Termodinmica Unidad I

Unidad I: Fundamentos de la Termodinmica

Debe quedar claro que la Termodinmica es una ciencia y, quiz la herramienta
ms importante en la ingeniera, ya que se encarga de describir los procesos
que implican cambios en temperatura, la transformacin de la energa, y las
relaciones entre el calor y el trabajo
Sistema termodinmico! es una cantidad de materia en estudio separada del
especio e"terior por un limites #frontera$ fijos o mo%ibles &s todo lo que lo rodea
es entonces el entorno o el medio donde se encuentra el sistema
'a en%oltura imaginaria que encierra un sistema y lo separa de sus
inmediaciones #entorno$ se llama frontera del sistema y puede pensarse que
tiene propiedades especiales que sir%en para!
a$ aislar el sistema de su entorno
b$ permitir la interaccin de un modo especfico entre el sistema y su
ambiente
(s muy importante definir la frontera del sistema como una superficie y no otro
sistema, debe quedar claro que el espesor de una superficie es
matemticamente cero por lo que la frontera no puede contener materia u
ocupar alg)n lugar en el espacio (l %alor de una propiedad que es medida en el
punto e"acto de la frontera debe ser por tanto el %alor del sistema as como del
entorno, ya que despu*s de todo el sistema y el entorno estn en contacto en
ese punto
'os sistemas termodinmicos se pueden clasificar como!
+ &islados
, -errados
. &biertos
Sistemas aislados: es el sistema que no puede intercambiar materia ni energa
con su entorno, cuya frontera o lmite del sistema impide cualquier tipo de
intercambio
Sistema cerrado: es el sistema que slo puede intercambiar energa con su
entorno, pero no materia, es decir, aquel cuya frontera admite )nicamente el
intercambio de energa #no hay %ariacin en la masa$
Sistema abierto: es el sistema que puede intercambiar materia y energa con su
entorno #hay %ariacin de masa$
&l trabajar con dispositi%os tales como motores es a menudo )til definir el
sistema dentro de un %olumen identificable ya sea fijo o deformable donde se
presentan tanto flujo de entrada como flujo de salida (sto se llama un volumen
de control.
Estado de un sistema: refiere a la condicin de un sistema descrito por sus
propiedades, o sea, la e"istencia de un sistema termodinmico en un
determinado instante de tiempo se describe por un conjunto interrelacionado de
cantidades susceptibles de ser medidas llamadas Propiedades
Termodinmicas 'a condicin descrita por dichas propiedades define un
Estado
Ing / Duran +
Termodinmica Unidad I
0odemos decir que una propiedad termodinmica es una caracterstica
macroscpica y obser%able de un sistema, tales como! masa, %olumen, energa,
presin, temperatura, y sus %alores dependen estrictamente de la condicin
instantnea durante la cual son medidos. 0ara describir un sistema y predecir su
comportamiento se requiere del conocimiento de sus propiedades
Las propiedades termodinmicas cuyos valores dependen del tamao
del sistema son llamadas propiedades extensivas (masa, volumen,
capacidad calorfca, entropa, etc.). 'as propiedades e"tensi%as son
aditi%as, as, si el sistema se di%ide en un n)mero de subsistemas, el %alor de la
propiedad para el sistema entero es igual a la suma de los %alores de los
subsistemas
0or otro lado las propiedades intensivas no dependen de la cantidad presente
de materia y *stas no son aditi%as, y pueden %ariar de un punto a otro dentro del
sistema, como es el caso de la temperatura, la presin, la %iscosidad, %olumen
especifico, etc Propiedades especificas son las propiedades e"tensi%as por
unidad de masa, ejemplo! %olumen especifico #% 1 23m$, energa total especifica
#e 1 (3m$
'as propiedades intensi%as podran ser funciones del espacio y del tiempo,
mientras que las e"tensi%as en su mayora %aran con el tiempo
0ara mostrar la diferencia entre las propiedades e"tensi%as e intensi%as %eamos
el siguiente ejemplo, sea una cantidad de materia cuya temperatura es uniforme,
si la di%ide en dos partes 'a masa total es la suma de cada masa parcial y el
%olumen total es la suma de los %ol)menes parciales, sin embargo, la
temperatura total no es la suma de las temperaturas de cada parte, ya que es la
misma para cada parte 'a masa y el %olumen son e"tensi%as y se denotan con
letras en min)scula, pero la temperatura es intensi%a, se denotan con letras en
may)scula
Equilibrio: Un sistema est en equilibrio termodinmico cuando no se obser%a
ning)n cambio en sus propiedades termodinmicas a lo largo del tiempo 'os
estados de equilibrio son, por definicin, estados independientes del tiempo
Un sistema en equilibrio termodinmico satisface!
+ (quilibrio mecnico #ningunas fuerzas desequilibradas$
, (quilibrio t*rmico #ningunas diferencias de la temperatura$
. (quilibrio qumico
Un estado de no equilibrio es un estado con intercambios netos de masa o
energa y sus parmetros caractersticos dependen en general de la posicin y
del tiempo 4i no dependen del tiempo, pero necesitan de la inter%encin del
entorno para mantener sus %alores se dice que se trata de un estado
estacionario fuera del equilibrio
Proceso: es una transformacin que produce un cambio de estado en un
sistema, se refiere al cambio de estado desde un estado inicial hasta un estado
final -onocer el proceso significa conocer no slo los estados final e inicial sino
las interacciones e"perimentadas por el sistema mientras est en comunicacin
con su medio o entorno #transferencia de trabajo, transferencia de calor,
transferencia de masa, transferencia de entropa$ 'a trayectoria o ruta del
proceso es la sucesin de estados que ha seguido o recorrido el sistema desde
Ing / Duran ,
Termodinmica Unidad I
el estado inicial hasta el estado final Proceso isotrmico: es aquel durante el
cual la temperatura es constante, proceso isobrico: es aquel durante el cual la
presin es constante y proceso isocrico o isomtrico: es aquel durante el
cual el %olumen especifico permanece constante 0ara describir un proceso se
deben especificar su estado inicial y final as como la trayectoria que siguen las
iteraciones con el medio #/ig I&$
Un ciclo termodinmico es un proceso especial en el cual el estado inicial
coincide con el estado final (sto significa que las propiedades del sistema al
inicio y la final del proceso son iguales 4upongamos que el estado de un
sistema cualquiera sea funcin de dos propiedades por ejemplo la presin #0$ y
el %olumen especifico #%$ y que & es el estado inicial #/ig I5$, un proceso es
&657 si del estado 5 se continua con el segundo proceso 58&, el sistema
%uel%e a sus estado inicial, entones diremos que ha recorrido un ciclo &unque
un sistema ha %uelto a su estado original y ha terminado un ciclo, el estado de
los alrededores pudo haber cambiado
Procesos Cuasiequilibrio (cuasiestaticos: es aquel proceso en el cual las
des%iaciones a partir del equilibrio son infinitesimales, de manera que es posible
considerar como estados de equilibrio a todos los estados por los que atra%iesa
el sistema durante el proceso Un proceso -uasiequilibrio se denota con una
lnea continua, mientras que con una lnea no contin)a el que no lo es #/ig I&$
Ecuacin de estado: como indicamos anteriormente un estado queda definido
por el conjunto de %alores que toman sus propiedades termodinmicas en un
instante de tiempo #%ariables de estado$ (s un hecho e"perimental que dos
propiedades son necesarias para definir el estado de cualquier sustancia pura
en equilibrio o que e"perimenta un proceso cuasiestatico, &s para un gas
compresible simple como aire,
0 1 f#%, T $ , o bien % 1 f#0, T $, o bien T 1 f#0, %$
donde T es la temperatura, 0 la presin y % es el %olumen por unidad de masa
#el in%erso de la densidad +39$(n pocas palabras, si conocemos dos de las
propiedades termodinmicas cuales fueran, la tercera est definida 'a relacin
funcional que liga las variables de estado se llama ecuacin de estado
(s decir! E = f(x
1
, x
2
, x
3
......x
n
)
Ing / Duran
0ropiedad A
0ropiedad B
(stado +
(stado ,
Trayectoria del proceso
A
M
B
N
P
V
/ig I& /ig I5
.
Termodinmica Unidad I
!unciones de estado: son aquellas que no dependen de la trayectoria seguida
cuando se produce un cambio de estado, o sea que e"iste un %alor definido
para cada propiedad que corresponde a un estado 'as diferenciales de las
funciones de estado son diferenciales e"actas y la integracin es simple

=
2
1
1 2
V V dV
0odemos hablar del %olumen del estado + y del %olumen del estado ,, y el
cambio de %olumen depender solamente de los estados inicial y final
!unciones de trayectoria: son aquellas que dependen de la trayectoria seguida
cuando se produce un cambio de estado 'as diferenciales de las funciones de
trayectoria son diferenciales ine"actas

=
2
1
2 1
W W
'o cual indica el trabajo realizado durante el cambio de estado + al ,, nunca
escribiremos :
,
; :
+

Temperatura: la temperatura de un cuerpo es su estado t*rmico considerado
con referencia a su posibilidad de transmitir calor (s una propiedad intensi%a
Escalas de temperatura: toda escala debe referirse a puntos fijos, los cuales
deben corresponder a estados t*rmicos perfectamente definidos, las distintas
escalas t*rmicas son!
-entgrada! < tambi*n conocida como -elsius, que asigna al cero al
estado t*rmico correspondiente al punto de congelacin del
agua y +== grados al punto de ebullicin del agua,
designndose con la abre%iatura
o
C
/ahrenheit! >ue establece los grados ., y ,+, para los estados t*rmicos
mencionados, designndose con la abre%iatura
o
F
(stas dos escalas, la /ahrenheit y la -entgrada, son relati%as7 esto es7 el punto
correspondiente al cero fue establecido arbitrariamente por sus in%estigadores
/recuentemente es necesario utilizar las temperaturas absolutas #o temperatura
termodinmica$ en lugar de los %alores relati%os (n las escalas absolutas las
temperaturas son independientes de cualquier sustancia termom*trica
?el%in! (scala absoluta relacionada con los grados -entgrados, a la
cual corresponde los grados ,@. y .@. para los estados
t*rmicos mencionados, designndose la abre%iatura
o
K
AanBing! (scala absoluta relacionada con los grados /ahrenheit a la
cual corresponde los grados CD= y D@, para los estados
t*rmicos mencionados, designndose la abre%iatura
o
R
'as relaciones entre las temperaturas relati%as y absolutas se establecen
matemticamente como sigue!
) 32 (
9
5
= F C
o o

32
5
9
+ = C F
o o
273 + = C K
o o
460 + = F R
o o
Ing / Duran C
Termodinmica Unidad I
"ey cero de la Termodinmica: establece que cuando dos cuerpos tiene
igualdad de temperatura con un tercero, estos dos estn en equilibrio t*rmico
uno con el otro
(sta ley como las dems leyes de la termodinmica, es una obser%acin
basada en la e"periencia 4i un cuerpo caliente se pone en contacto con otro fri
la temperatura de los cuerpos cambiaran 4in embargo, despu*s de cierto
tiempo la temperatura deja de cambiar, cuando esto sucede se dice que los
cuerpos estn en equilibrio t*rmico 0or tanto los cuerpos en equilibrio t*rmico
estn a la misma temperatura 'a naturaleza del contacto t*rmico, de acuerdo a
la 'ey cero de la Termodinmica, es a tra%*s de una pared no adiabtica, ya
que la adiabtica no permite un efecto t*rmico -ualquier aislante ideal se llama
pared adiabtica, -uando un sistema se somete a un proceso encerrado por
una pared adiabtica, el proceso se llama #diabtico Un proceso que ocurre a
temperatura constante se llama $sotrmico. Un proceso adiabtico no es
necesariamente isot*rmico, y uno isot*rmico no es necesariamente adiabtico
Ener%&a: es la capacidad que posee un cuerpo o un sistema de cuerpos para
poder desarrollar un trabajo Todos los cuerpos, pueden poseer energa debido a
su mo%imiento, a su composicin qumica, a su posicin, a su temperatura, a su
masa y a algunas otras propiedades Debe quedar claro que la energa es una
propiedad y sus diferentes manifestaciones es lo que com)nmente llamamos
diferentes formas de ener%&a 'a energa potencial y la energa cin*tica son dos
elementos a considerar, tanto en la mecnica como en la termodinmica (stas
formas de energa se originan por la posicin y el mo%imiento de un sistema en
conjunto, y se conocen como la ener%&a e'terna del sistema.
4in duda, un tema muy importante en la termodinmica es analizar la energa
interior de la materia, la energa asociada con el estado interno de un sistema se
llama ener%&a interna
-uando se especifica un n)mero suficiente de propiedades termodinmicas,
como por ejemplo, temperatura y presin, se determina el estado interno de un
sistema y se fija su energa interna
(n general, la energa total, (, de un sistema puede descomponerse en la
energa cin*tica (c, la energa potencial (p, y la energa interna U , esto es!
! c " # " U
Ener%&a cintica: es la que posee un cuerpo o un sistema en mo%imiento en
%irtud de su masa y de la %elocidad que lle%a 4e e"presa por la formula!
! $ mV
%

(n donde m es la masa del cuerpo y 2 su %elocidad
Ener%&a Potencial: es la que posee un cuerpo o un sistema en %irtud de su
posicin en un campo gra%itatorio 4e e"presa por la formula!
# ! m&' ! P'
(n donde m es la masa del cuerpo g la aceleracin de gra%edad y 0 el peso
Ener%&a interna: de un sistema corresponde a la energa cin*tica traslacional de
las mol*culas, a la energa cin*tica debido a la rotacin de las mol*culas
relati%as a sus centros de masa y a la energa cin*tica asociada con los
mo%imientos %ibracionales dentro de las mol*culas &s como la energa
almacenada en los enlaces qumicos entre los tomos que forman las mol*culas
Ing / Duran E
Termodinmica Unidad I
y la energa almacenada en los ni%eles atmicos, incluyendo la asociada con los
estados orbtales de los electrones, la orbita nuclear y la fuerza de enlace de los
n)cleos 4e le asigna la letra U(
(l cambio de energa total de un sistema puede e"presarse como!
) ! )c " )# " )U

%
*
+
! ,c
%
* c
+
- " ,#
%
* #
+
- " ,U
%
* U
+
-

%
*
+
! $ m,V
%
%
* V
%
+
- " m&,'
%
* '
+
- " ,U
%
* U
+
-
Unidades! Foule #j$ que es igual a 8eGton por metro #8m$, + ?j 1 +=== j
Presin: se define como la componente normal de la fuerza por unidad de
superficie, cuando tratamos con lquidos y gases damos su presin, para
slidos usamos el t*rmino esfuerzo 4e e"presa por la formula!
A
F
p =
Unidades! puesto que la presin se define como fuerza por unidad de rea, tiene
como unidad de presin 8eGtons por metro cuadrado#83m
,
$ la cual se conoce
como pascal #0a$
2
1
m
N
Pa =
(sta unidad es pequeHa para lo fines practico de ah que usaremos sus
m)ltiplos ?ilopascal #?0a$ que equi%ale a +=
.
0a y el 6egapascal #60a$ que
equi%ale a +=
D
0a, otras unidades de presin son el bar, atmsfera estndar y
Kiloramos fuer!a "or cent#metro cuadrado!
+ bar 1 +=
E
0a 1 =,+ 60a 1 +== ?0a
+ atm 1 +=+.,E 0a 1 +=+,.,C ?0a 1 +,=+.,E bars
+ Bgf3cm
,
1 I,J=@ 83cm
,
1 I,J=@ " +=
C
83m
,
1 I,J=@ " +=
C
0a 1 =,IJ=@ bar 1 =,ID@I atm
Calor y Traba(o
'os cambios de estado en un sistema son producidos por interacciones con el
entorno o medio a tra%*s del calor y del trabajo, que son dos distintos modos de
la transferencia de energa Durante estas interacciones es necesario considerar
equilibrio termodinmico #un proceso esttico o cuasiesttico$ para que las
ecuaciones sean %alidas al relacionar una con otra las propiedades del sistema
Calor: (l calor es una forma de transferencia de energa debido )nicamente a la
diferencia de temperatura 4e representa con la letra .
+ 'a transferencia de calor puede alterar el estado del sistema, y se
transmite del sistema de mayor temperatura al de menor temperatura y
solo ocurre cuando hay una diferencia de temperatura cuando se alcanza
el equilibrio t*rmico cesa la transferencia de calor
, 'os cuerpos Kno contienenL calor7 el calor es energa en transito y se
identifica mientras *sta pasa a tra%*s de los lmites del sistema7
. 'a cantidad de calor necesaria para ir de un estado a otro es dependiente
de la trayectoria, esto es, la cantidad de calor transmitida cuando el
sistema sufre un cambio de estado, depende de la trayectoria que siga el
sistema durante el cambio de estado
Ing / Duran D
Termodinmica Unidad I
C 'os procesos adiabticos son aquellos en los que no se transfiere calor,
por lo que . ! /
E 'a con%encin de signos utilizada para una cantidad de calor > es
opuesta a la que se utiliza para el trabajo (l calor aHadido a un sistema
se da con un %alor positi%o, en tanto que el calor e"trado de un sistema
se da con un %alor negati%o
Unidades! calor&a #cal$ que se define como la cantidad de energa transferida
necesaria para incrementar la temperatura de + g #gramo$ de agua en un grado
desde +C,E
o
- hasta +E,E
o
-
)tu #unidad t*rmica britnica$! que se define como la cantidad de energa
transferida requerida para incrementar la temperatura de + lb #libra$ de agua en
un grado desde D.
o
/ hasta DC
o
/
(s muy utilizada tambi*n la unidad de energa 0oule #j$ cuando se describen
procesos t*rmicos + cal 1 C+JD j
Debido a que el calor es una diferencial ine"acta, escribiremos

2
1
2 1
Q Q
Traba(o: -omo se indic, el calor es una manera de transferencia de energa en
un sistema en %irtud solamente de la diferencia de temperatura -ualquier otro
mecanismo de transferencia de energa en un sistema se llama trabajo
(l trabajo en termodinmica siempre representa un intercambio de energa entre
un sistema y su entorno, y presenta dimensiones de energa
-uando un sistema sufre una transformacin, este puede pro%ocar cambios en
su entorno 4i tales cambios implican el desplazamiento #%ariacin$ de las
fuerzas que ejerce el entorno sobre el sistema, o ms precisamente sobre la
frontera entre el sistema y el entorno, entonces se ha produccin un trabajo
Dependiendo del origen fsico de las fuerzas aplicadas al sistema se distinguen
diferentes formas de trabajo realizado 0odemos tener trabajo de mo%imiento
reciproco #un pistnMcilindro, le%antando un peso$, trabajo el*ctrico y magn*tico
#un motor el*ctrico$, trabajo qumico, trabajo de la tensin superficial, el trabajo
elstico, etc
(l trabajo mecnico ocurre cuando una fuerza que act)a sobre el sistema lo
mue%e una cierta distancia Tal como en mecnica este trabajo se define por la
integral

= Fdl W
donde / es la componente de la fuerza que act)a en la direccin del
desplazamiento dl (n forma diferencial esta ecuacin se escribe!
Fdl W =
Ing / Duran
Sistema
.1/ .2/
Calor a3sor3ido
#or el sistema
Calor cedido
#or el sistema
Calor: con4enio de si&nos
@
Termodinmica Unidad I
(n termodinmica, a menudo se encuentra trabajo efectuado por una fuerza
distribuida sobre un rea, por ejemplo, por una presin 0 que act)a a tra%*s de
un %olumen 2, como en el caso de una presin de fluido ejercida sobre un pistn
(n esta situacin, el trabajo diferencial se e"presa ms con%enientemente como
PdV W =
Capacidad calor&fica$ representa la cantidad de calor que cede o toma el
cuerpo al %ariar su temperatura en un grado, la capacidad calorfica es una
caracterstica de cada cuerpo y se e"presa en F3? 4e e"presa mediante la
relacin!
T
Q
C

=
Donde > es el calor absorbido y NT el incremento de temperatura 'a capacidad
calorfica es una propiedad e"tensi%a porque depende de la cantidad de
sustancia que forma el sistema -omo la cantidad de calor para pro%ocar un
mismo incremento NT a la misma cantidad de masa, %ara seg)n las condiciones
en que se lo suministre, la capacidad calorfica de un cuerpo depender tambi*n
del proceso que se haya seguido en la transferencia de calor &s por ej, para
ele%ar en un grado la temperatura de un gas a %olumen constante, se requiere
menos calor que si se lo calienta a presin constante (sto significa que la
Kcapacidad calorfica a %olumen constanteL es menor que la Kcapacidad calorfica
a presin constanteL
Todo proceso implica una transferencia de energa, entre el sistema y su medio
ambiento e"cepto los adiabticos -uando el hielo se funde, para eso necesita
absorber cierta cantidad de calor desde el medioambiente (sta cantidad de
calor, intercambiada entre el sistema y su medioambiente, medida a presin
constante es la entalp&a #O$ 0ara el caso que mencion* #la fusin del hielo$ este
calor absorbido por el hielo para transformarse en agua lquida es la entalpa de
fusin
Ing / Duran
Sistema
52/ 51/
Tra3a0o
reali6ado so3re
el sistema
Tra3a0o: con4enio de si&nos
Tra3a0o
reali6ado #or
el sistema
J