I. RESUMEN. En este trabajo se dar a conocer las caractersticas y bondades que tiene el gas natural como materia prima para la elaboracin de productos derivados de alto valor agregado, como los fertilizantes, polmeros que materias semielaboradas para la produccin de plsticos (parafinas, olefinas y alcoholes orgnicos) y diesel oil. , como una alternativa viable a la venta del gas natural crudo a los pases vecinos de Bolivia.
II. INTRODUCCION. El petrleo y el gas natural siguen siendo en la actualidad las principales fuentes de energa disponible, por lo menos las ms manejables, mejor adaptadas al empleo de toda clase de vehculos y generacin de energa.
Tanto del gas y el petrleo se obtienen determinados compuestos que son la base de diversas cadenas productivas que acaban en una amplia gama de productos denominados petroqumicos, que despus se utilizan en las industrias de fertilizantes, plsticos, alimenticia, farmacutica, qumica y textil, entre otras.
La conversin de hidrocarburos en productos qumicos se llama petroqumica y es una de las piedras angulares de la industria y la tecnologa actual. Esta industria ha hecho posible muchos de los productos que hoy se consideran normales y necesarios, como las computadoras, tejidos, juguetes irrompibles. La utilizacin del petrleo y el gas natural como fuentes de productos petroqumicos ha sido posible gracias al desarrollo de tcnicas de transformacin de su estructura molecular. El crecimiento de la demanda de los productos petroqumicos se ha debido al desplazamiento de las materias primas tradicionales por las nuevas materias sintticas.
III. OBJETIVO.
Determinar los derivados que se pueden obtener a partir del gas y del petrleo. Identificar y analizar los diagramas de flujo de cada tecnologa o proceso. Analizar los diferentes procesos industriales implantados en Bolivia para la obtencin de derivados del gas natural y del petrleo.
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1. DERIVADOS DEL PETROLEO. El petrleo crudo no tiene aplicaciones prcticas tal y como se obtiene de sus yacimientos, sin embargo, sometido a las operaciones bsicas de la industria de refinacin, da lugar a un conjunto de productos de uso energtico directo, otros con diferentes aplicaciones y tambin otros que son materia prima de la industria de sntesis orgnica y petroqumica.
Fig. 1 Derivados del Petrleo
1.1 COMBUSTIBLES. Son productos derivados directamente o indirectamente de la refinacin del petrleo crudo. Se utilizan como combustibles en motores de combustin interna, de explosin y turbinas, bien mviles (automviles, otros vehculos no automviles, aviacin y buques) o en estado estacionario (Centrales termo elctricas, grupos electrgenos, calderas, etc). 1.2 GLP. El GLP o LPG (Gas Licuado de Petrleo) est constituido por hidrocarburos de tres y cuatro tomos de carbono que a temperatura ambiente y a presin atmosfrica se UAGRM - FICH
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encuentran en fase gaseosa pero que pasan a lquido a presiones relativamente bajas. Desde el punto de vista comercial los principales son el PROPANO y el BUTANO.
Fig. 2 GLP obtenido Por la Refinacin del Petrleo 1.3 COMBUSTIBLES AUTOMOTORES. Se consideran como combustibles automotores, adems del LPG antes mencionado, el CNG (Gas Natural Criognico), las Gasolinas y los Gasleos. La gasolina se utiliza en los motores de explosin. Es un combustible con un alto contenido energtico. El gasleo se utiliza en los motores de combustin interna. Comparado con la gasolina est formado por hidrocarburos ms pesados, de mayor nmero de tomos de carbono y con un contenido energtico superior al de la gasolina. 1.3.1 GASOLINAS. Es el resultado de una mezcla de distintos componentes obtenidos en diferentes procesos de refino. Las caractersticas que debe cumplir esta mezcla estn en funcin de obtener el mximo rendimiento en los motores de explosin y en limitar el nivel de contaminantes que se producen en su combustin. 1.3.2 COMBUSTIBLE DIESEL (GASOLEOS). De forma genrica existen dos tipos de gasleos, los utilizados en los motores de combustin interna o motores Diesel, tanto automor como en grandes motores Diesel marinos o estticos y por otro lado el Gasoil de Calefaccin o Heating Oil utilizado en hornos, calderas y grupos electrgenos. Son el resultado de una mezcla de distintos componentes obtenidos en diferentes procesos de refinacin, fundamentalmente por parafinas y naftenos. UAGRM - FICH
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1.4 COMBUSTIBLE DE AVIACION. Hay dos tipos de combustibles de aviacin: Las Gasolinas de aviacin y el Keroseno Jet Fuel. Los primeros se utilizan en motores de combustin interna y los segundos en motores de Turbina. Los productos tambin son distintos por su uso para aviacin civil o en militar. 1.4.1 GASOLINA DE AVIACION. Es una mezcla de hidrocarburos derivados del petrleo, gasolina natural o mezclas de hidrocarburos sintticos o aromticos, o ambos. Debe estar libre de agua, sedimentos y de materiales slidos en suspensin y debe cumplir con las especificaciones que la hacen apta para ser utilizada como combustibles en aviones de motores de combustin interna con encendido por chispa. 1.4.2 JET FUEL. El Jet fuel es el combustible utilizado en aviacin para turbina de reaccin. Lo constituyen los hidrocarburos no oleofnicos entre C9 a C12 y que por lo tanto destilan en un intervalo de 150 a 250 C. La mezcla de estos hidrocarburos debe proporcionar una buena combustin.
Fig. 3 Jet Fuel 1.5 COMBUSTIBLES PESADOS. 1.5.1 FUEL OIL. Es una fraccin del petrleo que se obtiene como residuo en la destilacin fraccionada. De aqu se obtiene entre un 30 y un 50% de esta sustancia. Es el combustible ms pesado de los que se puede destilar a presin atmosfrica. Est compuesto por molculas con ms de 20 tomos de carbono, y su color es negro. El fuel oil se usa como combustible para plantas de energa elctrica, calderas y hornos. UAGRM - FICH
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1.6.2 ASFALTO. Son compuestos formados por las fracciones pesadas del petrleo (asfaltenos y/o resinas), o por mezclas de estas con destilados, por lo que es el derivado ms pesado del petrleo crudo. Se caracterizan por su resistencia, flexibilidad, grado de adhesin y resistencia al agua. Los asfaltos tienen una amplia variedad de usos que dependen fundamentalmente de su dureza.
Fig. 4 Asfalto Lquido 2. DERIVADOS DEL GAS NATURAL. Entre las mltiples transformaciones posibles para el gas natural hemos considerado el caso de los fertilizantes y de los polmeros, tambin analizaremos la produccin de acero utilizando gas natural reformado y la tecnologa GTL. 2.1 PRODUCCION DE AMONIACO. El amonaco es un compuesto qumico cuya molcula est compuesta por un tomo de nitrgeno (N) y tres tomos de hidrgeno (H) y cuya frmula qumica es NH 3 . 2.1.1 PROCESO DE PRODUCCION DE AMONIACO. 2.1.1.1 METODO DE REFORMADO CON VAPOR. A continuacin se explica el proceso de obtencin de amonaco teniendo como referencia el diagrama de flujo de bloques del mtodo de reformado con vapor Este mtodo es el ms empleado a nivel mundial para la produccin de amoniaco. Se parte del gas natural constituido por una mezcla de hidrocarburos siendo el 90 % metano (CH 4 ) para obtener el H 2 necesario para la sntesis de NH 3 .
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Fig. 5 Proceso de produccin de amoniaco
2.1.1.1.1 USOS DEL AMONIACO. La mayor parte del amoniaco (80%) se destina a la fabricacin de fertilizantes, como: nitrato amnico: NH 4 NO 3
sales amnicas: (NH 4 ) 2 SO 4 , (NH 4 ) 3 PO 4
urea: (NH 2 ) 2 C=O Otros usos del amonaco incluyen: Fabricacin de HNO 3 . Explosivos y otros usos Caprolactama, nylon Poliuretanos Gas criognico por su elevado poder de vaporizacin Productos de limpieza domsticos tales como limpia cristales 2.2 PRODUCCION INDUSTRIAL DE LA UREA. La sntesis de urea a nivel industrial se realiza a partir de amonaco (NH 3 ) lquido y anhdrido carbnico (CO 2 ) gaseoso. La reaccin se verifica en 2 pasos. En el primer paso, los reactivos mencionados forman un producto intermedio llamado carbamato de amonio y, en la segunda etapa, el carbamato se deshidrata para formar urea. UAGRM - FICH
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Vemos que la primera reaccin es exotrmica, y la segunda es endotrmica. Segn lo expuesto, el proceso completo de produccin de la urea puede separarse en las siguientes etapas: 1. Obtencin de CO 2
2. Obtencin de amonaco 3. Formacin de carbamato 4. Degradacin del carbamato y reciclado. 5. Sntesis de urea 6. Deshidratacin, concentracin y granulacin
Fig. 6 Diagrama del proceso completo de produccin de la urea
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2.3 FERTILIZANTES NITROGENADOS EN BASE AL GAS NATURAL. USOS DEL AMONIACO Y UREA: A partir del NH3 se obtiene la urea y a partir de esta se producen fertilizantes agrcolas, nitrato de amonio, sulfato de amonio y cido ntrico. Se importa la totalidad en Bolivia El amoniaco es usado como refrigerante y como qumico de uso general. Una fbrica de 560 Ton /ao cuesta unos 320 MM$us y puede vender 70 MM$us /ao (Fuente: YPFB) UTILIDADES. El amoniaco as producido NH 3 es totalmente comerciable como fertilizante, pero puede ser utilizado como materia prima para producir urea y nitrato de amonio; ambos fertilizantes son muy utilizados en la industria agrcola mundial.
Tambin importante mencionar que el amoniaco es utilizado para producir derivados, como las aminas primarias (colectores para la flotacin de minerales), secundarias y terciarias (extractores solventes para refinar cobre, uranio y otros) y cuaternarias (usadas en la formulacin de enjuagues de cabello y emulsificadores catinicos para el asfalto que pavimenta calles).
2.4 PROCESOS PETROQUMICOS PARA TRANSFORMAR GAS A LQUIDOS (GTL)
2.4.1 El proceso de Transformacin de Gas a Lquido La ruta del proceso de transformacin de gas a lquidos o tambin conocida como GTL (Gas to liquid) comienza por la reaccin del metano en un proceso llamado reformado para la obtencin de gas de sntesis, el cul es una mezcla de monxido de carbono e hidrogeno con extraordinaria facilidad para formar nuevos compuestos qumicos. Luego esta mezcla se somete al proceso FT donde se produce una mezcla de hidrocarburos parafnicos pesados que luego se someten a un hidrocraqueo que separa las gasolinas, diesel y ceras sintticas como se muestra en la Siguiente Figura.
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Fig. 7 Proceso de transformacin de gas a lquido
Fuente: Presentacin de Petroqumica Bsica de Sal Escalera, Phd
2.4.1.1 CARACTERSTICAS DE LA PRODUCCIN DE GTL En el proceso de GTL se obtienen gasolinas, diesel, ceras sintticas y varios productos ms con procesos complementarios. Las caractersticas ms importantes son las siguientes:
Diesel sinttico: a) Extremadamente puro. b) Contenido de azufre y oxido de nitrgeno prcticamente nulo. c) Su combustin produce poca o nula emisin de partculas. d) Posee un alto ndice de cetano y es favorable para el motor.
Nafta: a) Alto contenido de parafinas. b) Bajo octanaje, esta desventaja requiere de procesos catalticos adicionales para aumentar el octanaje de la gasolina.
Ceras: a) Muy puras, pueden ser usadas en la industria cosmtica.
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Otros productos derivados: a) Luego de procesamientos adicionales se puede producir Metanol, dimetil ter (DME), etanol, dietil ter, olefinas, xido del propileno y de monmeros del vinilo,etc.
2.4.1.2 LA TECNOLOGA GTL BENEFICIA AL MEDIO AMBIENTE
Los productos de la combustin de los hidrocarburos lquidos es ms limpia. Son incoloros, inodoros de baja toxicidad. Es una alternativa de recuperacin del gas que se ventea y quema. La combustin de los productos sintticos no producen CO, xidos de S y de N. Tampoco partculas.
2.4.1.3 PROYECTOS DE GTL Fig. 8 Planta de GTL en Bolivia (YPFB Sal Escalera)
Fuente: Presentacin de Petroqumica Bsica de Sal Escalera, Phd
2.5 PROCESOS PETROQUMICOS PARA TRANSFORMAR METANO A POLIMEROS 2.5.1 Definicin de polmero.- Materiales formados por molculas de tipo orgnico, muy grandes llamadas polmeros. UAGRM - FICH
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Ordenadas en largas cadenas de tomos que contienen Carbono e Hidrgeno, entre otros. Polmero = Macromolcula Aplicaciones mltiples en Ttransporte, Eenvases y Eembalajes, Materiales de Cconstruccin. 2.5.2 Obtencin de plsticos. El nombre de muchos plsticos (polietileno, polipropileno, poli cloruro de vinilo) comienza con el prefijo poli-; ello es debido a que se obtienen mediante un proceso qumico denominado Polimerizacin. Polmero (proviene del griego poly = muchos; mero = parte, segmento). El procedimiento consiste en la unin de muchas molculas iguales para formar una mucho ms larga. Polietileno viene de la unin o polimerizacin de muchos etilenos. 2.5.3 Rutas de produccin. 2.5.3.1 Acoplamiento Oxidativo: Proceso desarrollado por ARCO y comercializada por Lyondell Petrochemical. En un reactor de lecho fijo se coalimenta O 2 y CH 4 , y catalizador MnO 2 ms compuestos de Li, Mg y B (promotores). Conversin tiene eficiencia de 25 % y la selectividad total del carbono a etileno y propileno es de 44,5 % y 65 %, respectivamente [Nirula, 1996].
2.5.3.2 Conversin va Metanol: Unin Carbide de USA desarroll en dcada 80 familia de catalizadores basados en tamices moleculares de alumino-fosfatos, estos ofrecen mayor selectividad para UAGRM - FICH
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producir olefinas de bajo carbono (cerca de 95% para C2-C4), adems produce conversin casi completa del metanol [Nirula, 1996].
Ventajas de los plsticos. Poseen gran resistencia al ataque de los cidos, bases y agentes atmosfricos y buenas propiedades mecnicas, como resistencia a la rotura y desgaste. Los plsticos encuentran mltiples aplicaciones gracias a sus interesantes propiedades, como su baja densidad, el ser aislantes del calor y de la electricidad, su facilidad de conformacin y su precio econmico Limitaciones de los plsticos. Constituye limitaciones las bajas temperaturas de utilizacin (normalmente entre 60 y 150 C, con excepcin del PTFE (Politetrafluoreno de etileno) y la poca resistencia y rigidez (de 10 a 50 veces inferior a la de los metales).
3. CONCLUSIONES El gas natural y el petrleo como materias primas son sustancias polifacticas ya que a partir de estos se obtienen inumerables materiales de uso desicivo para la humanidad en este trabajo solo los mas importantes Es muy importante darle valor agregado alos hidrocarburos para exportar productos terminados y no materia prima conmo se lo hace hasta ahora
Trabajo 2 Resumen Libro Petroquimica y Sociedad de La Dra. Susana Chow Con Una Larga Trayectoria Academica Importante, Fundadora Del Area de Investigacion Del IMP