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QFL 2129 Qumica Inorgnica 2013

Aula 9
Metais. Minrios.
Processos de Extrao.
Aluminotermia.
Ana Maria da Costa Ferreira
em Nova Deli, ndia, a enorme coluna de ferro de Qtar Al-
Minar, fabricada por hindus h 2,5 mil anos e que pouco
enferrujou, at agora
Ponte pnsil de ao (Golden Gate, So Francisco, EUA)
Materiais metlicos
Em geral apresentam alto valor e grande interesse.
Minrios
So rochas e minerais de onde o homem obtm materiais teis
. Metlicos, como minrios de ouro, ferro e cobre
. No Metlicos, como enxofre, argila, etc.

Minrios contm minerais de interesse, misturado a impurezas (cascalho, outros minerais,
etc.).
A separao de minerais exige que haja uma diferena fsica ou fsico-qumica entre o mineral
de interesse e os demais e pode ser fcil ou muito complexa, dependendo do minrio.

Duas propriedades fsicas so as mais utilizadas na separao ou concentrao de minerais:
diferena de densidade e diferena de susceptibilidade magntica (quando submetidos a um
campo magntico (natural ou induzido): comportamento ferromagntico (forte atrao),
paramagntico (mdia e fraca atrao) e diamagntico (nenhuma atrao). Essa separao
magntica utilizada na separao de minrios de ferro.
Desde tempos imemoriais, o
homem percebeu a importncia
e o valor dos metais.
Moedas romanas
Instrumentos humanos primitivo
Contedo

Metais
Minrios e minerais
Extrao
Reduo
Diagramas de Ellingham
Mina de cobre e ouro na Espanha
a cu aberto
Mina de sal-gema (NaCl) na Regio do Algarve
subterrnea
Recursos Minerais -
Substncias naturais formadas por processos geolgicos que,
ocorrendo na crosta terrestre com uma concentrao superior
mdia, podem ser economicamente explorveis (jazidas minerais).
So bastante relevantes os recursos minerais brasileiros:
Metalurgia: fontes dos elementos
Muitos metais ocorrem como xidos ou como sulfetos, mas podem
tambm estar presentes como carbonatos, sulfatos, etc.
Minrios
Alguns metais so muito reativos e no aparecem no estado nativo (estado de
oxidao zero):

Na(s) + O
2
(g) Na
2
O(s)
Na
2
O(s) + H
2
O(l) Na
+
(aq) + OH
-
(aq)

2Na(s) + 2H
2
O(l) 2Na
+
(aq) + 2OH
-
(aq) + H
2
(g) temp. ambiente



2Mg(s) + O
2
(g) 2MgO(s)
Na
2
O(s) + H
2
O(l) Na
+
(aq) + OH
-
(aq)

2Mg(s) + 4H
2
O(l) 2Mg
2+
(aq) + 4OH
-
(aq) + 2H
2
(g) gua aquecida
Reatividade frente ao
oxignio e umidade
sdio em gua armazenamento em querosene
magnsio
Outros metais, ao contrrio, so menos reativos e so encontrados no estado
nativo na Natureza.
prata
platina
nquel
Da a diferena de seus usos, baseado em suas propriedades:
Minrios
Garnierita,
(Mg, Ni)
6
(Si
4
O
10
)
Bauxita, Al
2
O
3
Minerao de ferro
Cinbrio, HgS
Minerais
Hidrxidos
Goetita, FeO(OH)







Gibsita, Al(OH)
3
Minerais contendo enxofre e metais
PbS HgS FeS
2
ZnS
galena cinbrio pirita esfalerita
Sulfetos
Hematita, Fe
2
O
3

Carbonatos
Calcita, CaCO
3







Magnetita, Fe
3
O
4
Pirita, FeS
2


Metal inerte - encontrado na forma nativa
Ex.: cobre, prata, ouro


Compostos que se decompem por aquecimento
Ex.: mercrio HgO Hg + O
2


M
n+
+ n e
-
M
o

Os eltrons podem provir de um processo de eletrlise ou de uma reao
com um redutor.
SEPARAO MECNICA
DECOMPOSIO TRMICA
REDUO QUMICA OU ELETROQUMICA
Obteno de Metais

Cobre nativo
So bastante variados os mtodos de obteno de metais:
Reduo: transformao de um minrio (metal na forma de ctions) para
a sua forma metlica.
Fe
2
O
3
(s) + 3 C(s) 2 Fe(s) + 3 CO(g)

Obteno de metais: Reduo qumica
Antigamente...
Um grande nmero de processos industriais de
obteno de metais pertencem a este grupo.

CARBONO COMO REDUTOR

Baixo custo e disponibilidade de coque
Desvantagem: temperatura elevada
H
2
M
2+
M
+ 2 H
+
Na extrao de um metal a partir do seu xido:
MO(s) + C(s) M(s) + CO
2
(g)
MO(s) + C(s) M(s) + CO

(g)
- condio: equilbrio deslocado para a direita.
a reduo do xido metlico depende da competio entre o ction
(M) e o carbono pelo oxignio.
Reduo de xidos metlicos
M = ction metlico divalente
MO(s) + CO(s) M(s) + CO
2
(g)

frequentemente utilizado o carvo como agente redutor.
Esses equilbrios podem ser discutidos em termos de energia livre:
(i) M(s) + O
2
(g) MO(s)
r
G

(i)
(ii) C(s) + O
2
(g) CO
2
(g)
r
G

(ii)
(iii) C(s) + O
2
(g) CO(g)
r
G

(iii)
(iv) CO(g) + O
2
(g) CO
2
(g)
r
G

(iv)
3
2
1
MO(s) + C(s) M(s) + CO
2
(g)

r
G

=
r
G

(ii) -
r
G

(i)
MO(s) + C(s) M(s) + CO

(g)

r
G

=
r
G

(iii) -
r
G

(i)
MO(s) + CO(s) M(s) + CO
2
(g)

r
G

=
r
G

(iv) -
r
G

(i)
Alto-Forno, na Siderurgia
H inmeras reaes ocorrendo.

Preponderam as reaes termodinamicamente
mais favorveis, em cada segmento do forno
(em que est a determinada temperatura).

Para entender melhor o processo, usa-se o
chamado Diagrama de Ellingham.

Esse diagrama correlaciona as energias livres
de oxidao do metal ao seu respectivo xido
com a temperatura. Comparando-se cada curva
com aquelas de oxidao do carvo a CO ou
CO
2
pode-se prever se o xido ser reduzido
pelo carvo, a partir de que temperatura.
Diagrama de Ellingham

So curvas de energia livre em funo da temperatura, para a formao de
xidos metlicos e no-metlicos
Lembrando...
A relao entre constante de equilbrio e variao da energia livre de Gibbs:

r
G

= - RT ln K
Energia livre de Gibbs, temperatura e entropia:
d
r
G

/dt = -
r
S

E
n
t
r
o
p
i
a
,

S

Temperatura, T
T
f
T
e
slido
lquido
gs
Entropia e os estados da matria:
G = H - T S
G = H -T S = -RT ln K
Um valor negativo de
r
G

corresponde a uma K >1


Diagrama de Ellingham
O diagrama de Ellingham
permite prever a
possibilidade termodinmica
de obteno dos metais, a
partir dos respectivos xidos,
por decomposio trmica
ou por reduo qumica.
Em uma dada temperatura,
um determinado redutor
poder remover o oxignio de
qualquer xido que se
encontre acima dele no
diagrama, pois a sua
combinao com o oxignio
produz um xido mais estvel.
(a) C(s) + O
2
(g) CO(g)
mol de gs O
2
1 mol de gs CO

r
G

diminui rapidamente
com a temperatura.

S
reao
> 0.

r
G

T
C CO

r
G =
r
H - T
r
S
d
r
G

/dT = -
r
S

Tipos de curvas no Diagrama de Ellingham:
(b) C(s) + O
2
(g) CO
2
(g)

r
G

(T) ~ cte.

S
reao
pequena

r
G

T
C CO
2
mol de gs O
2
mol de gs CO
2

(c) CO(g) + O
2
(g) CO
2
(g)

r
G

aumenta rapidamente
com a temperatura.

S
reao
< 0
3/2 mol de gs CO + O
2
1 mol de gs CO
2

r
G =
r
H - T
r
S

r
G

T
CO CO
2
d
r
G

/dT = -
r
S

r
G

T
CO CO
2
Diagrama de Ellingham
C CO
C CO
2
Considerando as trs possibilidades:
M(s) + O
2
(g) MO(s)
Para a reao (d)

r
G

indica a afinidade do metal especfico pelo oxignio.


r
G

aumenta
rapidamente com a
temperatura.
S
reao
< 0

r
G

T
M MO

mol de gs O
2
0 mol de gs
O Diagrama de Ellingham

r
G

M MO

C CO
Em que condies C CO pode reduzir MO M?
T1 T2

r
G
(2)
(MMO)

r
G
(1)
(CCO)

a reduo do xido
metlico pelo C
espontnea em
temperaturas mais
altas que o ponto de
interseco das duas
linhas (T2).

r
G(C,CO) -
r
G (MxO,M) < 0
M
x
O(s) + C(s) xM(s ou l) + CO(g)

Usando o Diagrama de Ellingham
Qual a temperatura mais baixa
na qual ZnO pode ser reduzido
a zinco metlico pelo carbono?
Qual a reao global nessa
temperatura?
1500
o
C, considerando CO/CO
2

1250
o
C, considerando C/CO
2

1100
o
C, considerando C/CO

ZnO(s) + C(s) CO(g) + Zn(l)
Usando o Diagrama de Ellingham
Qual xido poderia ser reduzido
por C a temperaturas mais
baixas: CaO ou MgO? Quais as
reaes globais em cada caso?
MgO, T = 1900
o
C , por C/CO

CaO, T = 2200
o
C , por C/CO

MgO(g) + C(g) CO(g) + Mg(s)

CaO(g) + C(g) CO(g) + Ca(s)

O que ocorre com a curva
representativa de um xido
metlico a partir do ponto em
que o metal se vaporiza?
E o que ocorre se o xido se
vaporiza?
descontinuidades em altas
temperaturas: evaporao
(passagem para o estado gasoso)
dos metais.
m = melting point
b = boiling point
Diagrama de Ellingham
Do ponto de vista termodinmico,
qual o produto mais favorecido na
queima do carvo, a cerca de
900
o
C? E a 500
o
C? E a 1000
o
C?
a 900
o
C ambos igualmente favorecidos
a 500
o
C CO
2

a 1000
o
C - CO
Em que condies a queima do
carvo produz preferencialmente
CO
2
ao invs de CO?
entre 500 e ~800
o
C
temperatura ambiente, qual
composto melhor redutor, C ou
CO?
CO
Diagrama de Ellingham
Para alguns xidos no necessrio o uso de redutores qumicos, bastando aquec-
los para sua decomposio no respectivo metal. A curva chega a ultrapassar o valor
de G = 0 no diagrama de Ellingham. Isto significa que, a partir da temperatura em
que ocorre a inverso de sinal de G, o xido passa a ser instvel
termodinamicamente, podendo-se obter o metal pela reao de decomposio
trmica, sem o emprego de agentes redutores.
2 HgO(s) 2 Hg(g) + O
2
(g)

acima de 430C cruza o zero para valores
positivos de energia livre no diagrama de
Elllingham.

Quais so os metais que
poderiam ser obtidos por simples
decomposio trmica em
temperaturas inferiores a
1000
o
C?
Usando o Diagrama de Ellingham
Ag
Hg
Usando o Diagrama de Ellingham
Qual a temperatura mais baixa
na qual Al
2
O
3
pode ser reduzido
a Al metlico pelo carbono?
Qual a reao global nessa
temperatura?
T = 2100C
Al
2
O
3
(s) + 3C(s) CO(g) + 2Al(s ou l)
Usando o Diagrama de Ellingham
Qual a temperatura mais baixa na
qual SiO
2
pode ser reduzido a Si
metlico pelo carbono? Qual a
reao global nessa temperatura?
CO pode ser usado para reduzir
SiO
2
?
T = 1650C
SiO
2
(s) + C(s) CO(g) + Si(l)
CO no poderia ser usado
Mais difcil do que a extrao do Fe e
do Cu a extrao do Si: elemento do
sculo XX.
USANDO OUTRO METAL COMO REDUTOR
Para que um metal M possa ser empregado para reduzir um xido
MO, sua linha (referente formao de MO) no Diagrama de
Ellingham deve estar abaixo da linha do MO.
(a) M(s ou l) + O
2
(g) MO(s)
(b) M(s ou l) + O
2
(g) MO(s)
M(s ou l) + MO(s) M(s ou l) + MO(s)
r
G<0
Magnsio pode ser usado para reduzir SiO
2
? Qual a equao qumica completa?
Qual o valor de G para essa reao a 500 K.
G = -1050 (-780) = - 270 kJ/mol

Magnsio pode ser usado para reduzir silcio em temperaturas inferiores a 2000 K

2Mg(l ou v) + SiO
2
(l) Si(l) + 2MgO(s)
Acima de 2000 K, o silcio que reduz o
xido de magnsio:

2MgO(s) + Si(l) 2Mg(s ou l) + SiO
2
(l)
Supondo uma temperatura de
1500
o
C, responda se possvel
utilizar ferro metlico como
redutor de xido de titnio para
a obteno de titnio metlico.
Justifique.
Usando o Diagrama de Ellingham
No, as duas curvas no se cruzam
at 1500
o
C.
Quais so os metais que no
poderiam ser obtidos, a
partir de seus xidos, por
reduo com carvo em
temperaturas inferiores a
1000K?
Usando o Diagrama de Ellingham
Zn, Cr, Na, Mn, Ti, Al, Mg, Ca.
Obteno por oxidao
Muitos metais importantes obtidos por oxidao so aqueles que ocorrem na
forma nativa (como elemento). Um exemplo o ouro; difcil separar grnulos
de ouro nos minrios de baixo teor, por simples peneiramento.
Assim, procede-se sua oxidao, por amalgamao (com Hg)
Au(s) + Hg(l) Au(Hg)(s)

ou por complexao com ons cianeto (soluo diluda e aerada):

Au(s) + 2 CN
-
(aq) + O
2
[Au
I
(CN)
2
]
-
(aq) + OH
-
(aq)

2[Au
I
(CN)
2
]
-
(aq) + Zn(s) 2 Au(s) + [Zn
II
(CN)
4
]
2-
(aq)

Recursos minerais no Par:
Ferro, bauxita, ouro, mangans
FERRO
A ndia o terceiro maior exportador de minrio de ferro. Produziu,
ano passado 223 milhes de toneladas das quais 105 milhes de
toneladas foram exportadas, principalmente para a China.
O Quadriltero ferrfero em Minas Gerais e a Serra dos
Carajs no Par so as principais reas produtoras de
minrios metlicos no Brasil.
minrios de ferro: hematita Fe
2
O
3
69,96%
magnetita Fe
3
O
4
72,4%, siderita FeCO
3
48,3%,
pirita FeS
2
46,6%
FERRO
O ferro necessrio em vrios segmentos da
indstria qumica: material para reatores,
instrumentos, catalisador, etc. tambm usado na
construo civil, naval, setor automobilstico, etc...
Em geral, os vrios minrios so concentrados
como xidos e reduzidos com monxido de
carbono, em altos fornos nas grandes
siderrgicas.

xidos: hematita (Fe
2
O
3
) e magnetita (Fe
3
O
4
)
Produo de ferro gusa
Companhia Siderrgica Nacional

Companhia Siderrgica Nacional
Obteno do FERRO
Temp < 700C o CO (sendo oxidado a CO
2
)
consegue reduzir os xidos de ferro (hematita e
magnetita) a FeO. Temp > 1000C, FeO
reduzido por C (oxidado a CO
2
).
Resumo: Diagramas de Ellingham
-Alimentao do forno: Fe
2
O
3
, Fe
3
O
4
,
coque, CaCO
3

-A combusto do coque eleva a
temperatura para 2000C
C(s) + O
2
(g) CO(g) (na parte
inferior do forno)

-O CO aquecido sobe no forno e
encontra Fe
2
O
3
. O xido de ferro(III)
reduzido a Fe
3
O
4
e depois a FeO e o
CO oxidado a CO
2
:
CO(g) + O
2
(g) CO
2
(g)


-Reduo do FeO a Fe
FeO(s) + CO(g) Fe(s) + CO
2
(g)
C + CO
2
2CO
Estas duas reaes em conjunto:
FeO(s) + C(s) Fe(s) + CO(g)
O ferro fundido resfriado na forma de lingotes.
Esse ferro, que sai de um alto-forno, contm normalmente 0,6 a 1,2 % de silcio,
0,4 a 2,0 % de mangans e quantidades menores de fsforo e enxofre. Contm
ainda quantidade considervel de carbono.
Todos esses elementos de impureza so removidos por oxidao, num conversor.
Em usinas modernas, o agente oxidante O
2
puro ou diludo com argnio. O ar no
pode ser usado porque a temperaturas elevadas o N
2
reage com o ferro, formando
nitrito de ferro, que torna o ferro quebradio.

Neste processo de oxidao, que usualmente ocorre em 20 min:
C + O
2
(g) CO
2
(g)
S + O
2
(g) SO
2
(g)
Si(s) + O
2
(g) SiO
2
(l)
a slica reage com xidos de outros metais presentes, para formar os respectivos
silicatos, que so removidos como escria.
MnO(l) + SiO
2
(l) MnSiO
3
(l)
CaO(l) + P
2
O
5
(l) Ca
3
(PO
4
)
2
(l)
O fsforo presente removido na forma de fosfatos metlicos.

Assim produzido o ao inoxidvel (inox) , que uma liga metlica, contendo
ainda uma certa % C e de outros metais que lhe conferem propriedades
desejveis.
Aos
Ao uma liga metlica formada essencialmente por ferro e carbono, com
percentagens deste ltimo variando entre 0,008 e 2,1%. Distingue-se do ferro
fundido, que tambm uma liga de ferro e carbono, mas com teor de carbono
entre 2,1% e 6,7%.
Alm disso, o ao incorpora outros elementos qumicos, alguns prejudiciais,
provenientes da sucata, do mineral ou do combustvel empregados no processo de
fabricao, como o enxofre e o fsforo. Outros so adicionados intencionalmente
para melhorar algumas caractersticas do ao para aumentar a sua resistncia,
ductibilidade, dureza ou para facilitar algum processo de fabricao, como
usinabilidade, que o caso de elementos de liga como nquel, cromo, molibdnio
e outros.
>2 at 5% aos de baixa-liga >5% aos de alta-liga
O ao inoxidvel um ao de alta-liga com teores de cromo e de nquel em
altas doses (que ultrapassam 20%).
FERRTICOS 16 a 30% de Cromo, boa resistncia corroso


AUSTENTICOS alta resistncia
corroso e tenacidade
MARTENSTICOS 12 a 17% de Cromo e O, l a O,
5% de carbono, so ferromagnticos
http://www.pipesystem.com.br/
Os aos inoxidveis podem ser divididos em
trs categorias principais: aos inoxidveis
austenticos, os quais contm elevados teores de
cromo e nquel, os aos inoxidveis
martensticos, que contm elevado teor de cromo,
com baixo teor de nquel e teor de carbono
suficiente para se alcanar durezas mdias ou
altas no tratamento trmico de tmpera, e os aos
inoxidveis ferrticos, que contm elevado teor
de cromo e baixos teores de nquel e carbono.
Ao
Inoxidvel
Gerdau-302
Ao
Inoxidvel
Gerdau-310
Ao
Inoxidvel
Gerdau-416
Barra
descascada -
Ao
Inoxidvel
Ao
Inoxidvel
Gerdau-303
Ao
Inoxidvel
Gerdau-316
Ao
Inoxidvel
Gerdau-420
Barra
Descascada
Gerdau
Ao
Inoxidvel
Gerdau-304
Ao
Inoxidvel
Gerdau-
316L
Ao
Inoxidvel
Gerdau-
420C
Barra
forjada -
Ao
Inoxidvel
Ao
Inoxidvel
Gerdau-
304L
Ao
Inoxidvel
Gerdau-410
Ao
Inoxidvel
Gerdau-430
Barra
Forjada
Gerdau
Aos Inoxidveis
O Ao Inoxidvel Gerdau 316L um ao
cromo-nquel-molibdnio, inoxidvel
austentico, com baixo teor de C. No
magntico e no tempervel. Tem boa
dutilidade, inclusive em baixas temperaturas.
A resistncia oxidao de at 875 C.
O Ao Inoxidvel Gerdau 303 um ao
cromo-nquel, inoxidvel austentico, no
tempervel, no magntico, tipo 18-8.
Possui boa usinabilidade, devido adio
de enxofre.
http://www.gerdau.com.br/produtos-e-servicos/
O metal nquel extrado por aquecimento do minrio ao ar
para obteno do xido que depois reduzido com
monxido de carbono e purificado pelo processo Mond.
A eletrlise tambm usada.

O nquel utilizado em diversas ligas, como ao inoxidvel
ou aos especiais, em ligas metlicas como Mumetal , em
galvanizao, em fundies, em baterias, eletrodos e
moedas.

E ainda como catalisador; eficiente catalisador
particularmente de reaes de hidrogenao.
Nquel, Ni
Um outro exemplo
Minrio de nquel latertico
1,4 a 2,0% Ni, em volume
Nmero Atmico: 28
Massa Atmica: 58,71
Ponto de Fuso: 1.450 C
Etimologia: de Nickel , nome de um gnomo que, segundo a mitologia, habitava as
minas da Alemanha junto com outro, chamado Kobalt.
Caractersticas:
Metal duro, malevel, dctil, de brilho metlico, prateado, magntico, resistente
oxidao, com clivagem fibrosa, mau condutor de calor e eletricidade.
Comum em meteoritos.
Fontes de Obteno:
Pentlandita, polidimita, heazlewoodita, nicolita, cloantita, gersdorffita, bravoita,
millerita, rammelsberguita, pirrotita, garnierita.
Minrios de nquel de importncia econmica incluem sulfetos e depsitos aluviais
de silicatos e xidos/hidrxidos. Muitas vezes a extrao do nquel de seus
minrios dificultada pela presena de outros metais; geralmente encontram-se
misturados com sulfetos de Fe ou Cu.

O minrio mais importante a pentlandita, (Fe,Ni)
9
S
8
. Depsitos aluviais
importantes incluem a garnierita, um silicato de magnsio e nquel de
composio varivel (Mg,Ni)
6
Si
4
O
10
(OH)
8
, e a limonita niquelfera
(Fe,Ni)O(OH)(H
2
O)
n
.


Aluvio = depsito de cascalho, areia e argila que se forma junto s margens e
foz de rios, proveniente da ao da eroso.


Minrios do grupo dos sulfetos so hoje a principal fonte do nquel produzido. O
minrio concentrado por flotao e por mtodos magnticos, e a seguir
aquecido com SiO
2
.
Ligas de ferro, nquel e cromo podem ser formuladas para combinar
tenacidade e ductilidade com resistncia corroso, em diversos ambientes.
Dentre essas ligas, a mais largamente conhecida o ao inoxidvel, que
usado em proporo crescente em transportes, na construo e em aplicaes
na indstria qumica e na engenharia de leo e gs, na qual o ambiente pode ser
muito corrosivo.

Outras ligas de nquel, cromo e outros metais foram desenvolvidas para
resistncia a temperaturas muito elevadas e resistncia corroso. Essas
ligas so usadas em motores de jatos, turbinas industriais de gs para a gerao
de eletricidade e em elementos de aquecedores, fios resistentes, trocadores de
calor em usinas de energia, componentes de fornos e bombas e vlvulas
industriais.
~68% do nquel produzido so usados para produzir aos inoxidveis e ligas.
www.vale.com/vale/
Ni
2+
(aq) + 2 e
-
Ni(s) E
o
= -0,257 V
Co
2+
(aq) + 2 e
-
Co(s) E
o
= -0,280 V
Principal Minrio de nquel, garnierita
Garnierita,
(Mg, Ni)
6
(Si
4
O
10
)
mineral composto por silicatos hidratados de
nquel. Dureza de 2 a 3, brilho terroso e opaco, cor
verde da ma a branco e densidade 2,2 a 2,8.
processo eletroltico:
No Brasil:
Porm, os
potenciais de
reduo so
muito prximos
Ao final do processo, deve-se obter o metal no
estado zero, atravs de
As reservas do minrio, localizadas em
Gois, nos municpios de Montes Claros,
Ipor, Jaupaci, Jussara e Santa F, so
superiores s situadas nos municpios de
Barro Alto e Niquelndia, onde o minrio j
explorado por duas grandes empresas:
Anglo American e Votorantim Metais.
Na Regio Oeste do Estado, as brasileiras
Votorantim Metais e Vale Minerao, alm
da canadense Teck Cominco, investem em
pesquisas do minrio de nquel
Reservas e Produo Mundial
Discriminao Reservas Produo (t)
Pases 2003 % 2002 2003(1) %
Brasil 8.300 5,90 44.928 45.160 3,20
Austrlia 27.000 19,30 211.000 220.000 15,70
Cuba 23.000 16,40 73.000 75.000 5,40
Canad 15.000 10,70 178.338 180.000 12,90
Indonsia 13.000 9,30 122.000 120.000 8,60
Nova Calednia 12.000 8,60 99.650 120.000 8,60
frica do Sul 12.000 8,60 38.546 40.000 2,90
Rssia 9.200 6,60 310.000 330.000 23,60
China 7.600 5,40 54.500 56.000 4,00
Filipinas 5.200 3,70 26.532 27.000 1,90
Repblica Domincana 1.000 0,70 38.859 39.000 2,80
Colmbia 1.000 0,70 58.196 65.000 4,60
Botwana 920 0,70 20.005 18.000 1,30
Outros Pases 4.780 3,40 64.446 64.840 4,60
TOTAL 140.000 100,00 1.340.000 1.400.000 100,10
Fonte: Mineral commodity Summaries - 2004
Notas: (1) Inclui reservas medidas e indicadas, em nquel contido, (2) Dados de produo de Ni contido no minrio, (r) Reviso, (p) Preliminar
Municpio Minrio (t) x 10
3
Teor (%)
Americano do Brasil 22,66
0,69
Barro Alto 855,92
1,89
Ipor 198,95
1,47
Jaupaci 176,45
1,31
Jussara 795,81
1,48
Montes Claros 944,35
1,26
Niquelndia 1.215,32
1,56
Total 3.312,37 -
Reservas de Nquel em Gois (medidas)
Fonte: DNPM Sumrio Mineral - 1999
Luiz Fernando Magalhes - www.seplan.go.gov.br/sepin/pub/conj/conj5/03.htm
www.seplan.go.gov.br/sepin/pub/conj/conj5/03.htm
Nquel do Vermelho
Atualmente em fase de implantao pela Vale, o projeto Nquel do Vermelho
ocorre na provncia mineral de Carajs, no Estado do Par, e visa o
aproveitamento de minrio limontico de nquel para a produo de catodos
de nquel. O depsito localiza-se a cerca de 70 km de Carajs e a 45 km do
municpio de Parauapebas e foi descoberto em 1974, durante interpretao
fotogeolgica e anlise de imagens por radar. O tamanho estimado da reserva
de 290 milhes de toneladas de nquel.
Forum Carajs -
Afetados pela minerao do Par
acusam Vale por danos sociais e
ambientais
http://www.forumcarajas.org.br/
Ocorrncia

Serra do Carajs
FerroFerroFerro

Processo de Transformao
Fontes de nquel: minrios laterticos e sulfurticos.

Processamento de minrios laterticos
Minerao, seguida de triturao ou concentrao projetada para reduzir o
tamanho do minrio e separar o nquel valioso de outros minerais da rocha
residual. A reduo do tamanho do minrio conseguida por meio de uma
combinao de triturao e esmerilhamento.
O minrio inicialmente modo a partculas de ~5 polegadas em moinhos cnicos primrios,
depois reduzido a ~1/2 polegada em moinhos cnicos de cabea curta. O minrio depois
reduzido a partculas <100 meshs em moinhos de bolas. Usando separadores magnticos
midos, o minrio magntico (pirrotita) separado e ento reduzido a partculas <200
meshs em moinho de bolas. Sua classificao feita com peneiras e ciclones.
A pirrotita ento enviada para clulas de flotao (froth flotation cells), para produzir um
concentrado contendo 3% nquel.
Minrios que apresentam elevados teores de nquel (>2%) e magnsio (>10%)
Pirometalurgia (Fe-Ni): nesse processo, aps lavrado, o minrio enviado para
secadores, que removem sua umidade. A seguir, encaminhado a um forno, onde
o concentrado de ferro-nquel formado, com produo de escria. O concentrado
tem teor de 23% de nquel e utilizado como insumo na indstria de ao
inoxidvel.
Rota hidrometalrgica (lixiviao sob presso HPAL): no processo
HPAL, o minrio pode ser primeiramente enriquecido por meio de
beneficiamento fsico, com a remoo de slica (caso existente). A partir da,
alimentado juntamente com cido sulfrico a uma autoclave, onde nquel,
cobalto e algumas impurezas so dissolvidos. Em seguida, a soluo contendo
nquel separada do rejeito e submetida a etapas sucessivas de precipitao e
refino, gerando solues purificadas de nquel e de cobalto.
A partir dessas solues, nquel e cobalto metlicos de elevada pureza so
produzidos por eletrlise.
O processamento de minrios laterticos pode ser realizado por pirometalurgia
(metalurgia pelo fogo) ou hidrometalurgia (metalurgia pela gua), dependendo
do tipo de minrio.
Processamento de Nquel a partir de Pirrotita, Calcopirita e Pentalandita
A maioria dos minrios de nquel contm vrios metais recuperveis, que so tambm
obtidos no processo global. O concentrado de cobre enviado para clulas eletrolticas e
cobre com 99.99% de pureza recuperado. O minrio de nquel enviado para a refinaria de
nquel, onde tm lugar uma srie de reaes complexas em autoclaves, usando amnia, com
aquecimento a 200 F e presses elevadas (100-150 Psi). O uso de temperatura e presso
acelera dramaticamente a reao e produz nquel muito mais rapidamente que temperatura
ambiente e presso atmosfrica.
[Ni(NH
3
)
6
]
2+

Uma lama de lquido contendo slidos bombeada atravs de um sistema de filtrao,
separando os slidos no valiosos do lquido contendo o nquel. A soluo de nquel e amnia
contem esses compostos na razo molar, com aproximadamente 50 gramas de nquel por litro
de soluo.

[Ni(NH
3
)
6
]
2+
+ 3 H
2
(g) Ni(s) + 6 NH
4
+
(aq)

Essa soluo nquel-amnia ento reduzida com hidrognio em autoclaves, adicionando
uma pequena quantidade de sulfato de amnio e ferro(II). Esta soluo ento aquecida a
250 F e 350 Psi, em atmosfera de hidrognio. O nquel reduzido ao estado metlico
pelo hidrognio e precipita como p fino (Ni). O metal nquel decanta e a soluo
sobrenadante bombeada para um tanque armazenador. Como esta soluo ainda contm
nquel, ela re-processada para recuperar o p metlico remanescente, que pode ser
removido atravs de um tanque com o fundo cnico ou por filtrao. Esse p ento seco e
enviado para o processo briquette onde transformado em pellets ou briquettes. Pode
tambm ser fundido e transformado em lingotes para ser vendido no mercado de metais.
FeS(s) + 3/2 O
2
(g) FeO(s) + SO
2
(g) impureza (sulfetos FeS e Cu
2
S)

FeO(s) + SiO
2
(s) FeSiO
3
(s) escria

Cu
2
S (s) + 2 O
2
(g) 2 CuO(s) + SO
2
(g)
O FeS se decompe a FeO, que reage com o SiO
2
formando FeSiO
3
como escria
de fcil remoo. A mistura dos sulfetos resfriada lentamente, com formao de
uma camada prateada superior de Cu
2
S e uma camada preta inferior de Ni
2
S
3
,
que pode ser separada mecanicamente (tambm se forma uma pequena
quantidade de uma liga metlica Cu/Ni ).
Ni
2
S
3
(s) + 4 O
2
(g) 2 NiO(s) + 3 SO
2
(g)

NiO(s) + C(s) CO(g) + Ni(s)
O Ni
2
S
3
ento aquecido com ar e convertido em NiO. Este ltimo pode ser
utilizado diretamente na indstria do ao. O NiO tambm pode ser reduzido ao
metal pelo carbono, num forno. Finalmente o metal fundido em eletrodos, que
so purificados por eletrlise numa soluo aquosa de sulfato de nquel.
Impurezas no minrio de nquel:
O processo Mond um mtodo alternativo para produzir Ni de elevada pureza.
Esse mtodo foi patenteado por L. Mond e utilizado no sul do Pas de Gales de
1899 at a dcada de 1970.
NiO e gs dgua (H
2
e CO) so aquecidos presso atmosfrica a 50C . O
H
2
reduz o NiO a Ni, que por sua vez reage com o CO formando o
tetracarbonilnquel (voltil e altamente inflamvel e txico).

NiO(s) + H
2
(g) Ni(s) + H
2
O(g)

Ni(s) + 4CO(g)
(50C)
-> Ni(CO)
4
(g)



As impurezas permanecem no estado slido. Aquecido a 230C, o gs de
decompes formando o metal puro e CO, que reciclado. Uma fbrica recm
construda no Canad utiliza CO e metal impuro, porm opera a 150C e 20
atm de presso para obter o Ni(CO)
4
.
Processo Mond para obteno de nquel
Ni(CO)
4
(g)

-
(230C)
-> Ni(s) + 4 CO(g)
Processo Caron (uma combinao de piro e hidrometalurgia): aplicvel a
minrios com teores acima de 1,5%.
Nesse caso, o minrio secado e ustulado, e depois lixiviado com amnia.
Aps a lixiviao, etapas de refino semelhantes s descritas anteriormente so
tambm utilizadas para a produo de metais. O processo Caron tem hoje
aplicao limitada devido a seus maiores custos por tonelada de nquel
produzido, quando comparado aos processos de Fe-Ni e HPAL.

A refinao e a transformao eletroltica so os ltimos passos na
transformao final. A Vale Incorp. emprega um processo prprio a vapor,
conhecido como refinao de carbonilo, para produzir uma pelota de nquel
de elevada pureza. Tambm usada a produo eletroltica, na qual o mineral
removido em soluo de clulas equipadas com catodos inertes.
Agente complexante
Ni(s) + 4 CO(g) Ni(CO)
4
(l)

30C, 1 atm
2Co(s) + 8 CO(g) Co
2
(CO)
8
(s)
forma-se mais lentamente
150C, 35 atm
P
O
H
2
C
OH
C
H
2
CH
C
H
2
C
CH
CH
3
H
2
C
CH
3
C
H
3
C
H
3
C
CH
3
CH
3
H
3
C
CH
3
O componente ativo do extrator CYANEX 272 o
cido bis-(2,4,4-trimetilpentil)fosfnico.
% Extrao Soluo de
sulfatos
Fator de
separao
Cobalto Nquel pH
21,5 0,04 3,8 700
43,7 0,08 4,2 1000
88,0 0,37 5,3 2000
96,7 1,05 5,7 2700
100 1,81 6,1
12% CYANEX 272 extractant, 5%
isodecanol in Kermac 470B diluent
CYANEX 272
Cytec Industries Inc.
West Paterson, NJ, USA
Tele: 973-357-3100
Fax: 973-357-3050
Agentes Extratores
de cobalto: D2EHPA,
EHPA e Cyanex 272
Usados para
separar nquel
de cobalto
Separao de nquel e Cobalto
% Extrao Soluo de
cloretos
Fator de
separao
Cobalto Nquel pH
2,9 0,1 3,2 40
54,2 0,3 4,0 370
98,1 7,0 5,1 680
99,7 30,0 5,5 680
99,9 72,9 6,2 650
P
O
H
2
C
OH
C
H
2
CH
C
H
2
C
CH
CH
3
H
2
C
CH
3
C
H
3
C
H
3
C
CH
3
CH
3
H
3
C
CH
3
Sua concentrao em solventes orgnicos
determinada por titulao com soluo
de soda custica (NaOH). CYANEX 272
Seletividade para cobalto
P
O
C
8
H
17
OH
C
8
H
17
cido Di-(2-etil-hexil)fosfrico
D2EHPA
Baysolvex

D2EHPA pure
LanXESS Chemistry,
Alemanha
Tambm usado no refino do cobalto

Extrao de cobalto de solues contendo
nquel e sdio, na forma de sulfatos.
um lquido de mdia viscosidade,
altamente cido e de odor levemente
adocicado.
Selectivity-structure trends in the extraction of Co(II) and Ni(II) by dialkyl
phosphoric, alkyl alkylphosphonic, and dialkylphosphinic acids
Danesi, P.R., Reichley-Yinger, L., Mason, G., Kaplan, L., Horwitz, E.P. and
Diamond, H. Solvent Extr. Ion Exch., 3(4), Pages 435-452 (1985)
Extratores de cobalto - D2EHPA, EHPA e Cyanex 272
Ni
2+
(aq) + 2 e
-
Ni(s) E
o
= -0,257 V
Co
2+
(aq) + 2 e
-
Co(s) E
o
= -0,280 V
Aps a extrao (separao) cada soluo contendo cobalto ou nquel
reduzida por eletrlise, para se obter o metal puro (>99%).
processo eletroltico:
Desta maneira, possvel separar por extrao ambos os metais, cobalto e
nquel, do mesmo minrio e obt-los com alta pureza atravs de processo
eletroltico final.
Alumnio
Principais Usos do Alumnio
Metal Estrutural (avies, navios,automveis, trocadores de calor, ...)
Indstria de construo (portas, janelas, portes).
Recipientes diversos (embalagens para bebidas)
Utenslios de cozinha
o metal mais abundante na crosta terrestre; um metal leve, resistente,
durvel, verstil.
Tem grande importncia econmica.
Produzido em larga escala.
O minrio mais importante a bauxita, formada principalmente por
Al
2
O
3
H
2
O junto com outros xidos (Fe
2
O
3
, SiO
2
, TiO
2
)
Bauxita Al
2
O
3
H
2
O - Teor de Al
2
O
3
de 40 a 60 %
Associao Brasileira do Alumnio - ABAL
O alumnio muito reativo, tende a se oxidar facilmente.
Por esta razo em geral deve ser obtido por mtodo eletroqumico.

A formao de hidrxido (pouco solvel) na superfcie do metal, protege-o de
posterior oxidao (panelas de alumnio). Entretanto, em meio cido essa
proteo removida.
O processo qumico denominado Bayer o mais utilizado na indstria do
alumnio. Neste processo, a bauxita dissolvida em soda custica e, depois,
filtrada para separar todo o material slido, concentrando-se o filtrado para a
cristalizao da alumina. Os cristais so secados e calcinados para eliminar a
gua, sendo o p branco de alumina pura enviado Reduo para obteno de
alumnio, atravs de eletrlise, processo conhecido como Hall-Hroult.
Al
3+
(aq) + 3 e
-
Al(s) E
0
= -1,66 V
Al
3+
(aq) + OH
-
(aq) Al(OH)
3
(s) [Al(OH)
4
]
-
(aq)
Ou, em meio alcalino:



http://www.abal.org.br/aluminio/producao_alupri.asp
Basicamente, so necessrias cerca de 5 t de bauxita para produzir 2 t de alumina
e 2 t de alumina para produzir 1 t de alumnio pelo processo de Reduo.
Beneficiamento da bauxita
Refinaria Al
2
O
3
calcinada
Reduo Al primrio
Sala de Cubas para reduo do Alumnio
No anodo:
3O
2-
3/2 O
2
(g) + 6 e
-


C + O
2
(g) CO
2
(g)

No catodo:
2 Al
3+
+ 6 e
-
2 Al(s)
Mtodo eletroltico

1. T.L. Brown, H.E. LeMay Jr., B.E. Bursten e J.R. Burdge, Qumica uma cincia central,
Pearson-Prentice Hall, So Paulo, 2005, 9a. ed., cap. 23 Metais e metalurgia.

2. Shriver & Atkins Qumica Inorgnica, Bookman, 2008, 3a. Ed. (Traduo da 3a. ed.
- Oxford Univ. Press, 1999 - D.F. Shriver e P.W. Atkins), cap. 6 Oxirreduo, p. 203 ;
cap. 18, Os metais do bloco d, p. 455-480.
Referncias: