Anda di halaman 1dari 32

1

I Nyoman Marsih
Departemen Kimia
Fakultas Matematika dan Ilmu Pengetahuan Alam
INSTITUT TEKNOLOGI BANDUNG
K i m i a A n o r g a n i k II
LogamTransisidanKatalisis
K
i
3
1
3
1
LogamTransisi
Apakahunsurtransisiitu ?
Unsurunsurpadagolongan 3 12
deretpertama
deretkedua
deretketiga
Mengapatransisi ?
Awalnyakarenaunsurunsurtersebutdianggapsebagaiposisitransisi
antaraunsurunsurlogam (gol 1dan 2)danunsurunsur nonlogam (gol.13
18).
Mengapalogamtransisi ?
Semuaunsurunsurtransisiadalahlogam.
Apakahciriutamakelompokunsurunsurini ?
Unsurunsurinimemiliki orbitald yangterisisebagianataupenuh,sebagai
orbitalvalensinya.
2
LetaklogamtransisidalamTabelPeriodik
MengapaBelajarLogamTransisi?
BObervariasi
Kemampuannyamembentuksenyawakompleks
Organometalik
Senyawapadatannyasangatbermanfaat
Terlibatdalamkatalisisdanprosesbiokimia
Keberadaandan CaraMemperolehnya
Logamlogambagiankirisebagaioksidaatau ionlogam yangterikatdengan ionoxo
Logamlogambagiankanansebagaisulfidadanarsenida
IonTiadalahlogam yangpalingsusahdireduksi,hanyatereduksioleh Nadan Mg
Oksida Cr,Mn,dan Fedapatdireduksioleh Carbon
Cudimurnikansecaraelektrolisis
3
Periodicity
1.Jarijari atom
120
140
160
180
200
Sc Ti Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn V
J
a
r
i
-
j
a
r
i
a
t
o
m

(
p
m
)
deret 1
deret 2
deret 3
4
2.TitikLeleh dan RapatMassa
Sc Ti Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn V
1000
800
600
400
200
0
deret 1
deret 2
deret 3
E
n
t
a
l
p
i

a
t
o
m
i
s
a
s
i
(
k
J
/
m
o
l
)
3.EntalpiAtomisasi (DH
o
atom
)
Merupakanukurankekuatanikatan MM
Ikatan MMpadaderetke2danke3lebihbesardaripadaderetke1.
Sesuaidenganfaktabahwasenyawadenganikatan MMjauhlebih
banyakuntuklogam yanglebihberat.
5
H
o
atom
deretke3>deretke2>deretke1,karena overlaporbitalmeningkat
denganbertambahnyabilangankuantumutama:5d5d >4d4d >3d3d.
Untukderetke2danke3,H
o
atom
maksimumpada unsurunsurditengah,hal
inisesuaidengan trendjarijari atom.
4.BilanganKoordinasi
Bilangankoordinasi yangumumuntukunsurunsurdarideretpertamaadalah
4,5dan 6.
Sedangkanuntukderetke2danke3dapatmempunyaibilangankoordinasi
lebihbesar,sampai 7atau 8.Halinidisebabkanolehukuranatomnya yang
lebihbesar.
Mo
C
N
C
N
C
N C N
C
N
C
N
C
N
C
N
Co
F
HN
HN
NH
F
HN
5.TingkatOksidasi
Tingkatoksidasimaksimum=nomorgolongan(1 18)
Tingkat oksidasimaksimumdapatdicapaiolehlogamdisebelahkiri,tidakoleh
logamsebelahkanan(setelahMn).
Kestabilantingkatoksidasimaksimumberkurangdarikirikekanan,Ti
4+
lebih
stabildaripadaV
5+
.
Padagolongan 4 10,B.Omaksimummenjadilebihstabildariataskebawah.
Kestablian Cr(VI)<Mo(VI)<W(VI).
6
DiagramLatimer
KestabilanRelatifberbagaiTingkatOksidasi KestabilanRelatifberbagaiTingkatOksidasi
DiagramFrost:
Kestabilanrelatif
tingkatoksidasi
LTderet1
7
DiagramFrostuntuk LTgolongan 6
dalamsatugolongan,semakinkebawah B.Omaksimumsemakinstabil
DiagramFrostuntuk Mndalamsuasanaasamdanbasa
8
EkstraksiLogam
Contoh:mendapatkan ZndariZnO
2Zn(s) +O
2
(g) 2ZnO(s) G
o
(298K)= 636kJ/mol
DiagramEllinghamuntuk Zndan C
DiagramEllinghamuntuk Ag,C,Si,dan Ca
9
SifatsifatLogamTransisi
GroupTi
Fakta:Tiadalah LTyangpalingbanyakaplikasinya;bahanpesawatmiliterdankapal
selamnuklir.Zrdigunakanuntukkontainerbahanbakarnuklirkarenatidak
menyerapnetron.
Sifat:keras,putihberkilau,palingringandiantara LT,strengthtoweightratio tertinggi,
tahankorosi,logampalingmelimpahno.9.
Recovery:
TiO
2
+2C+2Cl
2
TiCl
4
+2CO
TiCl
4
+2Mg Ti+2MgCl
2
Oksida, TiO
2
(rutile)
SenyawaTiyangpalingpenting,inertdannontoxic.
Digunakan untukcet (warnaputih),bahancosmeticsandpastagigi.
Soal:
TuliskanreaksiuntukmendapatkanZrdarioksidanya.
GroupVanadium
Fakta:Tidakbanyakaplikasinya,Vsebagaiaditifdalambaja
Dapatberadapada BO+2sampai +5
IonVO
2
3
stabildalamsuasanabasa,H
2
VO
4

dalamsuasananetral.
V(V)tidakberwarna.
Denganoksidatorlemahseperti Znatau SO
2
,H
2
VO
4

mengalamireaksiberikut:
H
2
VO
4

+4H
+
+e VO
2+
+3H
2
O
birutua
VO
2+
+2H
+
+e V
3+
+H
2
O
hijau
Jikatidakadakontakdenganudara,V
3+
tereduksilebihlanjut
V(H
2
O)
6
3+
+e V(H
2
O)
6
2+
lavender
Denganadanyaudara V
3+
akanteroksidasimenjadi V
2+
danselanjutnya VO
2+
.
10
GroupCromium
0.012%darikerakBumi
Membentukberbagaisenyawadenganwarnayangindah.
Digunakanpadapaduanlogam,misalnyastainlesssteel(20%Cr)
Cruntukmelapisibesidanbaja
IonModan Wpalingstabildengan BO=6
Cr(VI)oksidator yangsangatkuat.
CrO
4
2
dan Cr
2
O
7
2
CrO
4
2
hanyastabildalamsuasanabasaataunetral,sedangkan Cr
2
O
7
2
dalam
suasanaasam.
CrO
4
2
+2H
+
Cr
2
O
7
2
+H
2
O
kuning orange
CrO
4
2
adalahbasakonjugasidari HCrO
4

CrO
4
2
+H
2
O HCrO
4

+OH

Garam CrO
4
2
sukarlarutdanberwarnakuningjikakationnyatakberwarna.
PbCrO
4
sangatrefraktif,digunakanuntukgariskuningdijalanraya.
CrO
4
2
dan Cr
2
O
7
2
adalah Cr(VI),d
0
seharusnyatidakberwarna,warnaterjadiakibat
adanyatransfermuatandariliganke ionpusat.
Cr(VI)sangatberacun
Oksidanya
CrO
3
:padatanmerah,sangatlarutdalam air(oksidaasam)
Oksidator yangkuat,dapatmengoksidasietanol,Cr(VI) Cr(III)
Cr
2
O
3
:oksidaampoter,hijau (bahan cat)
NaCr
2
O
7
+S Cr
2
O
3
+Na
2
SO
4
11
Tembaga,PerakdanEmas
Tigalogammurnipertamayangdikenal
Cu digunakanuntukkabellistrik,pipaledeng,komponenpadapaduan
kuningandanperunggu.Tahankorosi,beracunpadadosistinggi.
Ag dihasilkansebagaiproduksampingpadapemurnianlogamlain,
digunakanuntuksterlingsilver (alloywithCu),perhiasan,batteries,dan
fotografi.
Au digunakanuntukpembuatanperhiasan,pengobatanrheumatoid
arthritis,potensialuntukobatantikanker.
ZndanHg
Terdapatsebagaibijihsulfida.
Zn digunakanuntukmelindungibesidarikorosi,bagiandari
kuningandanperunggu.ZnOsebagaikatalisuntukproduksikaret
dansunscreen.
Hg untukmengekstrakAgdanAudaribijihnya,cahaya
fluorescent,thermometers,barometers,electricalswitchesand
electrodes.
Tembaga
KebanyakanbijitembagahanyamengandungCusekitar1%,diperlukanproses
pemurnianyangmahal,termasukflotation,roasting,danelektrolisis.
SelElektrolisisuntukPemurnianCu
12
ThePlatinumMetals
Ru,Os,Rh,Ir,PddanPt
Terdapatbersamasamadalamsuatubijih.
Palingbanyakdigunskanuntukkatalis
TransitionMetalsInBiology
13
Metalloproteins
Makromolekuldariasamaminoyangmeliliki3fungsiesensial;
1. Transportandstoremolecules
Ditentukanolehkemampuanlogamtransisiuntukmengikatdan
melepaskanligan.
1. Enzim katalisuntukreaksibiokimia,jugaberdasarkanpadamekanisme
mengikat/melepaskan.
2. Sebagaireagenredoks karenakemampuaannyauntukbolakbalik
antaraduaataulebihtingaktoksidasi.
Proteintransportdanstorage
Hemoglobin
Myglobin
14
IkatandalamSenyawadariLogamTransisi
IkatanLogam
Sifatsifatlogam:konduktor(listrikdanpanas),dapatditempa,ductil,titikdidih
tinggi,mengkilap.Sifatsifatlogamtidakberubahdalamwujudcairan (lelehan),
tetapiakanhilangdalamwujud gas,misalnyauaplogamtidaklagibesifat
konduktor.
1.Modellautanelektron
Elektronvalensipadalogamdapatbergerakdenganbebasdalamstrukturlogam.
Dalamlogam,atomatomnyamenggunakansecarabersamasamaelektron
valensinyadenganatomtetanggaterdekatnya.Elektronvalensiinimembentukawan
elektronyangmelingkupikeseluruhanatomdandapatbergeraksecarabebasdi
dalamstrukturlogam.
Halinidapatmenjelaskansifathantaran(listrikdanpanas)darilogam.
Berbeda dengan ikatan ion,Ikatanpadalogamtidakberarahyangmenyebabkan
logamdapatditempadanductil.Sifatinikontrasdengansifatsenyawaionik.
2.Teori Pita(BandTheory)
DidasarkanpadateoriOrbitalMolekul.
Contoh:Li:1s
2
2s
1
.
JikaduaatomLiberikatanmaka2orbital2sakanbergabungbembentukduaorbital
molekul:
2s
dan*
2s
15


*
2s

2s
2s 2s


*
2s

2s
2s 2s

2s 2s

2 atom Li 4 atom Li
*
2s

2s

2s n
n atom Li
n sekitar bilangan Avogadro
Jikan atomLibergabungakanterbentukn orbital
2s
dan n orbital*
2s
,
untuk n yangbesarjarakantartingkatenergimenjadisangatberdekatan
sehinggamembentukpita.Untuk Li,pitayangterbentukterisipenuh,yaitu
bagian
2s
nyaterisipenuhdanbagian*
2s
nyakosong.
Teori pitauntuklogamLi
*
2s

2s

2s n
n atom Be
Jikan atomBebergabung,pitayangterbentukterisipenuh,sehinggadiharapkan
logamBetidakakanmenghantarkanlistrik.TETAPIpita
2p
,yangterbentukdari
penggabungann orbital2pdariBe,overlapdenganpita
2s
.Sehinggaelektron
denganmudahperpindahdaripita
2s
ke pita
2p
.SehinggaBetetapmenunjukan
sifatsebagailogam.
Teori pitauntuklogamBe(1s
2
2s
2
)
*
2p

2p
E
n
e
r
g
ie
-
16
Konduktor,semikonduktordanIsolator
PitaValensi:pitaenergitertinggiyangterisielektron.
PitaHantaran:pitaenergiberikutnyayangtakterisielektron
isolator konduktor konduktor semikonduktor
Intrinsiksemikonduktor
SemikonduktortipeN
SemikonduktortipeP
Overview:
Ikatan kovalen
ikatan ion
teori ikatan valensi
teori orbital molekul.
17
Teori Ikatan Valensi (VB)
Ikatan terjadi karena adanya overlap dua orbital
H H
H H
H H
V
r
Hal yang sama juga terjadi pada F
2
, atau HCl, tetapi karena orbital yang
digunakan berbeda-beda untuk setiap molekul, maka energi dan panjang ikatan
juga bervariasi.
VB dilengkapi dengan hybridisasi untuk menjelaskan jumlah ikatan kovalen yang
dapat terbentuk pada suatu atom dan geometri molekul.
Contoh: BeCl
2
, BCl
3
, CH
4
, NH
3
dan H
2
O
Teori Orbital Molekul (MO)
Pada VB elektron ikatan tetap menempati orbital atomnya masing-masing. Ini adalah
suatu pendekatan, sebab elektron ikatan mestilah menempati orbital yang khas bagi
molekul tertentu. Kegagalan VB yang lain adalah dalam menjelaskan sifat magnet
suatu molekul, misalnya O
2
yang paramagnetik.
MO menjelaskan ikatan kovalen dengan pendekatan orbital molekul yang terbentuk
dari interaksi orbital atom yang terlibat.
Konstruktif dan destruktif interferensi
18
Senyawa kompleks:
Sejarah
Tata nama
Ligan yang umum
Isomers
Kompleks koordinasi-4
Kompleks koordinasi-6
Kompleks Koordinasi selain 4&6
SenyawaKompleks SenyawaKompleks
Sejarah
KFe[Fe(CN)
6
] Prussianblue
K
3
[Co(NO
2
)
6
].6H
2
Oyellow
Cu(NH
3
)
4
](H
2
O)
2
]
2+
royalblue
[Co(NH
3
)
6
]Cl
3
tidakdapatdijelaskandenganteoriikatan yangada
CrCl
3
.6H
2
Odapatberadasebagaisenyawaberwarna purple,hijaumuda,danhijau
pekat.
1893:AlfredWerner(18661919)rasionalisasisenyawakompleks
kelompokbarusenyawalogamtransisi yangterdiridari ionLTyangdikelilingi
oleh ionataumolekul yanglain.
Ionataumolekul yangterikatsecaralangsungpada ionLT:Ligan
Jumlahsisiikatanantara ionLTdenganligan :bilangankoordinasi
19
B
e
b
e
r
a
p
a

L
i
g
a
n
y
a
n
g

U
m
u
m
TataNamaSenyawaKompleks TataNamaSenyawaKompleks
Ionpositifdiikuti ionnegatif
[Ag(NH
3
)
2
]Cl :diaminperak(I)klorida
Namaligandiikutinama ionlogam
[Cu(NH
3
)
4
]SO
4
,tetraamintembaga(II)sulfat
Namaligandiawalidengan prefixesyangmenyatakanjumlahnya
di (bis);tri(tris);tetra(tetrakis);penta;heksa;dst
diklorobis(etilendiamin)kobal(III)
Ligandituliskansesuaiurutanalpabet
[Co(NH
3
)
4
Cl
2
]
+
:tetraamindiklorokobal(III)
Ligandenganmuatannegatifdiberiakhiran o,namaligannetraltidakberubah.
Kecuali air,aqua.
kloro,bromo,sulfato,dll
[Pt(NH
3
)BrCl(CH
3
NH
2
)]:aminbromoklorometilaminplatina(II)
Untuk ionkompleksdenganmuatannegatif,namalogamnyadiakhiridengan ate.
[Pt(NH
3
)
4
]
2+
:tetraaminplatina(II)
[PtCl
4
]
2
:tetrakloroplatinate(II)
Awalancis atau trans dituliskandidepannamakompleks yangmemiliki isomer
geometri.
[Pt(NH
3
)
2
Cl
2
] : cisdiamindikloroplatina(II)atau transdiamindikloroplatina(II)
20
BentukGeometri BentukGeometri
Kompleksmemilikiberbagaibentukmolekul,tergantungpadabilangankoordinasi:
Dengan 4 ligan;tetrahedral(T
h
) atau segi4 datar ().LT deretpertamalebihsukaTh,
LT deretke2 dan 3 memilih .
Dengan 5 ligan; bipiramida segi3 ataupiramida segi4.
Dengan 6 ligan; oktahedral (O
h
)
Cl
Co
Cl
Cl
Cl
Cl
Pt
Cl
Cl Cl
2-
2-
Cl Cu
Cl
Cl
Cl
3-
Cl
Cl
Cu
Cl
Cl
Cl
3-
Cl
F
Co
F
F
F
2-
F
F
Bilangankoordinasi6adalahyangpalingumum
Bilangan Koordinasi 2 dan 4
21
Isomer Isomer
Isomer Struktur:Isomer ikatan,isomer ionisasi, dan isomer hidrasi
Stereoisomer:Isomergeometry, dan isomer optik
TeoriMedanKristal(CFT)
Medan Oktahedral (O
h
)
L
L
L
L
L L
M
Medanoktahedral
z
y
x
y
x
Orientasi orbital d; pada sumbu dan antar sumbu
Ada 6ligan yangmendekati atompusat (M)padaarahsumbusumbu.Medan yang
disebabkanolehliganiniakandirasakansecaraberbedabedaolehke5orbitald
dari atompusat,bergantungpadaorientasimasingmasing orbital.
Orbitald
z
2dan d
x
2
y
2(e
g
)mendapatkantolakan yangpalingbesarsehingga
energinyabertambah.Sebaliknya orbitald
xy
,d
xz
dand
yz
(t
2g
)mengalamipenurunan
tingkatenergi.
22
dalammedanO
h
Pembelahantingkatenergipadaorbitald akibatpengaruhmedanliganO
h
ionbebas
e
g
t
2g
0,6
o
0,4
o

o
Pembelahantingkatenergipadaorbitald akibatpengaruhmedanliganT
h
ionbebas
dalammedanT
h
t
2g
e
g
0,6
o
0,4
o

t
Pembelahantingkatenergiorbitald dalammedanliganO
h
,T
h
,dansegi4datar
23
Pengisianorbitald
MengikutiaturanPauliandHund
Tigaelektronpertamamengisitigaorbitalt
2g
.
Kemanaelektronberikutnya?
Menempatkannyadit
2g
akanmendestabilkan
sistem(pairingenergy),tetapimenempatkannyadi
e
g
akanmenambahenergisistem.
Jikaelektronberikutnyakee
g
,disebutspintinggi.
Jikaelektronberikutnyaberpasangandit
2g
,disebut
spinrendah.
Apayangberpengaruhpada ?
Ligan memberikanpengaruhyangsignificantpada
harga.
Pengaruhliganpadaharga digambarkanolehderet
spektrokimia.
jugadipengaruhiolehtingkatoksidasidanposisidari
logampadaTabelPeriodik.
24
Plus minusCFT:
CFTberhasilmenjelaskansecarasederhanaperanelektrond padaatompusat
untukmenentukanwarna,spektrumelektronikdanmomenmagnetdarisenyawa
LT.
Dalam CFT,ikatanantaraligandenganatompusathanyaberasaldariinteraksi
elektrostatikdanmengabaikanadanyapasanganelektronbebasdariliganyang
disumbangkankepadaatompusat.
Kestabilansenyawakarbonil,M
n
(CO)
m
,tidakdapatdijelaskandenganCFT.
Didasarkanpadatoeriorbitalmolekul,penggabunganorbitaldariatompusat
danorbitaldariligan,yangsesuaisimetrinya,membentukorbitalmolekul.
1.Ikatan sigma()
Z
X
Y


non bonding
Orientasioverlapantaraorbitald
dariatompusatdenganorbitalp
dariligandalammedanliganO
h
.
(sumbuikatansejajardengansumbux)
Ikatansigma hanyaterbentukdarioverlapantaraorbitald
z
2 dand
x
2
y
2 (e
g
)
denganorbitalp dariligan,sedangkanorbitalt
2g
membentukikatanphi ataunon
bonding.
TeoriMedanLigan (LFT)
25
a
1g
a
1g
*



T
1u
E
g
A
1g
p
Orbitalligan

o
t
2g
4p
4s
3d
E
g
T
2g
T
1u
A
1g
M
n+
e
g
e
g
*
t
1u
t
1u
*
Dari5orbitald hanyaduayangdapatmembentukikatan denganligan,maka4
orbitalliganyanglainakanbergabungdenganorbital4s dan4p dariatompusat.
Elektrondariliganmengisi6orbital
molekul bonding,sedangkanelektron
dariatompusatmengisiorbitalnon
bondingdanantibonding.



Ligankuat:memilikiorbitalyangdapatberinteraksisecarakuatdenganorbitalatom
pusatpemisahan orbitalbondingdanantibondingbesar,
o
besar.
Liganlemah:pisahanorbitalbondingdenganantibondingkecil,
o
kecil.
Ionpusat d
0
sampai d
3
dan d
8
sampai d
10
hanyaadasatukemungkinankonfigurasi
elektron,tidakadaperbedaan spinantaraligankuatdenganliganlemah.Ionpusat
d
4
sampai d
7
dapatmemiliki spinrendah (ligankuat)atau spintinggi (liganlemah).
e
g
t
2g


e
g
t
2g

Contoh:
IonM
n+
d
5
ligankuat
spinrendah
liganlemah
spintinggi
0

o
SpinTinggidan SpinRendah
26
EnergiPenstabilanMedanLigan(LFSE)
Contoh:
1/5
Uniform distribution
Total energy = 2/5
o
Actual distribution
Total energy = 0
o
0

o
1/5 1/5
1/5 1/5
1
LFSE = (0 2/5)
o
= - 2/5
o LFSE = (0 6/5)
o
= - 6/5
o
3/5
Uniform distribution
Total energy = 6/5
o
Actual distribution
Total energy = 0
o
0

o
3/5 3/5
3/5
3/5
1
1 1
Ion M
n+
d
3
Ion M
n+
d
1
2.Ikatanphi()
Disampingikatans,beberapakompleksjugamenunjukanadanyaikatanp.Ikatan
pterbentukdariorbital atau*dariligandan orbitald dari atompusat yang
belumdipakaiuntukberikatan s.
p
z
anti-bonding
Pembentukanikatanpantaraorbitalddenganorbitalp
Pembentukanikatan antaraorbitalddenganorbital*(misalnyao.m*dari CO)
d
yz
p
z
bonding
M M
L L
d
yz
z

bonding
M M C C O O
d
yz

z

antibonding
M M
C C O O
27
e
g
*
t
2g

o
bonds only
t
2g
*
t
2g

o

Filled ligand
group orbital
ML bonding
( donor ligand)
e
g
*
t
2g
t
2g
*

o
ML bonding
( acceptor ligand)
empty ligand
group orbital
e
g
*
Pengaruhikatan padaharga
o
ML bondingmenambahkestabilankompleksdengan spinrendah,
sedangkan ML bondingmengurangi kestabilankompleksdenganspintinggi.
ML bondingdikenalsebagai backbonding.
Contohligan donoradalah X

(X=halogen)
Contoh ligan -acceptor adalah CO, misalnya pada Ni(CO)
4
(g).
:CO:
+
_
:C=O
:
:

C CO O
2p
2p
C C O O
O O C C
d
yz
M M
28
ABSORPTION
EMISSION
WarnaSenyawaKompleks
Warnaditentukanoleh.
Kompleksakanmenyerapenergijika sesuaidenganenergidaricahaya.
29
Kaitanantarapanjanggelombang,warnadanpembelahan
tingkatenergiorbitald ().
WarnadanSpektrumElektronik
Kebanyakansenyawalogamtransisiberwarna,danmenunjukanbeberapapuncak
serapanpadadaerahsinartampak.Penjelasannya memerlukanpemahaman
tentangteorigroupdaninteraksiantara spindanmomentumsudut.
Eksitasisatuelektrondaritingkatdasarketingkattereksitasi menyerapenergi
elektromagnetikpadadaerahNIR,VISatauUV.
PitaserapandarisenyawaLTdapatberasaldari:
1. Transisi dd padaatomLT
Misalnyatransisit
2g
e
g
padamedanO
h
.Intensitasnyalemah( 20Lmol
1
cm

1
)karenaberasaldaritransisiyangsebenarnyaterlarang(aturanLaporte),yaitu
transisiantarparitasyangsamaatauantaramultiplisitasyangberbeda
terlarang.
semuaorbitald memilikiparitasgerade (g),sehinggatransisi ddtidak
dibolehkan.
tetapiikatanpadasenyawakompleks tidak rigid (dapatbervibrasi)
menghasilkanperubahansimetrisementara;transisi dd dapatterjadi.
Transisiantaratomdalamliganatauantarligan
misalnyan *dan *.Intensitaskuat,padadaerahUV.
TransisiantarligandenganLT(chargetransfer)
intensitaskuat( 50000Lmol
1
cm
1
).
Misalnyadariorbitalmolekuls kee
g
(CTTM)
t
2g
(orbitalnonbondingatompusat)ke orbital*dariligan.
30
BeberapahalumumpadaspektrumelektronikdarisenyawaLT:
1. SpektrumkomplekO
h
dariion3d
1
,3d
4
,
3d
6
dan3d
9
dicirikanolehadanyasatu
puncakserapan.Sedangkanuntuk3d
2
,3d
3
,
3d
7
dan 3d
8
dapatmemilikisampai
3puncak.
2. Spektrumuntukkomplek3d
5
(Fe
3+
)spintinggisangatlemahdanterdiridari
banyakpuncak.Transisinyadisertaiperubahanspin.
3. Tidakadatransisiyangdapatterjadipadakomplek 3d
0
dan3d
10
.
Tetapi spesi[MnO
4
]

memberikanwarnapurple,akibatadanyachargetransfer.
DiagramKorelasi
3
T
1g
3
T
2g
3
A
1g
1
T
2g
1
E
g
3
T
1g
1
A
1g
1
T
2g
1
T
1g
1
E
g
3
P
1
D
3
F
1
G
1
S
1
E
g
3
A
2g
1
E
g
3
A
1g
3
T
1g
1
T
2g
1
E
g
1
A
1g
3
T
2g
3
T
1g
1
T
2g
1
T
1g
t
2g
2
t
2g
e
g
e
g
2
Free ion
Weak
interaction
strong
interaction
strong
interaction
31
DiagramTanabeSugano
Caralainmenampilkandiagramkorelasi,tingkatdasardiplotsepanjangsumbu
datar.Digunakanuntukinterpretasispektrumelektronik senyawa kompleks.
0 10 20 30 40
10
30
50
E/B
D
o
/B
3
T
2g
3
T
1g
3
T
1g
3
A
2g
3
F
3
P
DiagramTanabeSuganountukd
2
.
2000 500 286

Spektrumabsorpsikomplek d
2
[V(H
2
O)
6
]
3+
.
Terdapatduapuncakserapandaritiga
puncakyangdiperkirakan,satupuncak
beradajauhdikanan.
DiagramTSuntukd
2
d
8
yanglaindapat
dilihatpadaGLMiessler,Inorg.Chem.,p.368.

3
1

2
DiagramTanabeSugano
untukkompleks O
h
,d
2
d
8
.
32
DiagramTanabeSugano
Bagaimanadengankompleks d
1
dand
9
?
Keduanyahanyamemilikisatupeluangeksitasit
2g
kee
g
,diharapkanhanyaada
satupuncakserapan.Spektrumkompleksd
1
dan d
9
menunjukanadanyadua
puncakyangberdekatan.



d
1
d
9
EfekJahnTellerterjadipadaorbitaldegenerateyangterisisecarataksimetris,
sepertid
1
dan d
9
diatas.

d
z
2
d
x
2
-y
2
EfekJahnTellerpadad
9
.
Adaduapeluangeksitasiyangdapat
terjadi,menghasilkanduapuncak
serapan.