Estructura y Propiedades de las Aleaciones-Facultad de Ingeniera-UNLP

Captulo 10: Fenmenos de fragilizacin en aceros

1

Captulo 10: Fenmenos de fragilizacin en aceros


Los aceros de alta resistencia mecnica templados y revenidos son susceptibles a
diferentes tipos de fragilizacin. Algunos de los mecanismos de fragilizacin se deben a
cambios estructurales introducidos durante el procesado y el revenido y otros debidos a la
interaccin del medio ambiente con las microestructuras templadas y revenidas. Ejemplos del
primer tipo son los fenmenos de fragilizacin de la martensita revenida, fragilizacin por
revenido y fragilizacin debido a la formacin de nitruros de aluminio. Ejemplos del segundo
tipo son los fenmenos de fragilizacin por hidrgeno y fragilizacin por metales lquidos.
Frecuentemente, hay un solapamiento entre los distintos tipos de fragilizacin, por ejemplo, la
exposicin al hidrgeno puede agravar algunos de los fenmenos de fragilizacin del primer
tipo.
Este captulo describe algunas de las causas qumicas y microestructurales
interrelacionadas asociadas con bajas tenacidades y fenmenos de fragilizacin en aceros al
carbono y de baja aleacin y relaciona estas causas con las superficies de fractura
caractersticas. La fragilizacin implica una condicin microestructural que genera menor
tenacidad que la esperada para un acero dado. Por ejemplo, una regla general para acoplar
propiedades y tenacidad establece que cuanto menor es la dureza y la resistencia mecnica,
mayor es la ductilidad y la tenacidad de la microestructura. Sin embargo, los fenmenos de
fragilizacin son excepciones a esta regla y en la fragilizacin de la martensita revenida, por
ejemplo, disminuye la ductilidad y la tenacidad a medida que disminuye la dureza dentro de un
determinado rango de temperatura de revenido.
Los fenmenos de fragilizacin estn asociados con una desviacin en la temperatura
de transicin dctil-frgil como se muestra esquemticamente en la Fig. 10.1. El acero A
representa un acero ms tenaz que el B, con su temperatura de transicin en el estado no
fragilizado menor que el acero B. Cuando un fenmeno de fragilizacin desva la temperatura
de transicin a mayores valores de temperatura en una cantidad igual para ambos aceros, se
observa que el acero A no presenta una abrupta cada en la tenacidad a temperatura ambiente
como s ocurre en B. La Fig. 10.1 enfatiza la importancia de la temperatura de ensayo relativa a
la temperatura de transicin y muestra que los resultados de los ensayos a temperatura
ambiente pueden ser engaosos. Por ejemplo, si el acero A es sujeto a cargas de impacto en
servicio por debajo de la temperatura ambiente, se comportar de una manera mucho ms
frgil que la indicada en el ensayo a temperatura ambiente.

Fragilizacin por temple (Quench embrittlement)

Las condiciones para que ocurra la fragilizacin por temple, un mecanismo de fractura
frgil intergranular, se desarrollan en aceros de alto contenido de carbono durante el
austenizado o el temple, no se requiere el revenido. Entonces, el trmino fragilizacin por
temple se usa para describir una forma de fractura frgil en orden de diferenciarla de los
mecanismos de fragilizacin que requieren revenido. Los aceros endurecidos que contienen
ms de 0.5% C son ms sensibles a este fenmeno y las mismas caractersticas
microestructurales que causan la fragilizacin por temple pueden ser tambin responsables de
la fisura por temple intergranular que se desarrolla en aceros de mayor contenido de carbono
cuando se generan grandes tensiones de traccin en la superficie durante el temple. La Fig.
10.2 muestra el porcentaje de fractura intergranular en las superficies de fractura de probetas
utilizadas en los ensayos de impacto Charpy para aceros 52100 y 4340 en funcin de la
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2
temperatura de revenido
1
. El acero 52100 fue austenizado por encima de la temperatura A
CM
,
una condicin que no se utiliza comercialmente. El acero endurecido 4340 desarroll mayor
cantidad de fractura intergranular slo luego del revenido por encima de 300C, una
caracterstica de la fragilizacin de la martensita revenida. Sin embargo, el acero 52100 fractur
casi completamente mediante fractura intergranular en la condicin de templado y an luego
del revenido a 200C y a mayores temperaturas. En las Fig. 10.3 y 10.4 se muestran ejemplos
de la fractura intergranular en el acero 52100 en el estado templado y del acero 4340 revenido,
respectivamente.


Figura 10. 1- Cambios en las curvas de transicin para dos aceros hipotticos en condicin tenaz y fragilizado. Se
notan grandes diferencias en las tenacidades a temperatura ambiente debidas a la fragilizacin.


Figura 10. 2- Porcentaje de fractura intergranular en las superficies de fractura de las probetas del ensayo de
impacto de Charpy en funcin de la temperatura de revenido para el acero 52100 austenizado y templado y para
el acero 4340. Las regiones sombreadas muestran fracturas luego del revenido a temperaturas usadas usualmente
para producir altas resistencias mecnicas y tenacidades razonables.

Como se mostr, las superficies de fractura intergranular de la fragilizacin por temple
son bastante lisas y ocasionalmente muestran partculas de carburos de forma acicular. Luego,
la microscopa ptica y electrnica de barrido no mostraron otras caractersticas resolubles en
los bordes de grano austenticos primarios. Sin embargo, la espectroscopia electrnica Auger

1
R.S. Hyde, D.K. Matlock, and G. Krauss, Quench Embrittlement: Intergranular Embrittlement due to
Cementite and Phosphorous in Quenched Carbon and Alloy Steels, 40
th
MWSP ConferenceProceedings, ISS,
Warrendale, PA, 1998, p 921-928.
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(AES), una tcnica analtica que permite establecer la qumica de regiones no profundas
cercanas a la superficie, fue efectiva en establecer las causas de la fragilizacin por temple. La
aplicacin de AES a las superficies intergranulares de fragilizacin por temple mostr que los
bordes de grano de la austenita primaria estn asociados con picos altos de cementita y de
fsforo
1,2
. La Fig. 10.5 es una seccin isotrmica del diagrama de fases de equilibrio Fe-C-P
donde se muestra que pequeas cantidades de fsforo reducen la solubilidad del carbono en la
austenita y promueven la formacin de cementita durante el austenizado. Adems, varios
experimentos mostraron que el fsforo aumenta la formacin de cementita alotromrfica en
aceros 52100 mantenidos en el campo bifsico austenita/ cementita. Aunque el fsforo agrava
la fragilizacin por temple, el factor clave estructural para la fragilizacin parece ser la
formacin de cantidades crticas de cementita en los bordes de grano austenticos primarios.


Figura 10. 3- Superficie de fractura intergranular en una probeta de ensayo Charpy del acero 52100 en el estado
templado, austenizado por encima de ACM a 965C. Micrografa electrnica de barrido.


Figura 10. 4- Superficie de fractura intergranular en una probeta de ensayo Charpy del acero 4340 templado en
aceite y revenido a 350C. Micrografa electrnica de barrido.

La interaccin del carbono y el fsforo que produce la formacin de fracturas
intergranulares fue evaluada por examinacin de la profundidad de la fractura intergranular en

1
G.Krauss, The Microstucture and Fatigue of a Carburized Steel, Metallurgical TransactionsA, Vol 9, 1978, p
1527-1535.
2
T. Ando and G. Krauss, The Effect of Phosphorus Content on Grain Boundary Cementite Formation in AISI
52100 Steel, Metallurgical TransactionsA, Vol 12A, 1981, p 1283-1290.
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aceros cementados revenidos a baja temperatura con varios contenidos de fsforo
1
. Los
mayores contenidos de fsforo se asociaron con la propagacin de las fisuras intergranulares
ms profundas y, por lo tanto, con bajos contenidos de carbono. La Fig. 10.6 se obtuvo de
este experimento. Se muestran las combinaciones de carbono y fsforo que promueven la
fractura intergranular y las que promueven la fractura dctil. La fractura intergranular se
desarrolla con muy bajos niveles de fsforo aun alrededor de 0.5% C, y cuanto mayor es el
contenido de fsforo, menor es el contenido de carbono necesario para la generacin de una
fractura intergranular.


Figura 10. 5- Porcin del sistema Fe-C-P rica en Fe a 950C mostrando la disminucin de la solubilidad del C y
de la formacin de Fe3C a medida que aumenta el contenido de P.

La Fig. 10.7 muestra un mapa con regiones de fractura dctil e intergranular en
funcin de la temperatura de revenido y del contenido de carbono del acero. Es evidente la
transicin de fractura dctil transgranular a frgil intergranular a 0.5% C en aceros revenidos a
baja temperatura (low-temperature-tempered, LTT). A pesar de la sensibilidad de los aceros de
alto contenido de carbono endurecidos a la fragilizacin por temple, dichos aceros pueden
usarse dependiendo del tratamiento trmico y la aplicacin. Puede evitarse la fractura
intergranular cuando los aceros de alto carbono tal como 52100 son austenizados
intercrticamente en el campo de fase austenita/ cementita antes del temple. Las partculas de
carburos retenidas durante este tratamiento de austenizado disminuye el contenido de carbono
por debajo del que produce la fractura intergranular. Los aceros cementados, donde el
carbono se introduce a temperatura dentro del campo de fase austentico, pueden usarse
gracias a las tensiones de compresin superficiales producidas durante el temple. El inicio de la
fractura se sigue asociando con la fractura intergranular pero a tensiones mayores que las
necesarias en aceros de alto carbono endurecidos. Estos ltimos, si son sometidos a tensiones
de compresin en vez de traccin o flexin, tampoco son sensibles a la fractura intergranular.
La Fig. 10.8 muestra los valores de picos de tensin medidos en ensayos de traccin
versus dureza para un nmero de aceros de medio carbono austenizados por 30 min a
temperaturas entre 830 y 890C dependiendo del contenido de carbono y revenidos en baos

1
R.S. Hyde, D.K. Matlock, and G. Krauss, Quench Embrittlement: Intergranular Embrittlement due to
Cementite and Phosphorous in Quenched Carbon and Alloy Steels, 40
th
MWSP ConferenceProceedings, ISS,
Warrendale, PA, 1998, p 921-928.

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de aceite o sales durante 10 o 60 min a temperaturas entre 150 y 250C o por revenido
inducido rpido
1
. Estos datos muestran la extensin en la reduccin de la resistencia mecnica
a la que puede llevar la fragilizacin por temple. Para probetas con durezas menores a 52/ 53
HRC los picos de tensin corresponden a las tensiones mximas, y las tensiones de
deformacin producen endurecimiento por deformacin, estriccin y deformacin a fractura
dctil. Por debajo de 53 HRC, el incremento de la dureza se correlaciona con el aumento de la
tensin mxima. Sin embargo, para probetas con mayores durezas, los picos de tensin se
establecieron por la fractura intergranular excepto en los casos de tensin mxima. Cuanto
mayor es la dureza, especialmente para aceros con alto contenido de carbono y fsforo, menor
es la respuesta a la traccin y menor es el pico de tensin. A medida que las probetas fueron
revenidas a mayores temperaturas, disminuy la dureza y gradualmente el efecto de la
fragilizacin por temple a una velocidad que dependi del contenido de carbono y fsforo,
hasta que se estableci la deformacin dctil.


Figura 10. 6- Combinaciones de C y P asociadas con el modo de fractura transgranular e intergranular en aceros
endurecidos revenidos a baja temperatura.

Fragilizacin de la martensita revenida (Tempered Martensite
Embrittlement)

La fragilizacin de la martensita revenida (TME) es una condicin microestructural
que disminuye la tenacidad y la resistencia a la fractura en aceros endurecidos revenidos entre
200 y 400C (390 y 750F). La Fig. 10.9 muestra los valores de energa absorbida en el ensayo
de Charpy en funcin de la temperatura de revenido para tres aceros de medio carbono, 4130,
4140 y 4150, y un acero de alto carbono, 52100, cada uno con altos y bajos contenidos de
fsforo
2,3
. El nivel de fsforo en los aceros 41xx fue de 0.02 y 0.002% y para el acero 52100 de
0.09 y 0.23%. El acero 52100 fue austenizado intercrticamente a 850C para producir una
microestructura con partculas de carburos esferoidizadas insensibles a la fractura
intergranular. La energa de impacto del ensayo Charpy es baja en las probetas en estado

1
J.D. Dong, D.K. Matlock, and G. Krauss, Effects of Induction Tempering on Microstructure, Properties and
Fracture of Hardened Carbon Steels, in 43
rd
MWSP ConferencePreceedings, Vol XXXIX, 2001, ISS, Warrendale, PA,
p 21-36.
2
F. Zia-Ebrahimi and G. Krauss, Mechanism of Tempered Martensite Embrittlement in Medium-Carbon Steels,
Acta Metallurgica, Vol 32, 1984, p 1767-1777.
3
S.K. Banerji, C.J. MaMahon, Jr., and H.C. Feng, Intergranular Fracture in 4340-Type Steels: Effects of
Impurities and Hydrogen, Metalluegical TransactionsA, Vol 9A, 1978, p 273-247.
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templado, aumenta hasta un mximo de baja temperatura luego del revenido a 200C y cae
despus del revenido a 300C, en el medio del rango de temperatura que produce TME.


Figura 10. 7- Mapa de los modos de fractura en aceros endurecidos producidos por cargas de traccin y flexin
en funcin de la temperatura de revenido y del contenido de carbono del acero. Se muestran la transicin de
fractura dctil a frgil intergranular en aceros revenidos a baja temperatura a 0.5% C y propuestas que minimizan
la fractura intergranular en aceros de alto carbono.


Figura 10. 8- Picos de tensin versus dureza para aceros templados y revenidos 10xx y 5160. Para las
microestructuras con durezas menores a HRC 52/ 53, el pico de tensin corresponde a la tensin mxima. Para
las microestructuras con durezas por encima de HRC 52/ 53, el pico de tensin corresponde a tensin de fractura
frgil.

Una caracterstica llamativa de la Fig. 10.9 es el fuerte efecto del contenido de carbono
del acero en la tenacidad al impacto bajo todas las condiciones de revenido, aun en el mximo
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de baja temperatura a 200C. El acero endurecido 4130, aun luego del revenido en el rango de
TME, tiene mayor tenacidad que cualquiera de los otros aceros con mayores contenidos de
carbono aun en la condicin no fragilizada. Para el acero de alto carbono 52100, la tenacidad
al impacto es tan baja luego del revenido a 200C que cualquier cambio microestructural
asociado a TME es prcticamente imperceptible. Este fuerte efecto del carbono est
relacionado con las altas velocidades de endurecimiento por deformacin de los aceros de alto
carbono que reducen la cantidad de deformacin necesaria para alcanzar valores crticos de
tensin de fractura en las puntas de las entallas de las probetas Charpy.
La reduccin de la tenacidad al impacto asociada con TME est relacionada con tres
modos diferentes de fractura que dependen de los contenidos de carbono y fsforo en los
aceros endurecibles. El factor comn para todas las manifestaciones de TME es la formacin
de cementita durante la segunda y el principio de la tercera etapa del revenido. En la Fig. 9.15
se observ que la transformacin de la austenita retenida a cementita y ferrita en aceros 4130 y
4340, comienza a 200C y se completa luego del revenido a 300C. La cementita se forma en
sitios entre las lminas a medida que la austenita retenida transforma, dentro de los cristales de
martensita a medida que los carburos de transicin son reemplazados por partculas de
cementita y en los bordes de grano de la austenita primaria.


Figura 10. 9- Energa de impacto absorbida en el ensayo Charpy de los aceros 41xx y 52100 revenidos a varias
temperaturas. Cada acero tiene una serie de puntos para altos y bajos contenidos de fsforo.

En aceros de medio carbono conteniendo 0.4% C, la transformacin de la austenita
retenida produce dos mecanismos de fractura dependiendo del contenido de fsforo. La Fig.
10.10 muestra diversas caractersticas del efecto de TME en la tenacidad al impacto en dos
aceros AISI 4340 de la misma composicin pero con distintos contenidos de fsforo
1
. La
tenacidad al impacto del acero con mayor contenido de fsforo (0.03%) es inferior respecto al
de menor contenido (0.003%) luego del revenido sobre todo el rango de temperaturas hasta
500C. Tambin, ambos aceros muestran una meseta en la energa absorbida luego del

1
J.P. Materkowski, Tempered Martensite Embrittlement in 4340 Steel as Related to Phosphorous Content and
Carbide Morphology, M.S. thesis, Colorado School of Mines, Golden, CO, 1978.
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revenido entre 200 y 400C. La menor tenacidad del acero con mayor contenido de fsforo
est relacionada con un gran aumento de fractura intergranular luego del revenido entre 300C
y 400C, como se mostr en la Fig. 10.2. La Fig. 10.11 muestra la fractura intergranular a lo
largo de los bordes de grano de la austenita primaria del acero 4340 con alto contenido de
fsforo fracturado a temperatura ambiente luego del revenido a 400C. El modo de fractura
intergranular asociado a TME es bastante comn y se relaciona con la segregacin de fsforo
a los bordes de grano de la austenita durante el austenizado
12
. Por lo tanto, el fsforo estar
presente en los bordes de grano de la austenita primaria en las microestructuras de martensita
en estado templado y, aunque en el acero 4340 de alto contenido de fsforo hay algn grado
de fragilizacin por temple como se demostr por la baja tenacidad al impacto y el 20% de
fractura intergranular en las probetas revenidas a bajas temperaturas, es slo despus del
revenido a las temperaturas donde se forma la cementita que la TME se desarrolla totalmente.


Figura 10. 10- Energa absorbida en el ensayo de impacto Charpy a temperatura ambiente para probetas del
acero endurecido 4340 conteniendo 0.03 o 0.003% P, austenizado a 870C, templado en aceite y revenido a las
temperaturas mostradas durante 1 h.


Figura 10. 11- Fractura intergranular del acero 4340 con 0.03% P revenido a 400C. La probeta rompi por carga
de impacto a temperatura ambiente.


1
S.K. Banerji, C.J. MaMahon, Jr., and H.C. Feng, Intergranular Fracture in 4340-Type Steels: Effects of
Impurities and Hydrogen, Metalluegical TransactionsA, Vol 9A, 1978, p 273-247.
2
B.J. Schultz and C.J. MaMahon, Jr., Temper Embrittlement of AlloySteels, STP 499, ASTM, 1972, p 104.
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9
En contraste con el 4340 de alto contenido de fsforo, el acero con bajo contenido de
fsforo muestra mayor tenacidad al impacto y sin fractura intergranular en todas las
condiciones de revenido. La Fig. 10.12 muestra que el tipo de fractura es por clivaje
intercalado entre regiones de fractura dctil lo que est asociado con la disminucin de la
tenacidad a la fractura luego del revenido en el rango de TME. Las facetas de clivaje se
orientan a lo largo de las lminas de martensita y se atribuyen a la fractura iniciada en los
cristales de cementita entre lminas. La Fig. 10.13 muestra carburos interlaminares en el acero
4340 de bajo contenido de fsforo revenido a 350C.
El tercer tipo de fractura se observa en los aceros 4130 con bajos contenidos de
carbono. A pesar de que hay una disminucin significativa de la tenacidad al impacto (Fig.
10.9) la fractura no es frgil sino dctil y est asociada con partculas gruesas de cementita
producidas en el revenido. La Fig. 10.14 muestra la fractura por sobrecarga de una probeta del
ensayo Charpy del acero 4130 de bajo contenido de fsforo revenido a 300C. La fractura
consiste mayoritariamente en microhuecos que en promedio son muchos ms que los
observados en las probetas revenidas a 200C. Las fracturas por sobrecarga del acero 4130 son
precedidas por un inicio por corte y crecimiento de la fisura estable por coalescencia de
microhuecos y desgarre dctil.


Figura 10. 12- Facetas lisas de clivaje y microhuecos en la superficie de fractura del acero 4340 con 0.003% P
revenido a 350C. La probeta rompi bajo carga de impacto a temperatura ambiente.


Figura 10. 13- Carburos interlaminares formados durante el revenido del acero 4340 con 0.003% P a 350C. (a)
Imagen de campo claro. (b) Imagen de campo oscuro. Micrografas electrnicas de transmisin.

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Captulo 10: Fenmenos de fragilizacin en aceros
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Figura 10. 14- Superficie de fractura del acero 4130 de bajo contenido de fsforo revenido a 300C. Micrografa
electrnica de barrido.


Figura 10. 15- Fractura por corte (regin curvada) a lo largo del campo de lneas de deslizamiento en la punta de
la entalla de una probeta de ensayo Charpy (rea plana un la parte superior de la micrografa) de un acero 4340
templado y revenido a 200C.

Tpicamente, a pesar de la apariencia de la superficie de fractura inestable de la probeta
Charpy, la fractura se inicia por corte a lo largo del campo de lneas de deslizamiento en la
punta de la entalla. Por ejemplo, la Fig. 10.15 muestra una fractura por corte en la punta de la
entalla de la probeta del acero 4340 templada y revenida a 200C. Las curvas carga-tiempo
obtenidas del ensayo muestran energas de absorcin asociadas al inicio de la fisura,
propagacin de la fisura y la formacin de un borde de corte durante la fractura. Cuanto
menor es la capacidad de una microestructura de deformar plsticamente, menor es la
tenacidad y mayor es la fraccin de energa absorbida asociada con el inicio de la fisura.
La discusin de TME hasta este punto se concentr en los ensayos de impacto a alta
velocidad de deformacin. stos aplican cargas a velocidades de deformacin de 10
3
s
-1
y
aceleran el mecanismo de fractura frgil controlada por tensin. La aplicacin de carga a
menores velocidades de deformacin tambin reduce la resistencia a la fractura en probetas
revenidas en el rango de TME. Por ejemplo, un estudio
1
sobre probetas de traccin de un
acero 4140 endurecido ensayado a una velocidad de deformacin de 2.7
-3
s
-1
mostr evidencias

1
J.A. Sanders, P.T. Purtscher, D.K. Matlock, and G. Krauss, Ductile Fracture and Tempered Martensite
Embrittlement of 4140 Steel, Gilbert R. Speich SymposiumProceedings, G. Krauss and P.E. Repas, Ed., ISS, PA, 1992,
p 67-76.
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Captulo 10: Fenmenos de fragilizacin en aceros
11
de menor tenacidad para las probetas revenidas a 300 y 400C. En comparacin con las
probetas revenidas a 200C, aquellas revenidas en el rango de TME mostraron menor
endurecimiento por deformacin, menores elongaciones uniformes y menores resistencias
mximas, menor tensin de fractura y ninguna mejora en la elongacin total. Las fracturas
fueron dctiles en contraste con las fracturas frgiles de TME producidas en los ensayos a
altas velocidades de deformacin. La disminucin de la resistencia a la fractura mostr estar
asociada a una mayor densidad de microhuecos que se formaron no slo en los carburos
retenidos luego del austenizado sino tambin en nuevos carburos producidos por el revenido
en el rango de TME. Se observ que diferentes contenidos de fsforo en las probetas del
acero 4140 sometidas a ensayos de traccin no tienen un efecto evidente en la menor
resistencia a la fractura dctil producida por el revenido a 300 y 400C.
En resumen, la fragilizacin de la martensita revenida se manifiesta en modos de
fractura dctil, clivaje e intergranular. A pesar de que el fsforo reduce aun ms la resistencia a
la fractura producida por TME, la causa raz de TME es la formacin de nuevas distribuciones
de cementita producidas por la segunda y principio de la tercera etapa de revenido. La
formacin de carburos a temperaturas mayores a 200C es relativamente rpida y los cambios
microestructurales en secciones pequeas ocurren tpicamente en una hora a alta temperatura.
El hecho de que TME est relacionada con la formacin de cementita llev al
desarrollo del acero 300M con una qumica nominalmente igual al 4340 pero con alto
contenido de silicio, entre 1.45 y 1.8%. El silicio no es formador de carburos y su solubilidad
en la cementita es muy baja. Por lo tanto, la nucleacin y crecimiento de la cementita en la
segunda y tercer etapa del revenido se retarda en gran medida porque el silicio debe difundir
alejndose de los cristales de cementita que se estn nucleando. Los beneficios de la estructura
fina producida por la primera etapa del revenido persisten en los aceros 300M revenidos a
mayores temperaturas que en aceros sin silicio y la TME ocurre slo despus del revenido a
altas temperaturas.

Fragilizacin por revenido (Temper Embrittlement)

La fragilizacin por revenido (TE) es una condicin de fragilizacin que se desarrolla
en aceros endurecidos al carbono y aleados luego del revenido por tiempos relativamente
largos o durante el enfriamiento lento a travs del rango de temperatura de 375 a 575C. A
este fenmeno se le atribuyen fallas catastrficas las cuales llevaron a la realizacin de anlisis
tericos y analticos a fin de determinar las causas y soluciones a TE. Actualmente la
prevencin de TE se hace a travs del control de la qumica del acero.
TE se detecta fundamentalmente por un incremento en la temperatura de transicin
dctil-frgil como se muestra en la Fig. 10.16 para un acero AISI 3140 conteniendo
nominalmente 1.15% Ni y 0.65% Cr, fragilizado con revenido isotrmico y enfriamiento lento
a travs del rango crtico de temperaturas de revenido
1
. La cintica de fragilizacin sigue un
comportamiento de acuerdo a una curva C con el tiempo y la temperatura de revenido, con la
nariz o el tiempo mnimo para la fragilizacin en 550C. Se requiere alrededor de 1 hora a
550C para observar el primer aumento en la temperatura de transicin mientras que lleva
cientos de horas si se calienta a 375C, que es la temperatura lmite inferior de TE
2
. Es un
fenmeno reversible y la reversibilidad se consigue con slo calentar a 575C durante unos
pocos minutos.
Los factores qumicos que afectan el TE incluyen el requisito de que estn presentes
impurezas especficas para que un acero sea susceptible. Las impurezas ms perjudiciales son

1
M.A. Grossmann and E.C. Bain, Principlesof Heat Treatment, 5th ed., American Society for Metals, 1964.
2
J.M. Capus, The Mechanism of Temper Brittleness, Temper Embrittlement in Steel, STP 407, ASTM, Philadelphia,
1968, p 3-19.
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Captulo 10: Fenmenos de fragilizacin en aceros
12
Sb, P, Sn y As. Se observ que pequeas cantidades de estos elementos, en el orden de 100
ppm (0.01%) o menores, son suficientes para promover el fenmeno. El Si y el Mn tambin lo
promueven cuando estn presentes en cantidades relativamente grandes. Se considera que los
aceros al carbono sin aleantes no son muy susceptibles a TE siempre que el contenido de Mn
sea menor al 0.5%. Los aceros aleados son ms susceptibles, especialmente aquellos al Cr-Ni
(AISI 4340). Por otro lado, el Mo reduce la susceptibilidad a TE cuando est presente en
cantidades de 0.5% o menores y es un importante elemento aleante que se agrega a los aceros
para disminuir TE.
La causa de TE ha sido difcil de identificar debido a que, de manera similar a TME,
no hay una caracterstica microestructural fcil de resolver identificable con las caractersticas
fracturas intergranulares de probetas fragilizadas. La nica evidencia de fragilizacin por va
metalogrfica es a partir de la capacidad de ciertos reactivos metalogrficos de revelar el borde
de grano austentico primario con fsforo segregado. Tcnicas ms complejas y modernas
como anlisis qumico por espectroscopa electrnica Auger (AES), permitieron analizar la
composicin de la capas atmicas adyacentes a las superficies de fractura intergranular.
Mediante AES es posible detectar altas concentraciones de tomos de impurezas segregados
en los bordes de grano primario austentico y tambin gradientes de elementos aleantes como
el Ni. Mayores concentraciones de elementos aleantes pueden estimular la segregacin de los
elementos de impurezas. Por ejemplo, la precipitacin de carburos en bordes de grano puede
expulsar el Ni a medida que crecen y producir gradientes de concentracin del mismo que a su
vez provocan que las impurezas se concentren
1
.


Figura 10. 16- Cambio en la curva de transicin hacia mayores temperaturas como resultado de la fragilizacin
por revenido del acero SAE 3140 sujeto a mantenimiento isotrmico y enfriamiento en el horno a travs del
rango de temperaturas crtico para TE.


1
C.J. McMahon, Jr., E. Furubayashi, H. Ohtani, and H.C. Feng, A Study of Grain Boundaries during Temper
Embrittlement of a Low Carbon Ni-Cr Steel Doped with Antimony, Acta Metallurgica, Vol 24, 1976, p 695-704.
Estructura y Propiedades de las Aleaciones-Facultad de Ingeniera-UNLP
Captulo 10: Fenmenos de fragilizacin en aceros
13
La interaccin de las impurezas y los elementos aleantes asociados con la segregacin
fue tratada en un modelo termodinmico para TE por Guttmann
1
. Esta investigacin sostiene
la explicacin de que no slo los elementos de impurezas sino su interaccin con los
elementos aleantes es la responsable de la segregacin que lleva a la decohesin de los bordes
de grano en los aceros fragilizados por revenido. Por ejemplo, una evaluacin cuantitativa de
la co-segregacin interactiva del fsforo y de elementos aleantes comunes muestra que el
manganeso segrega dbilmente por s slo pero la segregacin del nquel, cromo y molibdeno
es impulsada por fuertes interacciones con el fsforo
2
. Los coeficientes de interaccin de
borde de grano aumentan en el orden nquel, manganeso, cromo y molibdeno. La muy fuerte
interaccin entre el fsforo y el molibdeno se correlaciona con el efecto benfico conocido del
molibdeno en TE y soporta la formacin de (Mo, Fe)
3
P o de agrupamientos de tomos Mo-P,
que previene la migracin de fsforo a los bordes de grano. Este estudio tambin muestra una
fuerte repulsin entre el carbono y el fsforo, una interaccin que se espera se oponga a la
segregacin del fsforo.
Como se mencion, los elementos de impurezas fsforo, antimonio, estao y arsnico
se asociaron a TE. El fsforo puede ser removido hasta bajos niveles mediante las modernas
tcnicas de acera pero los elementos antimonio, estao y arsnico no pueden ser oxidados
durante la acera y deben controlarse a partir de la seleccin de la chatarra que se funde en los
hornos elctricos. Una propuesta reciente para eliminar TE es la reduccin del manganeso y
silicio a muy bajos niveles, del orden de 0.01 a 0.03%. El manganeso y el silicio se usan
tradicionalmente para alear y desoxidar pero una considerable cantidad de informacin ahora
vincula directamente al manganeso y al silicio, an en cantidades moderadas, a TE mediante la
segregacin directa o la co-segregacin con el fsforo u otros elementos aleantes. Por ejemplo,
en un estudio se mostr que 0.3% Mn aumenta en gran medida la susceptibilidad del acero Ni-
Cr-Mo-V para rotores a TE en relacin con un acero sin manganeso, y que el manganeso y el
fsforo co-segregaron en una aleacin Fe-Mn.

Fragilizacin por nitruros de aluminio (Aluminum Nitride
Embrittlement)

Otro tipo de fragilizacin intergranular a veces encontrada en aceros endurecibles est
asociada con la precipitacin de nitruros de aluminio en borde de grano primario austentico.
A pesar de que las dispersiones finas de nitruros de aluminio son deseables para controlar el
crecimiento de grano en los aceros, cuando estos nitruros precipitan en forma de lminas
durante la solidificacin o vuelven a precipitar despus de algn tratamiento de solubilizado a
alta temperatura de austenizacin, pueden generar una disminucin significativa de la
tenacidad del acero. La fractura intergranular debida a las partculas de nitruros de aluminio
ocurre frecuentemente en aceros de colada, y son conocidas como "rock candy fracture"
porque las gruesas facetas de los aceros colados producen una apariencia macroscpica
cristalina.
La Fig. 10.17 muestra partculas de nitruros de aluminio y carburos extradas de la
superficie de fractura intergranular de un acero de medio carbono colado. Las partculas de
nitruro de aluminio son caractersticamente muy finas con morfologa de placas y pueden ser
fcilmente detectadas por difraccin electrnica. Aunque la precipitacin intergranular de los
nitruros de aluminio est ms vinculada a la fractura intergranular de aceros de colada, los

1
M. Guttmann, The Link Between Equilibrium Segregation and Precipitation in Ternary Solutions Exhibiting
Temper Embrittlement, Metal Science, Vol 10, 1976, p 337-341.
2
M. Guttmann, Ph. Dumoulin, and M. Wayman, The Thermodynamics of Interactive Co-Segregation of
Phosphorus and Alloying Elements in Iron and Temper Brittle Steels, Metallurgical TransactionA, Vol 13A, 1982, p
1693-1711.
Estructura y Propiedades de las Aleaciones-Facultad de Ingeniera-UNLP
Captulo 10: Fenmenos de fragilizacin en aceros
14
nitruros de aluminio en forma de placas tambin se observaron en aceros de medio carbono
trabajados y, si estn presentes en altas concentraciones debido a altos contenidos de
nitrgeno y de aluminio, pueden contribuir a la fractura intergranular asociada con la
fragilizacin de la martensita revenida.


Figura 10. 17- Partculas delgadas de nitruro de aluminio (flechas) extradas de una superficie de fractura
intergranular de un acero de medio carbono colado. Las partculas oscuras son carburos. Micrografa electrnica
de transmisin de una rplica.

Fragilizacin por metales lquidos (Liquid Metal Embrittlement)

La exposicin de los aceros a metales lquidos puede causar fracturas frgiles
intergranulares. La fragilizacin por metales lquidos es un fenmeno que reduce la ductilidad
y la resistencia a la fractura de un acero expuesto a un metal lquido de bajo punto de fusin
fragilizante mientras existan tensiones de traccin aplicadas. Los aceros al carbono y de baja
aleacin pueden fragilizar cuando se exponen a Pb, Cd, bronce, Cu, Zn, Al, Sn y Li lquidos.
El inicio de la fractura por metales lquidos no depende del tiempo pero comienza ni bien se
produce el contacto entre el metal lquido y el acero. Frecuentemente, las tensiones necesarias
para generar fracturas por este mecanismo son muy bajas. Se han propuesto varios
mecanismos para explicar el fenmeno de fragilizacin por metales lquidos, como el modelo
de decohesin inducida por adsorcin que muestra que los tomos fragilizantes en la punta
de la fisura disminuyen las fuerzas de cohesin o de enlace entre los tomos del metal base
1
.
En un estudio se caracteriz en detalle la fragilizacin de aceros endurecidos por
plomo lquido
23
. El plomo puede causar fragilizacin si se aplica externamente o si est
presente internamente en el acero, como en el caso en que se adiciona plomo al acero para
mejorar la maquinabilidad. La Fig. 10.18 muestra un ejemplo extremo de los efectos de la
fragilizacin por plomo en un acero 4145 con plomo tratado trmicamente de resistencia
mecnica cercana a 200 ksi (1380 MPa). A las temperaturas de ensayo entre 200 y 480C se
reduce la ductilidad significativamente con la reduccin ms severa a cero de ductilidad en el
punto de fusin del plomo a 327C o por encima de ste. En general, la fragilizacin es ms
severa cuanto mayor es la resistencia mecnica del acero y, por lo tanto, los aceros templados y

1
R. Venkataraman, M.D. Baldwin, and G.R. Edwards, Embrittlement of Steels by Lead, Metallurgical Technologies,
EnergyConversion, andMagnetohydrodynamicFlows, H. Branoer and Y. Unger, Ed., published in ProgressinAstronautics
andAeronautics, Vol 148, 1991, p 310-334.
2
S. Mostovoy and N.N. Breyer, The Effect of Lead on the Mechanical Properties of 4145 Steel, Transactions
ASM, Vol 61, 1968, p 219-232.
3
W.R. Warke and N.N. Breyer, Effect of steel Composition on Lead Embrittlement, JISI, Vol 209, 1971, p 779-
784.
Estructura y Propiedades de las Aleaciones-Facultad de Ingeniera-UNLP
Captulo 10: Fenmenos de fragilizacin en aceros
15
revenidos si tienen agregado de plomo, son especialmente susceptibles. La fractura asociada a
la fragilizacin es generalmente intergranular.
En resumen, tres condiciones son necesarias para la fragilizacin por plomo: la
presencia de plomo externa o interna al acero, tensiones de traccin y temperaturas entre 200
y 480C. La ausencia de alguna de estas tres condiciones prevendr la fractura frgil asociada a
la fragilizacin por plomo lquido.


Figura 10. 18- Propiedades de traccin del acero 4145 con plomo, templado y revenido de resistencia mecnica
de 200 ksi en funcin de la temperatura de ensayo.

Fisuracin en caliente asociada al cobre (Hot shortness associated with
copper)

La incorporacin del cobre a los aceros representa un caso especial de un factor
qumico que lleva a la reduccin de la ductilidad en caliente y la fisuracin superficial de los
productos de acero durante el procesado primario. A pesar de que el cobre en altas
concentraciones es reconocido como un elemento residual no deseable en los aceros, los
problemas de ductilidad asociados al cobre continan debido al aumento en el uso de chatarra
que puede ser rica en cobre para la produccin de acero por fundicin de arco elctrico, y el
hecho de que el cobre no es fcilmente oxidable y removible en el acero lquido durante las
operaciones de aceracin.
El cobre no se disuelve en la cascarilla de xido de hierro que se forma durante el
recalentamiento y en las primeras etapas del laminado en caliente durante los procesos
primarios. Por lo tanto, a medida que el hierro de la superficie se oxida, el cobre es expulsado
hacia la austenita y se concentra en sta en la interfase acero/ cascarilla. A temperaturas por
encima de su punto de fusin, el cobre se funde y penetra la superficie del acero a lo largo de
los bordes de grano austenticos, llevando al desgarramiento y fisuracin durante la
deformacin en caliente. Este proceso es ms severo alrededor de los 1100C. A menores
temperaturas, el cobre y las fases ricas en cobre no se funden y a mayores temperaturas el
cobre se incorpora en la cascarilla. Un estudio reciente mostr que la cascarilla superficial de
Estructura y Propiedades de las Aleaciones-Facultad de Ingeniera-UNLP
Captulo 10: Fenmenos de fragilizacin en aceros
16
los aceros consiste en capas de hematita (Fe
2
O
3
), magnetita (Fe
3
O
4
) y xido ferroso (FeO). El
ltimo es el xido adyacente al acero y se encontr que a 1200C el cobre difunde a travs de
ste y se concentra en la capa de Fe
3
O
4
1
.
Otros elementos afectan la severidad de la fisuracin en caliente del cobre. Los
elementos como cobalto, nquel y aluminio aumentan la solubilidad del cobre en el acero
slido y los elementos vanadio, cromo, manganeso, silicio y estao disminuyen la solubilidad
del cobre en aceros slidos
2
. Si se aumenta la solubilidad del cobre como en el caso del nquel,
se suprimen la formacin de fases lquidas ricas en cobre y la fisuracin superficial
2
. Lo
opuesto ocurre con el estao. Se encontr que las adiciones de 0.4% Si y 0.02% P reducen la
susceptibilidad a la fisuracin en caliente superficial pero aumenta la velocidad de oxidacin
superficial
2
.

Fractura asistida por hidrgeno y fragilizacin por hidrgeno (Hydrogen-
Assisted Cracking, Hydrogen Embrittlement)

Existen muchos efectos del hidrgeno en los aceros que reducen su tenacidad y
generan fragilizacin: las tensiones mximas se reducen o no se alcanzan, puede reducir la
ductilidad como la medida de la elongacin total o reduccin de rea, pueden desarrollarse
fisuras, el crecimiento de la fisura puede acelerarse y, en los aceros de baja resistencia
mecnica, pueden producirse ampollas (blisters, en ingls). En esta seccin se resume
brevemente algunos de los efectos ambientales o producidos por el hidrgeno en los aceros
como la fisuracin en secciones gruesas, fisuracin en fro de soldaduras y zonas afectadas por
el calor en soldaduras, corrosin bajo tensin en medios sulfhdricos (stress sulfide corrosion
cracking) en medios con gases cidos corrosivos como sulfuro de hidrgeno (H
2
S), y
fragilizacin por hidrgeno en aceros templados y revenidos. Fundamental en estos problemas
son los cambios relacionados con la solubilidad del hidrgeno con la temperatura y su gran
movilidad en los aceros an a temperatura ambiente.
La solubilidad del hidrgeno en el acero lquido es alta y puede introducirse durante la
soldadura o durante el proceso de aceracin. La solubilidad del hidrgeno disminuye
significativamente en la ferrita delta, aumenta en la austenita y disminuye nuevamente en la
ferrita alfa. Como resultado, en secciones gruesas donde el hidrgeno no es capaz de difundir
fuera del acero, se concentra y causa fisuras o fracturas internas conocidas de diversas formas
como fisuras (flakes, en ingls), hairlines, white spots o shatter cracks, que se desarrollan a
temperaturas del orden de 200C. La sensibilidad de los aceros a la fisuracin se reduce
tradicionalmente manteniendo o enfriando lentamente a travs del rango de temperatura entre
500 y 650C a fin de otorgar tiempo para que el hidrgeno difunda desde el acero hacia el
exterior y disminuya su concentracin a los menores niveles asociados a la ferrita en este rango
de temperatura. Actualmente, los problemas asociados a la fisuracin por hidrgeno se han
reducido significativamente mediante desgasado en vaco del acero lquido a fin de reducir el
contenido del hidrgeno atrapado a niveles muy bajos. Las inclusiones de azufre absorben
hidrgeno y, por lo tanto, en los aceros limpios el control de hidrgeno es especialmente
importante.
El termino fisuracin en fro se utiliza para hacer mencin a la fractura inducida por
hidrgeno en soldaduras y zonas afectadas por el calor de soldadura. El hidrgeno puede
introducirse en las soldaduras a travs de la humedad del aire, de los fundentes o de los
recubrimientos de electrodos del tipo celulsico u otros, y puede difundir fcilmente en las

1
Y. Kondo, Behavior of Copper during High Temperature Oxidation of Steel Containing Copper, ISIJ
International, Vol 44 (No. 9), 2004, p 1576-1580.
2
Special Issue: Effects of Cu and Other tramp Elements on Steel Properties, ISIJ International, Vol 37 (No. 3),
1997.
Estructura y Propiedades de las Aleaciones-Facultad de Ingeniera-UNLP
Captulo 10: Fenmenos de fragilizacin en aceros
17
zonas afectadas por el calor alrededor del metal de soldadura. La microestructura ms sensible
a la fisuracin en fro es la martenstica y, por lo tanto, la estimacin de la tendencia del
material base de formar martensita en las zonas afectadas por el calor, esencialmente su
templabilidad, se hace en trminos de la qumica del acero. El carbono es el que posee el
mayor efecto en la templabilidad de los aceros y su efecto junto con el de otros elementos se
incluye en las frmulas del carbono equivalente (C
equiv
). A continuacin se de un ejemplo:

C
equiv
= C+Mn/ 6+(Cr+Mo+V)/ 5+(Cu+Ni)/ 15 Ec. 10.1

Se considera en general que si un acero es soldable si C
equiv
es menor que 0.4. La
frmula muestra la gran importancia del carbono y la necesidad de solucionar aceros de bajo
carbono para una soldabilidad ptima.
Los productos del acero para la industria del petrleo y del gas tales como productos
tubulares para pozos de petrleo cuando se exponen a gases o petrleo cidos con contenido
de H
2
S experimentan un tipo de fragilizacin por hidrgeno en general referido como
corrosin bajo tensin de sulfuro de hidrgeno, fractura bajo tensin de hidrgeno o fractura
bajo tensin de sulfuro de hidrgeno. Varios aspectos relativos a la corrosin por H
2
S se
trataron en cerca de 100 trabajos compilados en una publicacin de NACE
1
. Los tubos de alta
resistencia mecnica en general se fabrican con aceros templados y revenidos como 4130 con
contenido de Cr y Mo para aumentar la templabilidad, y para obtener mxima resistencia a la
corrosin bajo tensin por H
2
S se puede especificar un revenido a altas temperaturas, por
encima de 621C, que produce una dureza mxima de 22 HRC. En vista de la alta temperatura
de revenido, la microestructura consiste en ferrita recuperada con baja densidad de
dislocaciones y partculas de carburos esferoidizados. Considerando las altas temperaturas de
revenido no se recomienda el agregado de Ni como elemento de aleacin ya que disminuye
A
c1
. Un acero con Ni podra formar austenita durante el revenido a alta temperatura e
introducir durante el enfriamiento martensita y una gran densidad de dislocaciones en la
microestructura revenida, disminuyendo la resistencia a la corrosin bajo tensin por H
2
S.
Los aceros de alta resistencia mecnica templados y revenidos son extremadamente
sensibles a la fragilizacin por hidrgeno. Con frecuencia los aceros endurecidos para sellos u
otras aplicaciones estructurales se les aplican recubrimientos metlicos por electrodeposicin
con cromo o cadmio y si esas partes no son calentadas (baked, en ingls) adecuadamente, el
hidrgeno introducido por el recubrimiento metlico causa fractura frgil. Las caractersticas
nicas de tal fragilizacin fueron documentadas por Troiano y sus colegas
23
. En particular, su
trabajo mostr que hay un tiempo de induccin necesario para que se produzcan las fallas por
fragilizacin por hidrgeno. En sus estudios, probetas de 4340 templadas en aceite y revenidas
a 230 ksi (1585 MPa) fueron cargadas catlicamente con hidrgeno e inmediatamente
recubiertas con cadmio. Este procedimiento retrasa la liberacin de hidrgeno y asegura una
distribucin uniforme de hidrgeno a travs de la seccin de la probeta luego del
calentamiento. El calentamiento (baking, en ingls) es un tratamiento trmico a baja
temperatura, tpicamente de 150C, que conduce al hidrgeno fuera del acero.
La Fig. 10.19 muestra el efecto del calentamiento para varios perodos de tiempo en la
tensin aplicada necesaria para causar la fractura en la probeta de 4340 cargada con hidrgeno.
El aumento del tiempo de calentamiento disminuye el contenido de hidrgeno aun en las

1
H
2
S Corrosion in Oil & GasProduction-A Compilationof ClassicPapers, R.N. Tuttle and R.D. Kane, Ed., NACE,
Houston, TX, 1981.
2
H.H. Jonson, J.G. Morlet, and A.R. Troiano, Hydrogen, Crack Initiation, and Delayed Failure in Steel,
TransactionsTMS-AIME, Vol 212, 1958, p 528-536.
3
A.R. Troiano, The Role of Hydrogen and Other Interstitials in the Mechanical Behavior of Metals, Transactions
ASM, Vol 52, 1960, p 54-80.
Estructura y Propiedades de las Aleaciones-Facultad de Ingeniera-UNLP
Captulo 10: Fenmenos de fragilizacin en aceros
18
probetas recubiertas y con suficiente tiempo, la resistencia mecnica de las probetas cargadas
se restaura a los valores de aquellas probetas no modificadas. Cuanto menor es el tiempo de
calentamiento y mayor el contenido de hidrgeno, menores son la tensin y el tiempo
requeridos para causar la fractura. Las partes horizontales de las curvas en la Fig. 10.19 estn
designadas como lmites de resistencia a la fatiga, es decir, niveles de tensin por debajo de los
cuales la falla no podr ocurrir sin importar el tiempo durante el cual se est aplicando la
tensin. A medida que el contenido de hidrgeno disminuye, el lmite de fatiga aumenta.
Las probetas utilizadas para la Fig. 10.19 tenan entalla y, por lo tanto, los lmites de
fatiga son vlidos slo para esa geometra de entalla particular. En general, cuanto ms aguda
es la entalla, menor es el lmite de fatiga, lo cual indica que debe haber una combinacin crtica
de concentracin de hidrgeno y un estado triaxial de tensiones para el inicio de la fisura. Los
estudios de Troiano tambin muestran que se necesita de un perodo de incubacin para el
inicio de la fisura. Este periodo est relacionado con el tiempo necesario para que el hidrgeno
difunda al campo triaxial de tensiones en la raz de la entalla o de una fisura. La necesidad de
un periodo de incubacin para la fragilizacin por hidrgeno significa que los ensayos con alta
velocidad de deformacin pueden no ser efectivos para detectar la fragilizacin por hidrgeno,
justo lo inverso a la fragilizacin de la martensita revenida y fragilizacin por revenido. Por lo
tanto, mantener una carga aplicada es la manera ms sensible para detectar la susceptibilidad a
una falla por hidrgeno demorada. La propagacin de la fisura iniciada mediante hidrgeno
interno es discontinua, nuevamente debido a la necesidad del hidrgeno de difundir al campo
de tensiones en la punta de la fisura. Una vez que la fisura avanza, deja atrs la concentracin
inicial de hidrgeno y queda detenida hasta que el hidrgeno difunde nuevamente a la punta
de la fisura.

Figura 10.19- Curvas de fatiga de probetas entalladas 4340 templada y revenida cargadas con hidrgeno y
calentadas a 150C por los tiempos mostrados.

La baja resistencia mecnica asociada a la fractura frgil por hidrgeno de los aceros se
atribuye al debilitamiento de las fuerzas de cohesin o de enlace entre los tomos de Fe
debido al hidrgeno. ste es fuertemente atrado por los ncleos de dislocaciones y puede ser
transportado a travs de la microestructura del acero mediante el movimiento de las
dislocaciones. Dentro de una microestructura puede haber trampas reversibles para el
hidrgeno como tomos de elementos de aleacin y dislocaciones, e irreversibles tales como
interfases con carburos e inclusiones. Los sitios irreversibles siempre sern sumideros de
Estructura y Propiedades de las Aleaciones-Facultad de Ingeniera-UNLP
Captulo 10: Fenmenos de fragilizacin en aceros
19
hidrgeno pero dependiendo de las condiciones, los reversibles tambin pueden ser fuentes de
hidrgeno que genere fragilizacin. A su vez, el hidrgeno aumentara la movilidad de las
dislocaciones helicoidales pero reduciendo su habilidad para el deslizamiento cruzado
causando que stos se concentren en pocos planos de deslizamiento. Cuando las dislocaciones
se apilan en obstculos tales como carburos o inclusiones, que como se ha mencionado
tambin funcionan como trampas para el hidrgeno, las combinaciones de deslizamientos
planares y la concentracin de hidrgeno disminuyen las fuerzas cohesivas de los planos de
deslizamiento llevando al modo de fractura por hidrgeno llamado decohesin de planos de
deslizamiento (glide-plane decohesion).
En aceros de alta resistencia mecnica templados y revenidos, la fractura por
hidrgeno es invariablemente intergranular. Por lo tanto, en aceros con estructuras de borde
de grano sensibles a la fragilizacin de la martensita revenida, el hidrgeno disminuye aun ms
la resistencia a la fractura. Aun en los aceros endurecidos, tales como 4130, en los cuales la
fragilizacin de la martensita revenida est asociada slo con la formacin de microhuecos de
manera dctil, el hidrgeno produce fractura intergranular en microestructuras revenidas a
bajas temperaturas. La Fig. 10.20 muestra la cantidad de fractura intergranular en funcin de la
temperatura de revenido para una probeta de acero 4130 cargada con hidrgeno y fracturada
por flexin
1
. Todas las probetas revenidas a baja temperatura fallaron por fractura
intergranular. Luego del revenido a alta temperatura 600 y 700C, el modo de fractura de las
probetas cargadas con hidrgeno fue transgranular a travs de la microestructura
esferoidizada/ ferrita, caracterizada por zonas de fractura planas abarcando varios granos
austenticos y nucleando en partculas de inclusiones.


Figura 10.20- Porcentaje de fractura intergranular en funcin de la temperatura de revenido de probetas de 4130
cargadas con hidrgeno.

Ataque por hidrgeno (Hydrogen attack)

Un tipo de dao bastante diferente asociado al hidrgeno en comparacin con los
mecanismos de fragilizacin descriptos previamente, es el fenmeno conocido como ataque
por hidrgeno. Es un proceso de dao que ocurre a altas temperaturas en aceros expuestos a
altas presiones parciales de hidrgeno y es un tema de gran importancia en la industria
petroqumica en lo referente a las vlvulas de presin de aceros sometidos a altas presiones. El

1
B.D. Craig and G. Krauss, The Structure of Tempered Martensite and Its Susceptibility to Hydrogen Stress
Cracking, Metallurgical TransactionsA, Vol 11A, 1980, p 1799-1808.
Estructura y Propiedades de las Aleaciones-Facultad de Ingeniera-UNLP
Captulo 10: Fenmenos de fragilizacin en aceros
20
dao toma forma de diversas fisuras en borde de grano que se desarrollan a partir de la
nucleacin, crecimiento y coalescencia de burbujas de metano. Un paso crtico en el proceso
es la disolucin de la cementita. El carbono se encuentra disponible y puede reaccionar con el
hidrgeno para formar las burbujas de metano. La severidad del ataque por hidrgeno est
determinada por la presin de hidrgeno, temperatura, tiempo y contenido de aleantes del
acero.
El entendimiento del mecanismo del ataque por hidrgeno en especial el paso que
requiere la disolucin de la cementita, permiti el mejoramiento de los aceros con mayores
adiciones de aleantes formadores de carburos. Los carburos ms estables resisten la disolucin
y mejoran la resistencia al ataque por hidrgeno. La American Petroleum Institute (API)
suministra guas para la seleccin de aceros para el servicio con hidrocarburos en forma de
diagramas de Nelson
1
. La Fig. 10.21 muestra el diagrama de Nelson para varios aceros
2
. Las
curvas muestran las condiciones de mxima temperatura/ presin parcial de hidrgeno para las
cuales no se observa ataque por hidrgeno. Los aceros al carbono se limitan a los menores
valores de temperatura y presin mientras que los aceros aleados con elementos formadores
de carburos como cromo y molibdeno, especialmente a altas concentraciones, muestran un
mayor rendimiento.


Figura 10.21- Diagrama de Nelson mostrando la resistencia al ataque por hidrgeno de varios aceros en funcin
de la temperatura de operacin y la presin parcial de hidrgeno.

Fragilizacin de aceros inoxidables ferrticos a 475C

La fragilizacin a baja temperatura llamada fragilizacin a 475C se desarrolla en el
rango de temperaturas entre 400 y 500C y las causas que la originan fueron determinadas con
dificultad debido a que no era resoluble ningn cambio estructural mediante microscopa
ptica o difraccin de rayos x. La fragilizacin est asociada a la precipitacin a escala muy
fina, resoluble solo con microscopa de transmisin electrnica de la fase designada como ,
que posee una estructura bcc con el parmetro de red casi igual al de la ferrita madre bcc.

1
Steel for HydrogenServiceat ElevatedTemperaturesandPressuresinPetroleumRefineriesandPetrochemical Practice, API 941,
American Petroleum Institute, 1970.
2
D.A. Canonico, Heavy-Wall Pressure Vessels for Energy Systems, Alloysfor theEighties, Climax Molybdenum
Company, Greenwich, CT, 1980.
Estructura y Propiedades de las Aleaciones-Facultad de Ingeniera-UNLP
Captulo 10: Fenmenos de fragilizacin en aceros
21
El descubrimiento de la fase requiri de la modificacin de la porcin central del
diagrama de fase Fe-Cr. Williams
1
propuso la modificacin que se muestra en la Fig. 10.22. Las
lneas cortadas identifican un gap de miscibilidad en la solucin slida de la ferrita bcc. A altas
temperaturas, los tomos de cromo y de hierro estn distribuidos al azar en la red cristalina
bcc pero a valores de composicin y temperatura por debajo de las lneas cortadas, los tomos
de cromo y de hierro tienden a separarse y agruparse. Por lo tanto, debido a que la difusin
est limitada, algunas reas se vuelven ms ricas en tomos de hierro (estas reas permanecen
como la fase matriz ) o en tomos de Cr (estas reas se convierten en la fase ). La fase se
puede formar por nucleacin y crecimiento de partculas discretas o se pueden desarrollar
mediante un mecanismo conocido como descomposicin espinodal, que produce finas
agrupaciones de hierro y cromo sin interfases bien definidas. Independientemente del
mecanismo de formacin, la fase es bastante fina con un tamao del orden de los diez
nanmetros.
La formacin de la fase a temperaturas cercanas a 475C genera cambios
significativos en las propiedades mecnicas de los aceros inoxidables ferrticos. Uno de los
ms llamativos es el aumento de la temperatura de transicin dctil-frgil identificada
mediante el cambio en la apariencia de la superficie de fractura. La dureza y la tensin de
fluencia tambin muestran un aumento y la elongacin una disminucin significativas a
medida que se desarrolla la precipitacin de la fase . Estos cambios en las propiedades estn
acompaados por cambios en la deformacin desde aquella caracterizada por la formacin de
celdas de dislocaciones y deslizamiento cruzado a otra caracterizada por arreglos de
dislocaciones planares. El estudio realizado por Nichol et. al.
2
muestra que los aceros
inoxidables ferrticos de alto contenido de Cr y alta pureza (29Cr-4Mo-2Ni) fueron los ms
sensibles en comparacin con los grados estabilizados, en especial con Ti que se mostr casi
inmune a la fragilizacin a 475C.


Figura 10.22- Porcin central del diagrama de fase binario Fe-Cr como fue modificado por Williams.

1
R.O. Williams, Further Studies of the Iron-Chromium System, Trans. AIME, Vol 212, 1958, p 497-502.
2
T.J. Nichol, A. Datta, and G. Aggen, Embrittlement of Ferritic Stainless Steels, Metall. Trans. A, Vol 11A, 1980,
p 573-585.