UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR

FACULTAD DE CINENCIAS QUIMICAS

ESCUELA DE QUIMICA
SNTESIS ORGNICA
PRACTICA # 1
Integrantes: Fe!a: 29/04/2014
Diego Abad
Joseth Rivera
1. TEMA: SINTESIS DE 4-BROMO-2 NITRO-ANILINA
2. A"STRACT:
En esta prctica se realizar la sntesis de 4
bro!o2nitroanilina por !edio de c"atro pasos
sint#ticos la acetilaci$n de la anilina %A&' "na
bro!aci$n posterior de la acetanilida %(&' la
nitraci$n correspondiente del prod"cto posterior
%)& * la hidr$lisis para eli!inar la acetilaci$n del
pri!er paso %D& )ada reacci$n se ha obteniendo
con "n rendi!iento de +2,1-. 9/,00. 20,+4.
/1,42 1 respectiva!ente obteniendo 4bro!o2
nitroAnilina, El prod"cto 2"e caracterizado por
espectroscopa in2rarro3a * pto, de 2"si$n,
3. INTRODUCCI#N
En este caso tene!os alg"nos proble!as para la
sntesis' "no de ellos es la gran activaci$n del
anillo aro!tico por parte del gr"po a!ino el
c"al provocara "na polibro!aci$n en la pri!era
reacci$n * de ig"al 2or!a en la nitraci$n, 4tro de
los proble!as es 5"e en !edio cido el gr"po
a!ino se protona' esto hace 5"e pase a ser "n
gr"po !etadirector' en este caso n"estra sntesis
se vera 2r"strada,
6or estas razones se debe acetilar el gr"po
a!ino' de esta 2or!a no se pierde la direcci$n ortopara del !is!o * dis!in"i!os la
activaci$n del anillo para "na sola bro!aci$n,
1
6ara esta sntesis "tilizare!os la r"ta de la 7ig, 1 siendo ( "na reacci$n de bro!aci$n
verde' es decir 5"e no de3a resid"os t$8icos para el a!biente,
2
El !ecanis!o de reacci$n prop"esto para cada paso de esta reacci$n es el sig"iente'
siendo A "na s"stit"ci$n electro2lica' ( * ) "na 9"stit"ci$n Electro2lica Aro!tica
%9EA& * D "na hidr$lisis,
4. PARTE E$PERIMENTAL
D%a 1: Pre&ara%'n (e aetan%)%(a
Dentro de la 9orbona. se coloc$ en "n Erlen!e*er de 2: !l' 9e a;adi$ 1!l de anilina *
seg"ida!ente 2!l de <cido Ac#tico con la a*"da de pipetas grad"adas' la reacci$n se
llev$ a cabo en "n ba;o de hielo con agitaci$n !agn#tica d"rante : !in donde al cabo
de - !in la sol"ci$n solidi2ic$' debido a la rpida 2or!aci$n de acetanilida, ="ego de
transc"rrido este tie!po se a;adieron -0!l de >a4? 0,:@ !ediante "na probeta * se
retir$ del ba;o de hielo para 5"e la reacci$n de por ter!inado, 6ara la recristalizaci$n'
la sol"ci$n se pas$ la !ezcla de reacci$n a "n Aaso de 6recipitaci$n de 2:0!l' donde
se llev$ a calenta!iento * se adicionaron 1-0!l de ag"a destiladas hasta 5"e
desaparecieron todos los s$lidos, 9e evapor$ el vol"!en de la sol"ci$n hasta :0!l * se
de3$ en2riar en el re2rigerador toda la noche, 9e 2iltraron los cristales al vaco * se
secaron en "n desecador al vaco por el trasnc"rso de "n da, 9e pes$ todo el s$lido * se
caracteriz$ !ediante p"nto de 2"si$n %114,:11:,- B)& e CR,
N*r+a)%,a%'n (e !%&*)*r%t* (e s*(%* en -)an./ea(*r0
En "n bal$n de 100 !l se pes$ 2':1-:g de >a
2
9
2
4
-,
,:?
2
4 * se disolvi$ con ag"a
destilada hasta el a2oro para obtener "n sol"ci$n 0'101- @,
En "n bal$n de 100!l se pes$ 1,-221g de DC' se a;adi$ 4!l de cido ac#tico * se
disolvi$ hasta el a2oro con ag"a destilada
6ara la tit"laci$n se coloc$ a la sol"ci$n de >a
2
9
2
4
-,
,:?
2
4 en la b"reta *a 5"e es el
reactivo de valoraci$n' en "n Erlen!e*er se p"so 2:!l de la sol"ci$n de *odo cido
con 1!l del >a)l4 co!ercial' se tit"l$ to!ando enc"entra el vol"!en oc"pado de
>a
2
9
2
4
-,
,:?
2
4 * se realiz$ c"atro repeticiones, )on los datos obtenidos anterior!ente
se calc"l$ la concentraci$n del hipoclorito de sodio, 6ara tener 0,+ !!oles de >a)l4 se
debe a;adir "n volE!en de 10,01 !l' el c"al se "sar en la sig"iente reacci$n,
D1a 2: S1ntes%s (e -r*+*aetan%)%(a
En "n Erlen!e*er de :0 !l se pes$ 1'0091g de Acetanilida * 1'+22+g de >a(r' para s"
disol"ci$n se a;adi$ / !l de Etanol al 9:1 * : !l del <cido Ac#tico con agitaci$n
!agn#tica' para esta reacci$n se en2ri$ sobre ba;o de hielo hasta 5"e se disolvi$ la
!a*or parte del s$lido, ="ego se a;adi$ 10'1!l de ?ipoclorito de sodio de3ando 5"e la
reacci$n se d# d"rante "n 1 !in' la sol"ci$n ca!bia de color a "n naran3a ro3izo' se sac$
del ba;o de hielo * se de3$ alcanzar la te!perat"ra a!biente d"rante 1:!in, 9e pes$
1'0:02g de >a
2
9
2
4
-,
,:?
2
4 * 1'09+0g de >a4?' los !is!os 5"e se a;adi$ a la sol"ci$n
anterior desp"#s tie!po descrito en ese orden' se eli!ina el color ro3izo de la sol"ci$n,
6ara la recristalizaci$n se calent$ con -0!l de etanol al 9:1 * "na vez 5"e todo est
dis"elto se 2iltr$. al 2iltrado se evapor$ hasta 5"e se co!enz$ a verse pe5"e;os cristales
en la s"per2icie * se de3$ en2riar, 6ara obtener el prod"cto 2inal se 2iltr$ al vaci$ * se
de3$ secar, 9e pes$ obteni#ndose 1,:20/ g' se caracteriz$ !ediante p"nto de 2"si$n
%1//,:1/0,0 B)& * espectroscopia in2rarro3a,
D%a3: N%tra%'n (e )a -r*+*aetan%)%(a0
En "n t"bo de ensa*o se pes$ 422/!g de bro!oacetanilida 5"e 2"e obtenida
anterior!ente * p"ri2icada, 6ara s" disol"ci$n se agreg$ / !l de cido s"l2Erico
concentrado' con agitaci$n constante, En otro t"bo de ensa*o se !ezcl$ 20 gotas de
cido s"l2Erico concentrado * 12 gotas de cidos ntrico concentrado, 6ara 5"e se
prod"zca la nitraci$n a la sol"ci$n inicial se agreg$ la !ezcla de cidos !"*
lenta!ente' es decir 1 gota cada 10 seg"ndos' debido a 5"e esta reacci$n es espontnea'
#ste paso se realiz$ en "n ba;o de hielo * con agitaci$n vigorosa, 9e de3$ reacci$n
d"rante 1:!in, En "n vaso de 100 !l se pes$ 41gra!os de hielo trit"rado al c"l se
a;adi$ la reacci$n anterior !ostrando "n precipitado' se agit$ d"rante : !in * se 2iltr$
para rec"perar el s$lido, 9e de3$ secar al vaci$ * se pes$,
D%a4: 5%(r')%s%s (e) 46"r626n%tr*an%)%na
En "n t"bo de ensa*o con rosa * con "n agitador !agn#tico adec"ado se pes$ 0'1442g
de 4(r2>itroanilina, 6ara s" disol"ci$n se "tiliz$ 2 !l de ag"a destilada * - !l de
cido clorhdrico, 6ara este caso co!o se desea realizar "na hidr$lisis' se de3$ re2l"3ar
d"rante 10!in de!ostrando 5"e la reacci$n es ligera!ente rpida, En "n vaso de
precipitaci$n de 100!l se pes$ -4'-4 gra!os de hielo trit"rado al c"al se a;adi$
despacio la sol"ci$n re2l"3ada * se agreg$ :!l hidr$8ido de a!onio concentrado
obteniendo "n p? bsico para la 2or!aci$n de "n precipitado 5"e nos indica el prod"cto
ob3etivo, 9e agit$ d"rante : !in * l"ego se 2iltr$ al vaco en "n e!b"do b"chner para
rec"perar el s$lido de inter#s el c"al se lav$ con ag"a helada, 6ara obtener "n prod"cto
de !a*or p"reza la recristalizaci$n se realiz$ en "n vaso de precipitaci$n de 100!l con
-0!l de "na !ezcla etanol al :0 1' la 5"e se llev$ a eb"llici$n * evaporaci$n hasta 5"e
co!ienza a salir los pri!eros cristales' se de3$ en2riar * se 2iltr$ al vaco rec"perando
todo el s$lido 2or!ado' se lav$ con !ezcla de etanol :01 ,9e de3$ secar * se pes$ para
obtener el rendi!iento de la reacci$n global, 9e caracteriz$ el prod"cto 2inal !ediante Cr
* p"nto de 2"si$n %110,2112,4 B)&,
5. RESULTADOS 7 DISCUSI#N
9e obt"vieron los sig"ientes res"ltados %Fabla 1,& donde se !"estra clara!ente el
rendi!iento te$rico de las di2erentes reacciones,
9e calc"laron los rendi!ientos individ"ales de cada reacci$n * el total de todas las
reacciones,
Se obtuvo un rendimiento bajo en la reaccin C debido a que la 4-Br-
Acetanilida utilizada estaba impura, esta se recogi de la primera
recristalizacin y fue caracterizada por !, en donde no e"iste ning#n pico
que nos indique la presencia de contaminantes, pero cuando se tom el
punto de fusin este no correspond$a con el de la sustancia pura %&'(( )C*,
por esta razn la siguiente reaccin tambi+n tiene un rendimiento
relativamente bajo, -l producto de la segunda recristalizacin di un pto, de
fusin de .//,0-./1,1)C con lo cual se sabe que el producto est2 bastante
puro,
-l producto de la primera recristalizacin muy probablemente est2 impuro
debido a que la recristalizacin se la 3izo con la misma mezcla de reaccin,
no se 4ltraron los primeros cristales,
Cnterpretaci$n de los espectros de ?
1
>@R' )
1-
>@R e CR,
Fene!os los sig"ientes anlisis de los espectros de ?
1
>@R' )
1-
>@R e CR de todos los
prod"ctos con e8cepci$n del prod"cto de la reacci$n ) el c"al n"nca se especi2ic$ en la
t#cnica 5"e se deba caracterizar,
Fabla -, Cnterpretaci$n de los espectros de CR,
7ig, 2 CR de Acetanilida realizada
7ig, -, CR de 4(rAcetanilida realizado
7ig, 4 CR de 4(r2>itroanilina realizado
6ode!os observar en los di2erentes espectros co!o ciertos picos de los di2erentes
gr"pos 2"ncionales 5"e se agregan al espectro as co!o otros se van eli!inando con
2or!e se van eli!inando de la !ol#c"la dichos gr"pos co!o en el caso de la hidr$lisis
en la reacci$n D,
RMN Aetan%)%(a
CH
CH
C
C
C H
C H
N H
C
O
CH
3
Br
1
2
3
4
5
6 7
8
5ig,0 -structura del compuesto A con numeracin en los carbonos
6ara los espectros de ?
1
R@> * )
1-
R@> se corri$ en )D)=
-
, 6or lo 5"e pode!os
deter!inar 5"e en el espectro de protones la pri!era posici$n nos indica 5"e el )1
presenta - hidr$genos 5"e se enc"entran sobre el rango de la cadena ali2tica' los
!is!os 5"e estn desplazados debido a la presencia de la a!ida, =os protones del )4 *
): se enc"entran en el !is!o desplaza!iento *a 5"e debido 5"e se es "n anillo
aro!tico con "na s"stit"ci$n' #sta prod"ce el !is!o e2ecto en los dos protones
presentando "n doblete por los hidr$genos 5"e se enc"entran a s" lado' los !is!o
s"cede para los protones de los )/ * )0 con la di2erencia 5"e estos presentan "na
!"ltiplicidad de triplete, El prot$n del )+ se enc"entra co!o "n triplete * s"
desplaza!iento se da en +'-2pp! *a 5"e debido al gr"po de la a!ida esta posici$n esta
activada para reaccionar,
7ig, / ?
1
>@R Acetanilida %solvente )D)=-&
En el espectro de )
1-
R@> pode!os observar co!o la posici$n !s alta es la del )2
debido *a 5"e tiene "n doble enlace con el o8geno 2or!ando "n gr"po !"* reactivo' lo
5"e provoca 5"e este carbono sea el !s desprotegido, El )1 se enc"entra protegido
debido a 5"e est rodeado en s" estr"ct"ra por - hidr$genos, El )- se enc"entra en "n
desplaza!iento ba3o *a 5"e se enc"entra protegido por toda la cadena ali2tica, El )4 *
): presentan caractersticas si!ilares *a 5"e el e2ecto ind"ctivo de la s"stit"ci$n sobre
el anillos prod"ce el !is!o e2ecto al ig"al 5"e los )/ * )0' los Elti!os desplazndose
ligera!ente a posiciones !s altas *a 5"e estn !enos i!pedidos, El )+ presenta el
to!o !s desprotegido del anillo aro!tico *a 5"e el e2ecto ind"ctivo casi no le
a2ecta,
7ig, 0 )
1-
>@R Acetanilida %solvente )D)=-&
=a tabla res"!e los datos tanto del espectro de ?
1
R@> co!o para el espectro de
)
1-
>@R' de "na 2or!a 5"e las se;ales del carbono se relacionan con las se;ales del
hidr$geno,
N8
13
C 9&&+:
1
5 9&&+: Int0 M/)t0 G0 ;/n%*na)
1 24'-2 2'10 -? s R )?
-
2 1/9' 2: )G4
- 0/'/900':4 0'0+0'110'1- 1? s R)4>?R
4 124'41 )G)
: 120'-0 0'-2 0':2 0':: 2? d Ar ?
/ 124'41 )G)
0 12+'92 0'200'2+ 0'-0 2? t Ar ?
+ 1-0'9+ +'-2 1? t Ar ?
Fabla 4, Datos de espectros de ?
1
R@> * )
1-
>@R de acetanilida,
Debido a todas estas se;ales 5"e nos han podido dar los dos espectros * concordando
con los gr"pos 2"nciones del espectro de CR pode!os deter!inar 5"e n"estro co!p"esto
se trata de acetanilida,
D%a 2 : 46"r6Aetan%)%(a
En los espectros de este co!p"esto se ha corrido en )D)=- co!o solvente para
?
1
R@> * acetona co!o solvente para )
1-
R@>, En el caso del espectro de protones
tene!os se;ales para el )1 5"e tiene - protones los !is!os 5"e se enc"entran zona de
cadena ali2tica, =a se;al de 2'19 2'2/ representa al hidr$genos del enlace >?de la
a!ida' por lo 5"e pode!os observar 5"e s" posici$n a dis!in"ido notable!ente con la
anterior *a 5"e se prod"3o "na s"stit"ci$n en el anillo en para, afectando a este
grupo que era un activante del anillo, 6as posiciones de los protones del
resto de carbonos se 3an desplazado ligeramente a posiciones altas debido
a que 3ay presencia del bromo en para, lo que crea un efecto de induccin
3acia el resto del 7, diferenci2ndose si del compuesto anterior,
7ig, + ?
1
>@R 4(rAcetanilida %solvente )D)=-&
6ara el caso del espectro de )
1-
R@>' pode!os deter!inar 5"e el desplaza!iento de
29'10 pp! se debe al enlace de )(r es ba3o debido al e2ecto ind"ctivo 5"e provoca el
bro!o' no as lo 5"e oc"rre en el )2 5"e est en desplaza!iento !"* altos por la
presencia del o8geno 5"e le desprotege' los de!s carbonos presentas posiciones
ligera!ente !s altas 5"e las del co!p"esto anterior debido a la presencia del bro!o *
a s" e2ecto ind"ctivo,
7ig 9, )
1-
>@R 4(rAcetanilida %solventeH Acetona&
=a tabla res"!e los datos tanto del espectro de ?
1
R@> co!o para el espectro de
)
1-
>@R' de "na 2or!a 5"e las se;ales del carbono se relacionan con las se;ales del
hidr$geno,
N8
13
C 9&&+:
1
5 9&&+: Int0 M/)t0 G0 ;/n%*na)
1 24'29 1'0/ -? s R )?
-
2 20/'2- )G4
- 11:'09 2'19 2'2/ 1? s ?>Ar
4 121'0/ 0'2+ 2? d Ar ?
: 1-2'-9 )G)
/ 1-9'+0 0'4- 2? d Ar ?
0 1/9'09 )G)
+ 29'10-0'/0 )(r
Fabla :, Datos de espectros de ?
1
R@> * )
1-
>@R de 4(rAcetanilida
)o!o pode!os ver gracias a los espectros proporcionadas las se;ales conc"erdan
concl"*endo 5"e el co!p"esto se trata del 4(rAcetanilida
46"r626n%tr*an%)%na
6ara la caracterizaci$n de la 4(r2nitroanilina se realiz$ espectroscopia de ?
1
R@> *
)
1-
>@R' en la 5"e se "tiliz$ )D)=- co!o solvente, En el caso del espectro de
protones pode!os observar 5"e en el )1 el c"al est "nido a la a!ina se enc"entran en
/'11pp! debido a 5"e la ind"cci$n del enlace >? es !"cho !s 2"erte' colocndose
en posiciones !s altas debido a la presencia del anillo aro!tico, El )2 * )- presenta
protones casi en la !is!a posici$n 5"e se debe a la zona del anillo aro!ticos
a"!entado s" desplaza!iento por la atracci$n de los gr"pos s"stit"*entes para este caso
la a!ida * el bro!o, En ): presenta "n prot$n 5"e se enc"entra en el desplaza!iento
!s alto de todos estos debido a la !a*or ind"cci$n de los gr"pos protectores co!o el
(r * el gr"po nitro,
7ig, 10, ?
1
>@R de 4(r2nitroanilina %solvente )D)l-&
=a caracterizaci$n con el espectro de )
1-
>@R nos indica 5"e la se;al !s ba3a es en el
)4 5"e es el enlace de )(r debido a la ind"cci$n 2"erte del bro!o, 6ara el )1 el
desplaza!iento se enc"entra en la zona de "na a!ina por lo 5"e genera esta se;al *a
5"e este carbono est protegido, El )2 * )- presentan se;ales ligera!ente ig"ales
debido a la donaci$n de los dobles enlaces por el anillo aro!tico' 5"e no varan !"cho
de los valores te$ricos, 6ara el ): es el !s protegido *a 5"e en #l se prod"ce "n
i!pedi!ento est#rico !"* grande debido a la presencias del (r * del gr"po nitro, El )/
presenta "n desplaza!iento a posiciones !s altas debido a la ind"cci$n del o8geno,
5ig, .., )
1-
>@R de 4(r2nitroanilina %solvente )D)l-&
=a tabla res"!e los datos tanto del espectro de ?
1
R@> co!o para el espectro de
)
1-
>@R' de "na 2or!a 5"e las se;ales del carbono se relacionan con las se;ales del
hidr$geno,
N8
13
C 9&&+:
1
5 9&&+: Int0 M/)t0 G0 ;/n%*na)
1 1/,1(-
11,84
/,..8 '7 s C-97'
2 .':,8. /,181-/,10; .7 d Ar-7
- .80,0: 1,':4- 1,4/' .7 d Ar-7
4 ';,/1 C-Br
: .'(,8. :,';.-:,';0 .7 s Ar-7
/ .(1,:4 C-9<'
Fabla /, Datos de espectros de ?
1
R@> * )
1-
>@R de 4(r2nitroanilina
Iracias a estas caractersticas donde pode!os co!probar 5"e las se;ales conc"erdan
entre ellas' se deter!ina 5"e el co!p"esto se trata del 4(r2nitroanilina,
6. CONCLUSI#N:
En base a los espectros de CR obtenidos de cada prod"cto pode!os concl"ir 5"e
cada paso se ha generado con #8ito * 5"e los prod"ctos 5"e he!os obtenido son
los esperados,
=as reacciones se han obtenido con "n rendi!iento de +2,1-. 9/,00. /1,42 1
respectiva!ente para las reacciones de A'( * D, El rendi!iento en la reacci$n )
no se to!a en c"enta para este caso debido a 5"e en la t#cnica seg"ida no se
peda la caracterizaci$n del !is!o,
7. REFERENCIAS:
1, John J, Elder and @arie A, 6aollillo' 4(ro!o2>itroanilineH A @"ltistep
9*nthesis' Jo"rnal o2 )he!ical Ed"cation' 1994' /' A144A14:
2, 6ascal )ardinal' (randon Ireer' ?orace ="ong' and Kevgeni*a F*ag"nova' A
@"ltistep 9*nthesis Cncorporating a Ireen (ro!ination o2 an Aro!atic Ring' Jo"rnal
o2 )he!ical Ed"cation' 2012' +9' 10/1L10/-