revista editada
por Gay-Lussac. l not que las frmulas empricas dadas para estos compuestos eran idnticas y
que, sin embargo, las propiedades descritas eran muy diferentes. Por ejemplo, el cianato de plata
y el fulminato de plata constan ambos de molculas que contienen un tomo de plata, carbono,
nitrgeno y oxgeno.

Gay-Lussac comunic esta observacin a Berzelius, a la sazn el qumico ms famoso del
mundo; pero Berzelius descubri que dos compuestos orgnicos, el cido racmico y el cido
tartrico, si bien posean propiedades diferentes, parecan tener la misma frmula emprica (que
ahora se sabe es C
4
H
6
0
6
).

Como los elementos estaban presentes en estos diferentes compuestos en las mismas
proporciones, Berzelius sugiri que tales compuestos se llamasen ismeros (de la palabra griega
que significa iguales proporciones), y la sugerencia fue adoptada. En las dcadas siguientes se
descubrieron otros casos de isomera.

Pareca claro que si dos molculas estaban hechas del mismo nmero de cada tipo de
tomos, y si posean propiedades distintas, la diferencia debera residir en el modo como los
tomos estaban enlazado dentro de la molcula. En el caso de las molculas sencillas de los
compuestos inorgnicos mejor conocidos, poda ocurrir que slo fuera posible un ordenamiento

9

de los tomos en la molcula. Por esa razn, no podan darse ismeros, y la frmula emprica
sera suficiente. As, H
2
0 sera agua y nada ms que agua.

Sin embargo; en las molculas orgnicas ms complicadas, haba lugar para diferentes
ordenamientos y, por tanto, para ismeros. En el caso de los cianatos y fulminatos, los diferentes
ordenamientos son fciles de descubrir, pues cada molcula no contiene ms que unos pocos
tomos.

El cianato de plata puede escribirse AgOCN, mientras que el fulminato es AgNCO. Aqu
solamente intervienen cuatro tomos. Cuando la cantidad es mayor, el nmero de ordenamientos
posibles se hace tan grande que es realmente difcil decidir cul de ellos corresponde a cada
compuesto. Incluso el caso del cido racmico y el cido tartrico, con diecisis tomos en sus
molculas, eran demasiado difciles de manejar en la primera mitad del siglo XIX. La situacin se
volvera simplemente imposible (as debi parecer entonces) al considerar molculas an
mayores.

Kekul, basndose en ideas de Butlerov publicadas en 1862, propuso en 1867 una
disposicin tetradrica de las valencias del carbono y, soando con molculas en forma de
serpientes que se mordan la cola, propuso en 1890 la estructura hexagonal del benceno,
sugiriendo as la isomera orto, meta y para de los hidrocarburos aromticos.

Otro xito de la teora estructural fue la explicacin de por qu el ster acetoactico unas
veces se comportaba como alcohol y otras como cetona: la tautomera.







10

Ismeros Estructurales
Para un estudio detallado de los ismeros es conveniente clasificarlos de la siguiente
manera:










Ismeros de cadena
Se distinguen por la diferente estructura de las cadenas carbonadas. Como ilustracin de
este tipo de ismeros, veamos ismeros estructurales del hexano C
6
H
14
.
i) CH-CH- CH- CH- CH-CH
Hexano, n- hexano

CH

ii) CH-CH- CH- CH-CH
2- metilpentano, isohexano

CH

iii) CH-CH- CH- CH- CH-CH
3- metilpentano
Isomera
Estructurales o
Constitucionales
Espaciales o
Estereoismeros
De Cadena
De Posicin
De Funcin
Geomtricos
pticos

11

iv) CH-CH- CH- CH

CH CH
2,3- dimetilbutano

CH

v) CH-C- CH-CH

CH
2,2-dimetilbutano
Neo hexano

Veamos que el nmero de ismeros de la cadena del hexano es 5. La isomera de cadena
en alcanos comienza a partir de 4 carbonos (butano). La frmula para hallar el nmero de
ismeros de cadena en alcanos es la siguiente:
4n7

Para alcanos con ms de 7 carbonos no existen formulas para hallar el numero de
ismeros tienen diferente nombre oficial.

El prefijo neo se emplea en el sistema comn para sealar la presencia de tres grupos
metil en un extremo de la cadena carbonada, as:
CH

CH-C- CH- CH- CH

CH Neoheptano
#ismeros= 2 +1

12

Forma de isomera, donde las molculas con la misma frmula molecular, tienen una
diferente distribucin de los enlaces entre sus tomos, al contrario de lo que ocurre en la
estereoisomera.

Los ismeros de este tipo tienen componentes de la cadena acomodados en diferentes
lugares, es decir las cadenas carbonadas son diferentes, presentan distinto esqueleto o estructura.
Un ejemplo es el pentano, del cual, existen muchos ismeros, pero los ms conocidos son el
isopentano y el neopentano.














Ismeros de posicin
Es la de aquellos compuestos en los que sus grupos funcionales o sus grupos sustituyentes
estn unidos en diferentes posiciones.
Los alquenos con 4 ms tomos de carbono presentan isomera de posicin.

CH=CH- CH-CH-CH CH-CH- CH=CH-CH
1- penteno 2- penteno



13


Los halogenuros de alquilo con 3 o ms tomos de carbono presentan isomera de posicin.

CH-CH- CH-CH CH-CH- CH-CH

CL CL
2-clorobutano 1-clorobutano


Isomera de posicin en los alcoholes.

CH-CH- CH- CH-CH CH-CH- CH- CH-CH

OH OH
1-pentanol 2-pentanol


Las cetonas con 5 ms tomos de carbono presentan isomera de posicin.

O O
CH-C- CH- CH-CH CH-CH- C- CH-CH
2-pentanona 3-pentanona

Tambin un ejemplo simple de este tipo de isomera es la del pentanol, donde existen tres
ismeros de posicin: pentan-2-ol, pentan-3-ol y pentan-4-ol.

CH
3
- CH
2
- CH
2
- CH
2
CH
2
OH
penta 1 ol
OH OH

CH
3
CH- CH
2
- CH
2
CH
3
CH
3
- CH
2
- CH- CH
2
CH
3
penta 2 olpenta 3 ol


14

Ismeros de Funcin
Compuestos que tienen la misma frmula molecular, pero tienen grupos funcionales
diferentes. Este tipo de ismeros se presenta entre alcoholes y teres, cidos carboxlicos y
esteres, etc.
FORMULA
SEMIDESARROLLADA
FORMULA
MOLECULAR
FUNCIN
QUIMICA
CH-CH-CH-CH-OH
1- butanol
C
4
H
10
O Alcohol
CH-O- CHCHCH
metilpropileter
C
4
H
10
O ter


FORMULA
SEMIDESARROLLADA
FORMULA
MOLECULAR
FUNCIN
QUIMICA
CH-CH-CH-CH-CHO
pentanal
C
5
H
10
O Aldehdo
CH-CH-CO-CH-CH C
5
H
10
O Cetona

Aqu, la diferente conectividad de los tomos, puede generar diferentes grupos
funcionales en la cadena. Un ejemplo es el ciclohexano y el 1-hexeno, que tienen la misma
frmula molecular (C
6
H
12
), pero el ciclohexano es un alcano cclico o cicloalcano y el 1-hexeno
es un alqueno.
CH
2
CH- CH
2
- CH
2
CH
2
CH
3

Cicloalcano
1 hexeno


Estereoismeros
Compuestos que difieren en la distribucin espacial de sus tomos. En el presente texto
solo trataremos los ismeros geomtricos.


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Ismeros Geomtricos
Se presentan principalmente en alquenos y sus derivados, as como los cicloalcanos
destituidos. En los alquenos y derivados, la isomera geomtrica se debe a la rigidez del doble
enlace carbono-carbono, es por ello que los atomos de carbono estn impedidos de rotar
libremente, debido a ellos los lados opuestos (posicin trans), as:








Donde el grupo sustituyente X necesariamente debe ser diferente a Y, tambin X debe ser
diferente a Z. Para que los alquenos presenta en isomera geomtrica, necesariamente, los tomos
que estn unidos a un mismo tomo de carbono con doble enlacen deben ser diferentes.
Citemos algunos ejemplos:

Ismeros CIS

H H
C=C
CH CH
Cis-2-buteno
Teb=4c

X X
C=C
Y Z
CIS-


X Z
C=C
Y X
TRANS-


16

Ismeros TRANS
CH H
C=C
H CH
Trans-2-buteno
Teb=1c
Observacin
El ismero CIS tiene mayor temperatura de ebullicin, pero menor estabilidad qumica
(tiene menor energa potencial) que TRANS.
Para pasar de un ismero CIS a uno TRANS o viceversa, debe romperse el enlace pi () y
luego rotar el carbono alrededor del enlace sigma ().

No todos los alquenos y sus derivados tienen isomera geomtrica, pues para que ello
exista, cada tomo de carbono insaturado (C=C) debe sostener necesariamente sustituyentes
diferentes. As por ejemplo, los siguientes compuestos no tienen isomera geomtrica.
H CH
C=C
H H
(i)

CH CH
C=C
H CH
(ii)

17

H H
C=C
H CH
(iii)
El compuesto (i) el carbono insaturado de la izquierda contiene dos tomos iguales (H-).
En el compuesto (ii) el carbono insaturado de la derecha tiene dos sustituyentes iguales (-CH).
En el compuesto (iii) el carbono de la izquierda tiene tambin dos sustituyentes iguales (-CL).
Por ello no tienen isomera geomtrica.
En el caso de que los carbonos insaturados tengan todos los sustituyentes diferentes se
emplea el sistema de nomenclatura propuesto por CAHN-INGOLD-PREGOLD que utiliza la
letra Z (viene del trmino alemn zusammen que significa juntos) que es anlogo al CIS, y la
letra E (viene del termino entgegen que significa opuesto) que es anlogo al TRANS. Para ello se
comparan los nmeros atmicos de los tomos unidos directamente a cada carbono insaturado. El
nmero atmico mayor tiene la prioridad sobre los menores. Si los grupos de mayor prioridad
estn al mismo lado, se usa la letra Z y si se encuentran en lados opuestos, la letra E.
Ismeros pticos
Un ismero ptico es aquel que en forma cristalina o en solucin tiene la propiedad de
hacer girar el plano de la luz monocromtica (de una sola longitud de onda) o polarizada (oscila
en un solo plano), hacia la derecha o hacia la izquierda.

Esta propiedad se mide en un aparato llamado polarmetro. Si uno de los ismeros hace
girar la luz hacia la derecha, se denomina dextrorrotatorio; el otro ismero lo har hacia la
izquierda y se denomina levorrotatorio. En una mezcla de concentraciones iguales de cada
ismero, el ngulo de giro en uno y otro sentido tambin es igual, luego el efecto se neutraliza y
no se presenta desviacin del plano de la luz. A esta mezcla equimolecular se la llama racmica;
la tarea de separar los ismeros pticos de una mezcla racmica se llama resolucin.

18

Existen mtodos y aparatos sofisticados para medir y estudiar las propiedades pticas de
las sustancias. La relacin existente entre las estructuras de dos ismeros pticos es la de que una
es la imagen especular de la otra, y no son superponibles entre s. Estrictamente hablando, esta
isomera existe en molculas disimtricas, cuando la entidad no presenta un eje impropio de
simetra y tanto el centro de inversin como el plano de simetra corresponden a los ejes
impropios S1 y S2. En esta introduccin es suficiente con saber que la isomera ptica se presenta
cuando las estructuras no poseen plano de simetra o centro de inversin.

El plano a que se hace referencia es imaginario (como un espejo de doble faz) que divide
la molcula en dos partes iguales, de tal manera que al mirarse media molcula en l se ve
exactamente la otra media. Si no se cumple esta condicin, la estructura no posee plano de
simetra y por lo tanto puede presentar isomera ptica.

El centro de inversin es un punto en el centro de la entidad, de tal manera que al trazar
una recta desde cualquier punto de la estructura a travs de l y continuando en la misma
direccin, se encuentra a la misma distancia otro punto equivalente al de partida.

Si esta condicin no se cumple para todo punto de la estructura, la entidad no posee centro
de inversin y por lo tanto tambin puede presentar la isomera ptica es poco comn en
compuestos cuadrados planares, ya que por lo general el plano de la entidad es a la vez un plano
de simetra. En compuestos tetradricos se presenta isomera ptica solamente cuando los cuatro
ligantes o en general los cuatro sustituyentes, son diferentes entre s.

Cuando un compuesto tiene al menos un tomo de Carbono asimtrico o quiral, es decir,
un tomo de carbono con cuatro sustituyentes diferentes, pueden formarse dos variedades
distintas llamadas estereoismeros pticos, enantimeros o formas quirales, aunque todos los
tomos estn en la misma posicin y enlazados de igual manera. Los ismeros pticos no se
pueden superponer y uno es como la imagen especular del otro, como ocurre con las manos
derechas e izquierda. Presentan las mismas propiedades fsicas y qumicas pero se diferencian en

19

que desvan el plano de la luz en diferente direccin: uno hacia la derecha (en orientacin con las
manecillas del reloj) y se representa con la letra (d) o el signo (+) (ismero dextrgiro o forma
dextro) y otro a la izquierda (en orientacin contraria con las manecillas del reloj)y se representa
con la letra (l) o el signo (-) (ismero levgiro o forma levo).Si una molcula tienen tomos de
Carbono asimtricos, tendr un total de 2nismerospticos.Tambin pueden representarse con las
letras (R) y (S). Esta nomenclatura se utiliza para determinar la configuracin absoluta de los
carbonos quirales.

Un complejo quiral es aquel cuya geometra no es superponible con la de su imagen
especular. Dos complejos quirales, cada uno de los cuales es la imagen especular del otro se
conocen como ismeros pticos.
Los dos ismeros pticos forman un par de enantimeros.
Los ismeros pticos se denominan as porque son pticamente activos, es decir, un
enantimero gira el plano de la luz polarizada en una direccin y el otro rota dicho plano
el mismo ngulo pero en direccin contraria.

Quiralidad
Quiralidad es sinnimo de disimetra. El trmino general se relaciona con la palabra
griega "cheir" (que significa mano). Quiralidad significa entonces "sentido de las manos" o aquel
par de imgenes especulares (imgenes de espejo) no superponibles que tenemos continuamente
con nosotros. Los guantes y zapatos son tambin quirales (trate de colocarse el guante derecho en
la mano izquierda). Como contraejemplo, un cubo o una esfera s son superponibles con sus
respectivas imgenes especulares.


20

Por su parte, Lord Kelvinbeige, expuso: denomino quiral y digo que tiene quiralidad
toda figura geomtrica, o todo grupo de puntos, si su imagen en su espejo plano, idealmente
realizada, no puede hacerse coincidir consigo misma. En general, un objeto quiral carece de ejes
de rotacin impropios. Si los posee, sus imgenes especulares son superpuestas.

Es una propiedad de gran inters en qumica orgnica, en qumica inorgnica y en
bioqumica, donde da lugar a la estereoqumica, a las reacciones estereoespecficas y a los
estereoismeros. Esta definicin, nos presenta la quiralidad como una propiedad geomtrica y
dicotmica.
Es geomtrica porque se basa en la aplicacin de operaciones de simetra (reflexiones) sobre
figuras geomtricas o conjuntos de puntos.
Es dicotmica porque las imgenes especulares pueden ser superponibles mediante
rotaciones y traslaciones (es decir, no quirales), o no superponibles (es decir, quirales). No
hay trmino intermedio desde el punto de vista clsico.

Nomenclatura R y S
La nomenclatura D-L es inequvoca para designar la configuracin de ismeros con un
solo carbono asimtrico. Sin embargo, cuando en una molcula hay varios centros de asimetra es
ms conveniente utilizar el sistema propuesto por Cahn, Ingold y Prelog, que permite establecer
la configuracin absoluta de cada tomo. Con esta nomenclatura se puede asignar un nombre
sistemtico y discriminativo a molculas isomricas complejas. As, se podrn distinguir y
nombrar diferentes ismeros con varios carbonos asimtricos. Segn esta convencin, las dos
configuraciones posibles de cada carbono asimtrico se designaran con las letras R y S
(nomenclatura R-S). En algunos casos, R coincidir con D, pero en otros no.

Para determinar la configuracin de un carbono hay que seguir ciertas reglas. Al igual que
en el caso de la isomera geomtrica (nomenclatura E-Z), se jerarquizan los cuatro sustituyentes
del carbono asimtrico usando el mismo criterio (nmero atmico decreciente):

21

1. Se ordenan los cuatro grupos sustituyentes del carbono asimtrico por orden decreciente
de nmero atmico de los tomos enlazados directamente con dicho carbono.
2. Si dos o ms de estos tomos son iguales se recurre a considerar los tomos unidos a
ellos con el mismo criterio de preferencia.
3. Si la ambigedad persiste, se atiende al tipo de enlace que une los tomos en cuestin y se
da preferencia al enlace triple sobre el doble y al doble sobre el sencillo.

Una vez establecido el orden de prioridad es preciso orientar la molcula en el espacio. El
tetraedro correspondiente al carbono asimtrico se orienta de modo que el sustituyente de menor
categora (el nmero cuatro) ocupe el vrtice ms alejado del observador. De esta forma, los otros
tres formarn una cara triangular frente al espectador. Al recorrer esta cara en el orden 1 '2 '3,
el recorrido podr ser:
Hacia la derecha (en sentido horario). En este caso se tratar del ismero R (rectum =
derecha).
Hacia la izquierda (sentido antihorario). En este caso se tratar del ismero S (sinister =
izquierda).

Mezclas Racmicas
Es una mezcla en la cual productos de una reaccin qumica, con actividad ptica debido
a isomerismo son encontrados en proporciones aproximadamente equivalentes. Es decir L y D
estereoismeros estn presentes en un 50%. Dicha mezcla es pticamente inactiva.

Un enantimero con un centro quiral, y actividad ptica puede hacer girar la luz
polarizada en un grado constante, mientras que su equivalente opuesto lo hara en el sentido
contrario. Una mezcla racmica con 50% de cada uno de los ismeros cancelara el giro de esta
luz.


22

No todos los estereoismeros presentan la propiedad de desviar la luz polarizada, aunque
la mayora de estos lo hace. Luis Pasteur fue el primero en descubrir esta propiedad en 1847
cuando slo contaba con 25 aos de edad. Siendo la primera mezcla racmica la del cido
racmico.

Mltiples reacciones qumicas orgnicas producen mezclas racmicas, sin embargo el uso
de catalizadores modernos ha logrado obtener en mayor cantidad alguno de los productos
deseados, como es el caso de los catalizadores de Ziegler-Natta.

Es tarea de los ingenieros qumicos separar este tipo de mezclas, cuando se busca slo uno
de los ismeros, esto se puede lograr con diferentes operaciones unitarias, incluyendo
cristalizacin, separacin de cristales. Sin embargo es preferible lograr mecanismos de reaccin
que favorezcan la produccin del producto deseado, pues las propiedades fsicas de los
enantimeros son normalmente iguales.

Enantimeros
Cuando un compuesto tiene al menos un tomo de Carbono asimtrico o quiral, es decir,
un tomo de carbono con cuatro sustituyentes diferentes, pueden formarse dos variedades
distintas llamadas estereoismeros pticos, enantimeros, formas enantiomrficas o formas
quirales, aunque todos los tomos estn en la misma posicin y enlazados de igual manera. Esto
se conoce como regla de Level y Van'tHoff.

Los ismeros pticos no se pueden superponer y uno es como la imagen especular del
otro, como ocurre con las manos derechas e izquierda. Presentan las mismas propiedades fsicas y
qumicas pero se diferencian en que desvan el plano de la luz polarizada en diferente direccin:
Un ismero desva la luz polarizada hacia la derecha (en orientacin con las manecillas del
reloj) y se representa con el signo (+): es el ismero dextrgiro o forma dextro;
El otro ismero ptico la desva hacia la izquierda (en orientacin contraria con las
manecillas del reloj) y se representa con el signo (-) (ismero levgiro o forma levo).


23

Otra forma de nombrar estos compuestos es mediante el convenio o nomenclatura D-L,
normalmente empleando la proyeccin de Fischer. Esta nomenclatura es absoluta pero no
necesariamente la forma (D) coincide con el ismero dextrgiro o forma (+).
Si una molcula tiene n tomos de Carbono asimtricos, tendr un total de 2n ismeros
pticos.

Tambin pueden representarse estos ismeros con las letras (R) y (S). Esta nomenclatura
R-S, que sigue las reglas de Cahn-Ingold-Prelog, tambin se utiliza para determinar la
configuracin absoluta de los carbonos quirales. As pues, hay tres sistemas de nombrar estos
compuestos:
Segn la direccin de desviacin del plano de la luz polarizada, distinguimos las formas
dextro (+) y levo (-);
Segn la nomenclatura D-L (Formas D y L), que es inequvoca para ismeros con un solo
carbono asimtrico,y
Segn la configuracin absoluta R-S (formas R y S), ms adecuada para molculas con
varios centros asimtricos.

Una molcula quiral no puede superponerse con su imagen especular. La imagen
especular de una molcula quiral es tambin quiral, y se la llama enantimero. Un enantimero
entonces es la imagen especular no superponible de una molcula quiral.


Un par de enantimeros, es la molcula quiral y su imagen especular. Esto significa que la
relacin estereoisomrica entre ellas es ser enantimeros entre s.
C H
3
C CH
2
CH
3
C H
3
CH
2
C
H
Br
CH
3
espejo
un par de enantimeros
H
Br

24

Isomera Conformacional
Son aquellos que se interconvierten rpidamente a temperatura ambiente mediante
rotaciones sobre enlaces sencillos. Esta clase de ismeros no pueden separarse. Normalmente los
diferentes confrmeros se interconvierten a temperatura ambiente, encontrndose en un equilibrio
en el que el confrmero de menor energa es el ms abundante.

Desde el punto de vista experimental los ismeros conformacionales no suelen
considerarse compuestos diferentes. Sin embargo, la distribucin de confrmeros puede tener una
repercusin importante en la reactividad de una molcula determinada.

Isomera conformacional en compuestos acclicos.
En la figura se representa la molcula de metano mediante un sistema que da una idea de
la forma tridimensional de este compuesto. Como se puede apreciar los cuatro enlaces covalentes
C-H se dibujan de tres formas diferentes. Los dos enlaces covalentes C-H, dibujados en trazo
simple, estn contenidos en el plano del papel, mientras que el enlace C-H, dibujado en trazo
grueso en forma de cua se dirige hacia el observador. El cuarto enlace C-H est dibujado
mediante una lnea a trazos, y tambin en forma de cua, y esta forma de representar el enlace
significa que este enlace se aleja del observador.


Representacin tridimensional de la molcula de metano



25

El siguiente hidrocarburo en complejidad, despus del metano, es el etano cuya frmula
molecular es C
2
H
6
. Los dos grupos CH
3
unidos por el enlace C-C, y que constituyen la molcula
de etano, se denominan grupos metilo. En la figura (izquierda) se dibuja la molcula de etano en
la representacin aplastada. Mientras que la figura (derecha) es una representacin ms real, con
enlaces gruesos en forma de cua que se acercan al observador, y enlaces a trazos que se alejan
del observador, y que ponen de manifiesto la forma tridimensional del etano.

Diferentes representaciones de una molcula de etano


Si se observase la representacin del etano de la figura (derecha) a lo largo del enlace C-C
se vera una disposicin de tomos de manera que el primer tomo de carbono, el que estuviese
ms cerca del observador, tapara (eclipsara) al otro tomo de carbono pero ninguno de los
hidrgenos del grupo metilo (CH
3
) ms cercano al observador tapara a los hidrgenos del grupo
metilo ms alejado.

Esta forma de ver la molcula de etano se dibuja en la siguiente figura de la derecha. A
esta disposicin de los tomos de hidrgeno de la molcula de etano, en la que ninguno de los
tomos de hidrgeno de un grupo metilo eclipsa (tapa) a ninguno de los tomos de hidrgeno del
otro grupo metilo se le denomina conformacin alternada del etano.




26

Conformacin alternada del etano



Una caracterstica del etano es que los dos grupos que constituyen su estructura no estn
fijos en una posicin determinada sino que pueden girar con relativa libertad alrededor del enlace
sigma que mantiene unidos a los dos tomos de carbono. Esto es as porque el enlace es capaz
de mantener el solapamiento lineal sp
3
-sp
3
a pesar del giro relativo de los dos grupos metilo. El
giro de los grupos metilo de la conformacin alternada puede llevar a otra disposicin relativa de
los tomos de hidrgeno de los grupos metilo, de manera que en la nueva colocacin los tomos
de hidrgeno de un grupo metilo eclipsan a los tomos de hidrgeno del otro grupo metilo. A esta
disposicin particular de la molcula de etano se le denomina conformacin eclipsada.




Conformacin alternada
del etano
Conformacin eclipsada
del etano

27

Polarmetro
El polarmetro es un instrumento mediante el cual podemos determinar el valor de la
desviacin de la luz polarizada por un estereoismero pticamente activo (enantimero). A partir
de un rayo de luz, a travs de un filtro polarizador obtenemos un rayo de luz polarizada plana,
que al pasar por un portamuestras que contiene un enantimero en disolucin, se desva. Segn la
orientacin relativa entre los ejes de los dos filtros polarizantes, la luz polarizada pasar por el
segundo filtro o no.

El polarmetro mide el ngulo de desviacin de la luz polarizada, provocado por aquellas
sustancias pticamente activas (por ejemplo, sacarosa) en una solucin de la muestra. La tcnica
utilizada por el polarmetro se llama polarimetra, que se basa en la rotacin (inclinacin) de la
luz polarizada (la luz despus de pasar por un polarizador) a medida que pasa a travs de una
solucin pticamente activa (por ejemplo, una solucin de sacarosa).

Partes de un polarmetro
Los componentes bsicos de un polarmetro son:
Fuente de radiacin monocromtica.
Prisma que acta de polarizador de la radiacin utilizada.
Tubo para la muestra.
Prisma analizador.
Detector.
Detector fotoelctrico.



28

La luz que vemos habitualmente consiste de ondas electromagnticas, cuyas vibraciones
son perpendiculares a la direccin de su desplazamiento, existiendo infinitos planos que pasan
por la lnea de propagacin. La luz comn vibra en todos esos planos. Cuando la luz pasa a travs
de un polarizador, se forma una luz con un ancho de banda estrecha en un plano de direccin. Si
una muestra de solucin cambia el ngulo de polarizacin de la luz, esto indica la presencia de
una sustancia pticamente activa en la muestra. El grado de rotacin de la luz polarizada se llama
grado de polarizacin (simplemente pol). El grado de polarizacin (pol) es proporcional a la
concentracin de las sustancias pticamente activas (como sacarosa) en una muestra de solucin.
Esta propiedad se utiliza en la polarimetra. Los siguientes factores afectan el grado de
polarizacin:
Temperatura de la muestra
Longitud de onda del polarmetro
La longitud del tubo del polarmetro (longitud del tubo de ruta)
La naturaleza de las sustancias no glucsidas en la muestra
Concentracin de sustancias pticamente activas en la muestra

El grado de polarizacin aumenta al aumentar la temperatura. En los laboratorios de
azcar, la temperatura, la longitud de onda, y la longitud de polarmetro se mantienen constantes;
adems se usan reactivos que permiten aclarar la solucin sacarina, precipitando las impurezas.
Por lo tanto, el grado de polarizacin se relaciona directamente con la concentracin de sacarosa
aparente, presente en la muestra.

A diferencia de los modelos ms antiguos, los modernos polarmetros convierten los
grados de polarizacin en valores numricos y son de visualizacin directa, dando el % de
sacarosa (PS). Este porcentaje expresa el contenido en sacarosa aparente de la masa, que tiene el
mismo significado que el grado de polarizacin (simplemente pol), que es el grado de rotacin de
la luz polarizada en una solucin de azcar.

29

En polarimetra, algunas sustancias giran la luz polarizada hacia la derecha, y otras giran
la luz hacia la izquierda. La direccin de rotacin est indicado por un signo ms (+) para una
rotacin a la derecha, y un signo menos (-) para una rotacin a la izquierda. Por ejemplo,
sacarosa, glucosa (dextrosa), rafinos, dextrano, rotan la luz polarizada hacia la derecha y as se
llaman azcares dextrgiros. La fructosa (levulosa) gira la luz polarizada hacia la izquierda y por
lo tanto es llamada azcar levgira.

Tcnicas Fsicas en la Determinacin de Estructuras Orgnicas
Para investigar la estructura de una sustancia orgnica es necesario hacer unas
consideraciones generales sobre la interaccin radiacin-materia ya que es el fundamento de
muchas de las tcnicas que se emplean.

La espectroscopia, es la ciencia que estudia la interaccin de la luz con los tomos y
molculas. La luz puede describirse como una onda oscilante y tambin como una corriente de
paquetes de energa o partculas que se desplazan a gran velocidad. A continuacin vamos a
comentar muy brevemente las cuatro tcnicas que ms se utilizan para establecer la estructura de
un compuesto orgnico:

Espectroscopia de absorcin molecular visible-ultravioleta
Fue uno de los primeros mtodos fsicos que se aplic al anlisis cuantitativo y a la
determinacin de estructuras. Si bien la espectroscopia infrarroja y de resonancia magntica
nuclear son las tcnicas ms idneas para el anlisis cualitativo y estructural, la espectroscopia de
absorcin molecular visible-ultravioleta supera al resto de mtodos pticos de anlisis en lo que
se refiere al anlisis cuantitativo y es tambin una tcnica auxiliar til para la elucidacin de
estructuras.

Las radiaciones ultravioleta y visible tienen en comn el que la absorcin en ambas
regiones provoca la excitacin de electrones a niveles de energa superiores. Para excitar a los
electrones fuertemente unidos se requiere, en general, fotones energticos (de longitud de onda

30

corta), mientras que los electrones unidos lbilmente (deslocalizados) pueden excitarse con
radiacin de longitud de onda ms larga.

La excitacin electrnica va acompaada de cambios vibracionales y rotacionales y, por
ello, lo que debera ser una lnea de absorcin aparece, en la regin ultravioleta-visible, como una
banda ancha que, debido a los cambios vibracionales y rotacionales, posee una estructura fina.

Los espectros de absorcin visible-ultravioleta son datos valiosos en la identificacin de
grupos absorbentes y en la identificacin de estructuras de compuestos orgnicos; sin embargo, el
disponer slo de estos espectros no permite llegar a ninguna conclusin, sino que deben usarse en
combinacin con otras tcnicas.

La principal utilidad de los espectros de absorcin visible-ultravioleta, en lo referente a la
elucidacin de estructuras, es la de decidir entre las posibles estructuras una vez establecidos ya,
por otros mtodos, los grupos funcionales existentes y el esqueleto de la molcula, o la de decidir,
no la presencia o ausencia de un grupo funcional, sino sus posiciones relativas. En los espectros
de absorcin visible-ultravioleta se representa la absorbencia (una medida de la radiacin que ha
sido absorbida) frente a la longitud de onda (en nanmetros).

Espectroscopia de absorcin infrarroja
El espectro infrarrojo de una molcula es el resultado de las transiciones entre dos niveles
de energa vibracional diferentes. La absorcin de luz, con energa igual a la diferencia de energa
entre dos niveles de energa vibracional, origina que se presente la transicin vibracional. La luz
con esta energa se encuentra en la regin infrarroja del espectro electromagntico.

Las molculas poliatmicas pueden manifestar ms de una banda de absorcin vibracional
fundamental. El nmero de estas bandas fundamentales se encuentra relacionado con los grados
de libertad en una molcula. El nmero de grados de libertad es igual a la suma de las
coordenadas necesarias para localizar todos los tomos en la molcula considerada en el espacio.

31


Para que se observe una banda de absorcin en el infrarrojo se debe cumplir que: a) se
presente un cambio en el momento dipolar de la molcula durante la vibracin, b) la banda no
coincida en frecuencia con alguna otra vibracin fundamental, c) la absorcin quede dentro de la
regin infrarroja y d) la intensidad de la absorcin sea lo suficientemente intensa para ser
detectada.

La identificacin de las bandas de absorcin caractersticas causadas por los diferentes
grupos funcionales constituye la base de la interpretacin de los espectros infrarrojos.
En los espectros infrarrojos se representa el porcentaje de transmitancia (porcentaje de la
radiacin que no ha sido absorbida) frente a nmeros de onda en cm-1 o longitud de onda en mm.
La regin ms til para la determinacin de estructuras en el infrarrojo es la regin
caracterstica de las frecuencias de grupo, de aproximadamente 2 a 7 mm.

Otra zona muy til es la regin de la huella dactilar de 8 a 25 mm. En esta regin las
frecuencias de vibracin estn muy afectadas por la estructura molecular como un todo y, por
consiguiente, las bandas en esta regin se consideran especficas ms para una molcula en
particular que para un grupo funcional especfico. En la regin de la huella dactilar un
determinado modo vibracional puede encontrarse en un intervalo grande de frecuencias.

Resonancia magntica nuclear
La resonancia magntica nuclear (RMN) es una tcnica de absorcin pero, en contraste
con las otras tcnicas, la muestra a estudiar debe colocarse en un campo magntico intenso antes
de que la radiacin electromagntica sea absorbida por los ncleos. En ausencia de campo
magntico, los estados de espn de ncleos y electrones estn degenerados, es decir, poseen la
misma energa y no es posible una transicin entre niveles de energa. En presencia de un campo
magntico intenso, la energa de ciertos ncleos y electrones se resuelve en niveles separados y
una radiacin electromagntica de frecuencia apropiada puede provocar transiciones entre los
diversos estados de espn. La resonancia magntica nuclear utiliza radiacin de radiofrecuencia.

32


Para explicar la propiedad de ciertos ncleos es necesario suponer que giran alrededor de
un eje y de este modo tienen la propiedad de espn. Los ncleos con espn tienen un momento
angular p. El nmero mximo de componentes de espn, o valores de p para un ncleo en
particular, dependen de su nmero de espn I; se encuentra que un ncleo tendr (2 I + 1) estados
discretos.

La componente del momento angular de estos estados en cualquier direccin escogida
tendr los valores I, I 1, I 2..., - I. En ausencia de un campo externo, los distintos estados
tienen energas idnticas.

Los cuatro ncleos ms interesantes son
1
H,
13
C,
19
F y
31
P. Para estos ncleos existen dos
estados de espn que corresponden a I = + 1 /2, I = - 1 / 2.

Para causar la transicin de un protn desde un estado de espn a otro, la muestra puede
colocarse en un campo magntico fijo, B
o
, y la frecuencia se hace variar hasta que se alcanza la
adecuada. Otra posibilidad es imponer una frecuencia de radiacin electromagntica y hacer
variar el campo magntico. Este ltimo procedimiento es mejor desde el punto de vista
experimental.

En la prctica, el valor absoluto de B
o
no puede determinarse con mucha precisin; en
consecuencia, es conveniente comparar el valor de B
o
requerido para la resonancia de cierto
sistema qumico con el requerido para un estndar. La diferencia se denomina desplazamiento
qumico. El parmetro desplazamiento qumico d se define en la forma siguiente:

=

0

0 ( )

0 ()



33

En donde B
o
es el campo magntico requerido para el protn en cuestin. El
desplazamiento qumico se define de esta manera adimensionalmente y se expresa en partes por
milln (ppm). El compuesto que normalmente se utiliza como estndar de referencia es el
tetrametil silano, (CH
3
)
4
Si, cuya abreviatura es TMS. La relacin entre las reas bajo las bandas
de absorcin se relaciona directamente con el nmero de protones equivalentes que originan la
absorcin.

La estructura fina del espectro de alta resolucin se deriva del fenmeno conocido como
separacin espn-espn. Se debe a las diversas orientaciones de espn de un ncleo con respecto a
las orientaciones de espn de un protn vecino. El campo magntico experimentado por el protn
es alterado por las diversas orientaciones de espn de los protones vecinos. En general, el nmero
de picos en la estructura fina de una banda de absorcin est dado por la frmula 2 n I + 1 en
donde I es el nmero cuntico de espn del ncleo correspondiente al ncleo que origina la
separacin y n es el nmero de ncleos que causan la separacin.

El parmetro de desplazamiento qumico, d, es una funcin de la densidad electrnica
alrededor del protn. La densidad electrnica alrededor de un protn se altera por el efecto
inductivo de diversos grupos que funcionan a travs de los enlaces qumicos acoplados con el
protn. Adems de los efectos inductivos, los parmetros de desplazamiento qumico tambin
estn afectados por los campos magnticos que se manifiestan a travs del espacio. Esto hace que
los protones aparezcan a valores entre 0-15 ppm.

La resonancia magntica nuclear de carbono-13 se estudi por primera vez en 1957, pero
no se utiliz ampliamente hasta principios de los aos 70. La razn de este retraso fue el tiempo
que se necesit para desarrolla instrumentos sensibles ya que la RMN de
13
C es unas 6000 veces
menos sensible que la de
1
H.

En relacin con la capacidad para dilucidar estructuras orgnicas y bioqumicas, la RMN
de
13
C tiene algunas ventajas:

34

a. Proporciona informacin acerca del esqueleto de las molculas.
b. Menor superposicin de picos ya que d = 0-250 ppm.
c. No hay acoplamiento ya que la probabilidad de encontrar dos tomos de
13
C en la
misma molcula es prcticamente nula (la abundancia del
13
C es 1,1 %).
d. Buenos mtodos para el desacoplamiento de la interaccin entre los tomos de
13
C y
los protones.

Espectrometra de masas
Es una tcnica de anlisis cualitativo, de amplia utilizacin para la determinacin de
estructuras orgnicas, por si sola o en combinacin con otras tcnicas de espectrofotometra.

Ante todo, ha de hacerse notar que la espectrofotometra de masas, tiene muy poco en
comn con las tcnicas clsicas de espectrofotometras, ya que, en sentido estricto, no es
propiamente un mtodo espectroscpico; en la espectrometra de masas, no se utiliza ningn tipo
de radiacin, por lo que bsicamente, no puede ser considerada como una tcnica
espectroscpica.

Fundamentos de la tcnica
La espectrofotometra de masas est basada en la obtencin de iones a partir de molculas
orgnicas en fase gaseosa, una vez obtenidos estos iones, se separan de acuerdo con su masa y su
carga, y finalmente se detectan por medio de un dispositivo adecuado.

Un espectro de masas ser, en consecuencia una informacin tridimensional que
representa un parmetro relacionado con la abundancia de los diferentes tipos de iones en funcin
de la relacin masa carga de cada uno de ellos.
La operacin de un espectrmetro de masas es la siguiente:
1. Las muestras lquidas se volatilizan al vaco en un recipiente calentado y el vapor se deja
pasar a la cmara de ionizacin. El calentamiento del recipiente es necesario con frecuencia
para facilitar la volatilizacin, especialmente cuando las muestras son de alto punto de

35

ebullicin. Las muestras slidas se introducen en la cmara de ionizacin sobre la punta de
una sonda de insercin.
2. En la fuente de iones, la muestra se somete al bombardeo con una corriente de electrones
cuya energa es de 70 eV. La energa absorbida por las molculas promueve la ionizacin
debido a la prdida de electrones de los orbitales enlazados o sin enlazar. Los iones
formados se denominan iones moleculares o padres. Algunos de los iones moleculares se
fragmentan en iones ms pequeos y en fragmentos neutros.
3. Una placa aceleradora con un potencial positivo se utiliza para acelerar los iones positivos a
travs del tubo hacia un campo magntico.
4. Los iones se desvan por el campo magntico en diferentes grados dependiendo de su
relacin masa/carga.
5. Cada haz de iones se hace pasar a travs de una rendija colectora e incide en una placa
colectora. Cada in adquiere un electrn de la placa con lo que se neutraliza la carga
positiva. Se produce un flujo de corriente en el circuito del colector, que se amplifica y se
registra como funcin de la relacin masa / carga. El tamao de cada pico corresponde a
una medida del nmero relativo de iones en cada haz.














36

CONCLUSIONES

Se determina tambin que la isomera es cuando los compuestos tienen las misma
frmula molecular, pero diferente estructura.

Los ismeros son muy importantes para que las reacciones que se llevan a cabo en
sistemas vivos, ya que solo un ismero puede llevarlas por ejemplo los azucares "provchales"
todas son r y el DNA es s en ocasiones la mezcla de ismeros son toxica mientras que un ismero
es un antibitico el otro es toxico o potencializa un ciclo cataltico.

Result indispensable el conocimiento de la estructura molecular, ya que ayud a sentar
las bases fsico-qumicas actuales y a derrumbar el modelo atmico de Bohr.

La tcnica de espectrometra de masa a pesar de sus casi cien aos de edad continua
siendo uno de las tcnicas ms recurridas a la hora de analizar todo tipo de muestras ya que de
ella se destaca su gran versatilidad, facilidad de uso y fundamentalmente, porque es uno de los
pocas tcnicas que te permiten realizar un anlisis cualitativo y cuantitativo de forma simultnea
y de calidad.












37

BIBLIOGRAFA


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http://www.monografias.com/trabajos14/estereoquimica/estereoquimica.shtml#ixzz35tAoVF
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Sntesis (7 Ed. revisada. Adaptacin espaola 2 Ed.) 2005.

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WADE, JR, Qumica Orgnica. Mc Graw Hill. Volumen 1, Sptima Edicin. 2009


















ANEXOS









39

Medicamentos Quirales o Drogas Quirales
Las molculas quirales tienen un sin fin de aplicaciones, principalmente dentro de la
bioqumica. En la industria farmacutica la mayora de los medicamentos se basan en este tipo de
molculas, donde la mayora de las medicinas se componen de mezclas racmicas, es decir
mezclas de enantiomeros en igual proporcin.

Por otro lado esto puede llegar a ser un problema ya que mientras que un enantimero
puede tener un efecto benfico en el organismo, la otra forma enantiomerica puede ser daina o
simplemente no causar efecto alguno. Debido a este problema la Administracin de Alimentos y
Medicamentos de Estados Unidos (FDA) ha propuesto y exigido a todo el fabricante de
medicamentos realizar investigaciones sobre las propiedades de cada enantiomero a ser usados en
las drogas que existen en el mercado. De esta forma solo se podrn comerciar medicamentos que
contengan un solo enantiomero con lo que se desea reducir los efectos secundarios causados por
los medicamentos.

Un ejemplo se puede observar en la dexenfluramina (1), es un medicamento anti-obesidad
el cual fue aprobado en 1996 que presenta varia ventajas en comparacin a la mezcla racmica de
la cual proviene entre ellas la reduccin de los efectos secundarios.







Anteriormente la mayora de las drogas sintticas no eran quirales, sin embargo las que se
derivan de productos naturales los son por ejemplo la penicilina. Considerando que en la
produccin de medicamentos se busca la mayor efectividad posible es necesario aplicar procesos
ms complejos. Una prueba de esto sera el hecho de que actualmente se requieren ms de doce

40

pasos para la sntesis de un medicamento a base de compuestos orgnicos, mientras que aos
atrs seis eran suficientes.

Los medicamentos, constituidos de un slo ismero actan de una manera mucho ms
especfica en comparacin a las mezcla racmicas de la que provienen. Adems, los avances
tecnolgicos contribuyen a que la separacin de enantiomeros sea una opcin factible.

Hay principalmente tres opciones para la obtencin de enantiomeros simple:
Obtencin a partir de fuentes naturales
El primero y el ms simple consisten en obtener los enantiomeros a partir de fuentes
naturales, ya sea de microorganismos, plantas o animales. Un ejemplo es el Taxol, que es una
droga anti - cncer y que se obtiene de un rbol. La complejidad estructural de sta molcula hace
que la sntesis qumica sea imprctica para la fabricacin de medicamentos a nivel industrial. Sin
embargo, es posible unir una cadena sinttica que contenga el agente activo del Taxol a otro
compuesto ms abundante en la fuente de la que se obtiene, en este caso al Baccatin III.










Obtencin a partir de muestras racmicas
Las mezclas racmicas son fciles de hacer y existen muchas maneras de separarlas en
enantiomeros. La resolucin clsica utiliza un cido o base quiral que forma una sal con la
mezcla racmica.

41


Muchos medicamentos son hechos de sta forma. El Naproxeno que es un
antiinflamatorio, se obtiene usando una alcaliglucamina como agente de resolucin.

Los dos mtodos presentados anteriormente requieren cantidades estequiomtricas de otro
agente, pero el mtodo de resolucin se puede realizar directamente por medio de mtodos
fsicos. Otras separaciones fsicas similares pueden ser realizadas por sistemas de extraccin o de
membranas, en las que una fase contiene la muestra racmica y la otra contiene un selector quiral,
el cual extrae uno de los enantiomeros.

La resolucin puede ser efectuada mediante la conversin de uno de los dos enantiomeros
en otro compuesto, este proceso se conoce como resolucin cintica. En este tipo de resoluciones
generalmente se utilizan reagentesquirales o catalizadores, aunque en el caso de medicamentos
esto no es muy funcional.





Mtodos asimtricos
La forma ms usual de sntesis asimtrica se hace tomando un sustrato planar (sin
elementos quirales y se transforma va asimtrica en un compuesto quiral. Esto tiene la ventaja de
que todo el material puede ser transformado directamente al enantiomero requerido.

Un ejemplo de este mtodo es la hidrogenacin asimtrica utilizada con Difosfto de
Rodio como catalizador para elaborar el Levodopa que es un medicamento utilizado para tratar el
mal de Parkinson.



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Ismeros de la Glucosa
La estructura cclica de una aldosa es un hemiacetal, ya que se forma por la combinacin
de un aldehdo y de un grupo alcohol. De manera similar la estructura cclica de una cetosa es un
hemicetal. La glucosa cristalina es D-glucopiranosa. La estructura cclica se conserva en solucin
pero la isomera tiene lugar en la posicin 1, el carbonilo o tomo de carbono anomerico, para dar
una mezcla de glucopiranosa (38%) y glucopiranosa (62%). Menos del .3% est constituido por
los anomeros y de la glucofuranosa.

Este equilibrio se acompaa de rotacin ptica (mutorrotacin) conforme el anillo
hemiacetal se abre y forma de nuevo con la posicin del H y de los grupos OH en el C
1
. Es
posible que el cambio tenga lugar a travs de una molcula a cclica de cadena recta hidratada, si
bien la polarografia indica que la variante a cclica de la glucosa existe solo en una porcin de
hasta 0.0025%. La rotacin ptica de la glucosa en solucin es dextro rotatorio; y de esto se
deriva el nombre alterno de dextrosa.

Los ismeros que difieren como resultado de las variaciones en la configuracin del OH y
H en los tomos de C 2,3 y 4 de la glucosa se conocen como epimeros. Desde el punto de vista
biolgico, los epimeros ms importantes de la glucosa son la manosa y la galactosa formadas
mediante epimerizacin de los C 2 y 4 respectivamente.

La fructosa presenta la misma frmula molecular de la glucosa, pero difiere en la formula
estructural, debido a que en posicin 2 existe un grupo ceto potencial (carbono anomerico de la
fructosa), en tanto que en la posicin 1 existe un grupo aldehdo potencial (carbono anomerico de
la glucosa).






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Isomera en Lpidos
Isomera de los cidos Grasos presentes en los Lpidos Simples.
Los cidos grasos no saturados, pueden presentarse en la naturaleza con una instauracin,
con dos o ms instauraciones e inclusive pueden presentar otros grupos funcionales tales como el
grupo hidroxilo.

Los cidos grasos no saturados presentan un doble enlace entre los tomos de carbono 9 y
10, y esta instauracin es responsable de la presencia de ismeros geomtricos (cis-trans).
Encontrndose estos cidos en dos formas diastermeras diferentes.

En la naturaleza se pueden encontrar con dos y tres dobles enlaces y los mismos presentan
este tipo de estereoisomera con un mayor grado de complejidad.




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Ismeros en Vitaminas
Vitamina A
La estructura de los compuestos con actividad de vitamina A es muy insaturada, y
consecuentemente son fcilmente oxidables durante el procesado y almacenamiento de los
alimentos. Esta oxidacin se puede producir por diversos mecanismos, combinada con la
oxidacin de los cidos grasos insaturados de las grasas o de forma especfica, particularmente en
oxidaciones inducidas por la luz. Los carotinoides son agentes antioxidantes muy eficaces frente
al oxgeno singlete, formado en reacciones de foto activacin. Sin embargo, se destruyen tambin
ellos en el proceso. El resultado es la ruptura de la cadena hidrocarbonada, con la formacin de
distintos compuestos carbonlicos y de epxidos.

El calentamiento en ausencia de oxgeno puede producir la isomerizacin del retinol
(todo-trans) para formar el 13-cis retinol, que tiene una potencia vitamnica de alrededor del 75%
de la del todo-tras. Tambin se pueden formar otros ismeros, como el 11-cis y el 9-cis, con una
potencia vitamnica del orden del 25% de la del todo-trans.







Vitamina E
El -tocoferol o vitamina E es una vitaminaliposoluble que acta como antioxidante a
nivel de la sntesis del pigmento hemo, que es una parte esencial de la hemoglobina de los
glbulos rojos.

Es una familia de compuestos poliprenoides. La vitamina E en estado natural tiene ocho
diferentes formas de ismeros, cuatro tocoferoles y cuatro tocotrienoles. Todos los ismeros

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tienen un anillo aromtico, llamado cromano, con un grupo hidroxilo y una cadena polipronoide
saturada. Existen formas alfa , beta , gamma y delta para ambos ismeros, y se determina
por el nmero de grupos metlicos en el anillo aromtico. Cada una de las formas tiene su propia
actividad biolgica.













Vitamina B5
La vitamina B5 o cido pantotnico es una vitamina hidrosoluble necesaria para la vida.
El cido pantotnico es necesario para formar la coenzima A (CoA) y se considera crtico en el
metabolismo y sntesis de carbohidratos, protenas y grasas. Por su estructura qumica es una
amida del cido pantoico con beta-alanina.

Slo el ismero dextrorrotatorio (D) del cido pantotnico posee actividad biolgica. La
forma levo rotatoria (L) puede actuar como antagonista de los efectos del ismero D. El cido
pantotnico se usa en la sntesis de la coenzima A (abreviada como CoA). Esta coenzima puede
actuar como un grupo transportador de acilos para formar acetil-CoA y otros componentes
relacionados; sta es una forma de transportar tomos de carbono dentro de la clula. La
transferencia de tomos de carbono por la CoA es importante en la respiracin celular, as como

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en la biosntesis de muchos compuestos importantes como cidos grasos, colesterol y
acetilcolina. Dado que el cido pantotnico participa en una amplia gama de papeles biolgicos
importantes, se lo considera esencial en todas las formas de vida. Por lo tanto, la deficiencia de
cido pantotnico puede tener numerosos y amplios efectos, como se discutir ms adelante.

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