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Quim. Nova, Vol. 27, No.

3, 492-495, 2004
E
d
u
c
a

o
*e-mail: iob@furb.br
ADAPTAO NO MTODO DO PESO DA GOTA PARA DETERMINAO DA TENSO SUPERFICIAL: UM
MTODO SIMPLIFICADO PARA A QUANTIFICAO DA CMC DE SURFACTANTES NO ENSINO DA QUMICA
Joo Lino Behring
Cremer S.A., CP 1508, 89010-971 Blumenau - SC
Mnica Lucas
Escola de Educao Bsica Adolpho Konder, Rua Uberaba, 99, 89036-470 Blumenau - SC
Clodoaldo Machado e Ivonete

Oliveira Barcellos*
Departamento de Qumica, Universidade Regional de Blumenau, CP 1500, 89010-971 Blumenau - SC
Recebido em 25/6/03; aceito em 26/11/03
ADAPTATION OF THE DROP-WEIGHT METHOD FOR THE QUANTIFICATION OF SURFACE TENSION: A SIMPLIFIED
APPARATUS FOR THE CMC DETERMINATION IN THE CHEMISTRY CLASSROOM. The discussion based on surfactant
cleaning action is commonly used in chemistry classrooms for the comprehension of theoretical concepts related to surface tension
and micelle formation. The experimental quantification of surface tension of aqueous solutions of surfactants provides the practical
instruments for this discussion. The present paper describes a simplification on the common apparatus employed for the drop-
weight method, making the determination of surface tension accessible to any chemistry lab. The surface tension of various liquids
and the critical micelle concentration, CMC, of three commercial surfactants were measured with this modified method, and
proved to be consistent with literature values.
Keywords: surface tension; drop-weight method; theory/practice.
INTRODUO
A tenso superficial surge nos lquidos como resultado do
desequilbrio entre as foras agindo sobre as molculas da superfcie
em relao quelas que se encontram no interior da soluo. As
molculas de qualquer lquido localizadas na interfase lquido-ar re-
alizam um nmero menor de interaes intermoleculares compara-
das com as molculas que se encontram no interior do lquido. A
fora resultante que atrai as molculas da superfcie de um lquido
para o seu interior torna-se o principal obstculo para a formao de
bolhas, gotas e a nucleao de cristais em lquidos. Como estas for-
as de coeso tendem a diminuir a rea superficial ocupada pelo
lquido, observamos freqentemente gotas adotarem a forma esfri-
ca. Pela mesma razo ocorre a formao dos meniscos, e a conse-
qente diferena de presses atravs de superfcies curvas ocasiona
o efeito denominado capilaridade. A esta fora que atua na superf-
cie dos lquidos d-se o nome de tenso superficial e, geralmente,
quantifica-se a mesma determinando-se o trabalho necessrio para
aumentar a rea superficial
1
.
Em geral, as discusses em sala de aula sobre a importncia da
tenso superficial restringem-se a sua relao com o que se
convencionou chamar de molhabilidade. Assim, quanto menor a
tenso superficial maior a facilidade para um lquido se espalhar.
Entretanto, as implicaes deste fenmeno so bem mais amplas e
esto diretamente relacionadas a muitas situaes industriais, como
os processos de fermentao, formao de gelo durante o resfriamento
de alimentos
2
e estabilidade de emulses e espuma, bem como s
funes vitais, como a tenso superficial nos pulmes. Neste ltimo
caso, os pulmes necessitam extrair o O
2
do ar e pass-lo corrente
sangunea, e o fazem atravs da presena do surfactante pulmonar,
fosfolipdios, que baixa sensivelmente a tenso superficial das pare-
des dos alvolos, facilitando a difuso do oxignio
3
. Da mesma for-
ma, o processo de tingimento nas indstrias txteis necessita da adi-
o de uma substncia que diminua a tenso superficial (um
tensoativo) das solues dos corantes, facilitando a interao destes
com o tecido a ser tinto, e aumentando a umectao das fibras
4,5
.
De fato, a aplicao de tensoativos, ou surfactantes, na indstria
txtil fornece uma tima relao teoria-prtica para a discusso da
ao destes compostos sobre a tenso superficial. Devido proprie-
dade de reduzir a tenso superficial dos lquidos, os tensoativos po-
dem ser classificados em: umectantes, detergentes, emulsionantes e
solventes. As molculas dos produtos tensoativos so constitudas
por um grupo lipoflico e um grupo hidroflico
6
.
Os tensoativos quando em soluo, devido presena do grupo
lipoflico, ocupam preferencialmente a superfcie do lquido, dimi-
nuindo a fora de coeso entre as molculas do solvente e, conse-
qentemente, diminuindo a tenso superficial. Entretanto, aps sa-
turar a superfcie, a adio de novas molculas de tensoativo tem
pouco efeito sobre o valor da tenso superficial, principalmente aps
atingirem uma certa concentrao crtica (CMC), onde se formam
espontaneamente agregados moleculares de dimenses coloidais,
chamados micelas. A CMC depende da estrutura do tensoativo (ta-
manho da cadeia do hidrocarboneto) e das condies experimentais
(fora inica, contra-ons, temperatura etc), e as discusses sobre
sua formao, funes e relaes com aplicaes industriais de
extrema importncia.
Portanto, a conduo de experimentos que possibilitem a quanti-
ficao da tenso superficial, bem como o acompanhamento do efei-
to de tensoativos sobre esta propriedade, fundamental em cursos
de qumica, engenharia qumica e farmcia.
So diversos os mtodos que podem ser empregados para a de-
terminao da tenso superficial e estes so classificados em estti-
cos, dinmicos e de desprendimento (ou separao). Dentre os m-
todos estticos destacam-se o da ascenso capilar
1,7
, o da placa de
Wilhelmy
1,8
e do anel de DuNoy
1,9
. Enquanto os dois ltimos ne-
cessitam de equipamentos especficos, nem sempre disponveis em
493 Adaptao no Mtodo do Peso da Gota para Determinao da Tenso Superficial Vol. 27, No. 3
cursos de graduao, o primeiro apresenta, em geral, erros experi-
mentais bastante elevados, acima de 20%. Isto se deve ao fato deste
mtodo, descrito por alguns autores como o mais preciso
1
, poder ser
utilizado somente quando o ngulo de contato, formado pelo menisco
e a parede do tubo, for zero, como no caso dos capilares. Entretanto,
este dimetro deve ser uniforme ao longo do tubo, restrio dificil-
mente atendida pelos capilares disponveis comercialmente e com
preos acessveis. O mtodo dinmico da oscilao
10
permite a de-
terminao da tenso superficial em intervalos de tempo bastante
curtos, mas trata-se de um dos mtodos mais complexos existentes.
Por outro lado, a determinao da tenso superficial fundamentada
no desprendimento, como o mtodo do peso da gota (um dos mais
antigos)
11
ou volume da gota, convenientemente mais simples
1
.
No mtodo do peso da gota geralmente emprega-se uma vidraria
especial, o estalagmmetro, conforme desenho apresentado na Fi-
gura 1a, de modo a poder regular atravs da quantidade de lquido o
tempo de formao da gota. No exato momento de desprendimento,
a fora exercida pelo peso da gota (m.g) equilibrada pela tenso
superficial () multiplicada pela circunferncia (2..r) da gota for-
mada. Desta forma, a tenso superficial pode ser calculada pela medi-
da da massa (m) de uma gota do lquido, ou mesmo, pelo volume da
gota (V) e a densidade do lquido (), de acordo com a Equao 1.
(1)
H neste caso a necessidade de corrigir o volume da gota pela
introduo de um fator de correo ( f ), devido ao fato desta no se
separar na forma esfrica
12
. Uma vez mais, o aparato recomendado
para a medio no comum a laboratrios de qumica, e a sugesto
de empregar uma microbureta acoplada a um dispositivo controlador
de vazo no simplifica a metodologia.
Neste trabalho, testou-se o emprego de uma bureta comum para a
obteno das gotas (Figura 1b), e a validao da metodologia deu-se
atravs da comparao da tenso superficial de vrios lquidos e a CMC
de tensoativos comerciais com valores da literatura e/ou mensurados
por outros mtodos. O principal objetivo fornecer um experimento
laboratorial altamente factvel e que fornea baixos erros experimen-
tais na determinao da tenso superficial, auxiliando desta forma o
processo de ensino-aprendizagem na relao teoria-prtica
13
.
PARTE EXPERIMENTAL
Equipamentos, materiais e reagentes
Para a determinao da tenso superficial foram utilizadas buretas
de 25 e 50 mL e erlenmeyers de 10 mL. Os solventes empregados
foram n-hexano, lcool etlico, acetato de etila, tetracloreto de car-
bono, todos de grau analtico e gua destilada. Os surfactantes utili-
zados foram o brometo de n-hexadecil trimetil amnio, CTAB,
(CH
3
(CH
2
)
15
N(CH
3
)
3
Br), catinico; o polioxietileno(20)sorbitan
monooleato, TWEEN 80, (R-(C
17
H
33
)COO), no-inico e o lauril
sulfato de sdio, SDS, (C
12
H
25
NaO
4
S), aninico.
Para fins de comparao, as tenses superficiais e a CMC dos
surfactantes tambm foram quantificadas em um Tensimetro
Interfacial K8 Krss, com anel de Pt-Ir de 20 mm de dimetro.
Metodologia
A bureta foi fixada em suporte universal e acoplada a um
erlenmeyer, de forma que a parte inferior torneira ficasse toda den-
tro do recipiente coletor. Desta forma evita-se a influncia de corren-
tes de ar sobre a formao da gota. Com o auxlio da torneira pos-
svel ajustar a queda das gotas em intervalos regulares de aproxima-
damente 1 min. importante montar o aparato em um local com o
mnimo de vibraes possvel. Para cada soluo foram coletadas 10
gotas, sendo os experimentos realizados em triplicata e a uma tem-
peratura de 23 C. As massas foram determinadas em balanas ana-
lticas. O raio (r) da circunferncia da gota, na Equao 1, ser idn-
tico ao raio interno da vidraria utilizada, quando esta no tocar a
superfcie do lquido. Dados publicados em 1975
14
revelam uma re-
lao linear entre a massa de uma gota e o raio da extremidade do
tubo onde esta se formou. Assim, construmos a Equao 2 (n = 23
pontos, r
2
= 0,9992), de onde determina-se o raio (r) necessrio para
o clculo da tenso superficial exclusivamente a partir da massa (m)
de uma gota.
r = 0,02815 + 3,81292.m (2)
Conforme j mencionado, somente uma frao da gota se des-
prende do tubo durante o experimento, no formando uma circunfe-
rncia perfeita. medida que o orifcio do tubo torna-se menor, a
frao que se desprende torna-se maior e, a extrapolao para um tubo
de dimetro zero indica que, nestas condies, a gota se desprenderia
integralmente. Harkins e Brown
15
propuseram que o fator de correo
(f) na Equao 1 depende da razo r/V
1/3
, onde r o raio na extremida-
de do tubo e V o volume de uma gota. Este volume pode ser determi-
nado a partir da massa de uma gota e sabendo-se a densidade () do
lquido ( = m/V). Infelizmente, nenhuma equao matemtica se adap-
ta relao estabelecida (Figura 2) por Harkins e Brown
15,16
, que de-
terminaram o valor do fator de correo para tubos de diferentes di-
metros, e o caminho mais fcil para se determinar o valor de f atravs
de uma interpolao grfica com valores de r/V
1/3
estando preferenci-
almente entre 0,6 e 1,2, onde a inclinao menos acentuada.
RESULTADOS E DISCUSSO
Inicialmente, determinou-se o raio da bureta, medindo-se a mas-
sa de uma gota de gua destilada e aplicando-se este resultado na
Equao 2. Na seqncia, fez-se a rinagem da bureta com o solvente
orgnico em estudo, coletando-se a seguir 10 gotas deste lquido. A
partir da determinao da massa de uma gota e empregando-se os
dados da Figura 2 para determinao do fator de correo, pode-se
determinar a tenso superficial dos lquidos em questo. A Figura 3
apresenta os resultados obtidos e compara os mesmos com valores
da literatura. Estes ltimos foram apurados dos dados publicados
por Jasper
17
e, por regresso linear, determinou-se a tenso superfi-
cial a 23 C.
Os erros relativos obtidos, em todos os casos, no ultrapassaram
10%, e so bastante inferiores queles comumente registrados quan-
Figura 1. (a) Estalagmmetro e (b) bureta acoplada ao erlenmeyer, sistema
empregado na determinao da tenso superficial do experimento
494 Quim. Nova Behring et al.
do se emprega o mtodo da capilaridade para a determinao da ten-
so superficial. Da mesma forma, a bureta pode ser empregada na
demonstrao do efeito ocasionado pelos surfactantes sobre o valor
da tenso superficial da gua e, a partir do perfil da curva da tenso
superficial versus a concentrao de surfactante, determina-se a CMC
do tensoativo. De fato, a mudana nas propriedades da soluo, quan-
do do incio da formao das micelas, apresenta-se como um exce-
lente exemplo para as discusses envolvendo fenmenos de superf-
cie e colides. Assim, a CMC pode ser determinada pelo estudo de
vrias propriedades, como condutividade eltrica, presso osmtica,
crioscopia, viscosidade, ndice de refrao, viragem de cor com
corantes e espuma e, como empregado neste estudo, tenso superfi-
cial.
Quando presentes em solues aquosas de baixas concentraes,
as molculas de surfactantes encontram-se na superfcie da gua,
formando o filme superficial, ou no interior da soluo, isoladas ou
aos pares. Com o aumento da concentrao formam-se as micelas,
agregados de 50 ou mais monmeros, que adotam a forma esfrica.
Acima da CMC no existe um aumento significativo no nmero de
partculas isoladas e, conseqentemente, a fora de coeso das mo-
lculas da superfcie pouco modificada e no se observam mais
efeitos significativos sobre a tenso superficial da soluo.
A demonstrao do efeito dos surfactantes sobre a tenso super-
ficial pode ser realizada empregando-se tensoativos de uso comum,
como o SDS, TWEEN ou CTAB (Figura 4).
Em baixas concentraes, na parte esquerda dos grficos, a con-
centrao de surfactante no suficiente para a saturao da superf-
cie, e a tenso superficial praticamente no alterada. Quando ocor-
re a formao de um filme superficial recobrindo toda a superfcie
do lquido, a tenso superficial da soluo aquosa diminui acentua-
damente, at o ponto onde se inicia a formao das micelas. A CMC
ento determinada a partir do segundo ponto de inflexo, obtendo-
se os seguintes valores experimentais: 8,2 x 10
-4
mol dm
-3
para o
CTAB; 2,6 x 10
-4
mol dm
-3
para o TWEEN 80 e 9,1 x 10
-3
mol dm
-3
para o SDS. Os respectivos valores da literatura
18
para estes sur-
factantes so 9,2 x 10
-4
; 2,0 x 10
-4
e 7,5-8,5 x 10
-3
mol dm
-3
. A efi-
cincia do mtodo do peso da gota empregando-se exclusivamente
uma bureta pode ser ainda comprovada pela comparao com os
resultados obtidos quando um tensimetro interfacial foi empregado
para a quantificao da CMC, neste caso obtiveram-se os valores de:
10,0 x 10
-4
mol dm
-3
para o CTAB; 1,9 x 10
-4
mol dm
-3
para o TWEEN
80 e 10,0 x 10
-3
mol dm
-3
para o SDS, todos a 23 C.
Figura 2. Dependncia entre o fator de correo (f) e a razo r/V
1/3
Figura 3. Valores de tenso superficial para diversos solventes determinados
pelo: () mtodo do peso da gota modificado em comparao com os ()
respectivos valores da literatura, a 23 C
Figura 4. Efeito da concentrao de surfactante sobre a tenso superficial
para: (a) CTAB; (b) TWEEN 80 e (c) SDS, a 23 C
495 Adaptao no Mtodo do Peso da Gota para Determinao da Tenso Superficial Vol. 27, No. 3
CONCLUSO
A qumica sabidamente uma cincia experimental e a realiza-
o de experimentos como instrumento para a discusso de concei-
tos tericos amplamente difundida. Contudo, restries financei-
ras tendem a impor limites na efetivao de diversas prticas, princi-
palmente com a contnua modernizao dos instrumentos analticos.
O mtodo do peso da gota j se apresenta como uma tcnica extre-
mamente simples para a determinao da tenso superficial e a mo-
dificao sugerida neste trabalho, torna-o acessvel a laboratrios
com condies mnimas de operao.
Alguns fatores precisam ser observados cuidadosamente duran-
te a execuo do experimento, pois de outra forma acarretaro em
valores de tenso superficial bastante distintos daqueles presentes na
literatura. Assim, sabido que a temperatura influencia a tenso su-
perficial, e recomenda-se efetuar o experimento em locais com tem-
peraturas entre 15 e 25 C. Desta forma os erros sero minimizados,
pois tanto os dados empregados para a construo da Equao 2,
quanto os apresentados na Figura 2 foram estabelecidos a 20 C. A
bureta deve ser fixada em local com o mnimo de vibraes, pois
este fator pode acarretar no desprendimento prematuro da gota e,
conseqentemente, esta ter massa inferior quela considerada
ideal. Da mesma forma, a vidraria empregada deve possuir ponta
plana, o que pode ser obtido lixando-se cuidadosamente a ponta da
bureta. Outro fator fundamental para o sucesso do experimento a
formao lenta e controlada das gotas, a fim de garantir que a rela-
o entre a massa da gota e o raio interno da bureta esteja de acordo
com o proposto pela Equao 2. Por fim, cabe destacar que no h
necessidade de se empregarem balanas analticas para a determina-
o da massa da gota. Uma vez que muitos laboratrios no dispem
de tal equipamento, possvel utilizar balanas semi-analticas, ob-
servando-se que um nmero maior de gotas deve ser coletado, a fim
de minimizar o erro experimental advindo deste instrumento.
Os resultados aqui apresentados demonstram que tcnicas fun-
damentadas em conceitos extremamente simples, onde a visualizao
dos aspectos tericos se d de forma direta, e as formulaes mate-
mticas adquiriram sentido fsico, podem fornecer resultados bas-
tante precisos, motivando os alunos para estudos mais avanados.
Finalmente, cabe destacar que a realizao deste experimento possi-
bilita uma ampla discusso sobre as aplicaes industriais dos
surfactantes nos mais diversos setores produtivos.
AGRADECIMENTOS
Os autores agradecem aos alunos dos cursos de graduao em
qumica, engenharia qumica e farmcia da FURB pelas sugestes e
comentrios. Ao Prof. N. A. Debacher (UFSC) e aluna de ps-
graduao T. G. Rauen (UFSC) pelo uso do tensimetro.
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