Qumica.

2 Bachillerato
Tema 5. Equilibrio Qumico
Ley de Accin de masas. Constante de equilibrio.
Cociente de reaccin.
Caractersticas del equilibrio qumico.
Formas de expresar las constantes de equilibrio y relaciones entre ellas.
Grado de disociacin.
Principio de Le Chatelier:
a) Influencias de la temperatura.
b) Influencia de la presin.
c) Influencia de la concentracin.
Equilibrios Heterogneos: Solubilidad y factores de los que depende.
Relacin entre Solubilidad y producto de solubilidad.
Factores que afectan a la solubilidad de los precipitados:
a) Efecto in comn.
b) Efecto del pH.
c) Formacin de complejos estables.
d) Procesos redox.

Ley de Accin de masas. Constante de equilibrio.
Sea una reaccin reversible: aA + b B c C + d D

[ ] [ ]
[ ] [ ]

c d
d
C a b
i
C D K
K
K
A B
= =
La constante de equilibrio, juega en las reacciones reversibles el mismo papel
que el reactivo limitante en las reacciones irreversibles, ya que condiciona la
concentracin tanto de los reactivos como de los productos en el equilibrio.
La constante de equilibrio K
c
no tiene unidades y depende de la temperatura.
Las concentraciones tanto de productos como de los reactivos se expresan
como concentraciones Molares.
El valor de la constante de equilibrio nos da una idea de la extensin en que ha
tenido lugar la reaccin.
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Si K
c
1 la mayora de los reactivos se ha convertido en productos.
Si K
c
1 la mayora de los reactivos quedan sin reaccionar.
Cociente de reaccin
Es una expresin similar a la constante de equilibrio, que nos informa en cada
momento del desarrollo de la reaccin. En la expresin del cociente de
reaccin no se emplean concentraciones de equilibrio de reactivos y productos,
sino de las concentraciones instantneas de la misma.
Si Q = K
c
el sistema se encuentra en equilibrio.
Si Q K
c
se favorecer la reaccin hacia la derecha formando
productos.
Si Q K
c
se favorecer la reaccin de descomposicin de los productos
formados en los reactivos de partida (de derecha a izquierda).
Caractersticas del Equilibrio
El equilibrio es una situacin de equilibrio dinmico, que se aplican a las
reacciones reversibles. Tanto la reaccin directa como la inversa, tienen lugar
simultneamente y cuando se alcanza el equilibrio, ocurren a la misma
velocidad. En el equilibrio G = 0.
Cuando se alcanza el equilibrio no varan ni las concentraciones de los
productos ni la de los reactivos, ni sus propiedades macroscpicas como la
presin de vapor.
La temperatura es una variable fundamental que controla el equilibrio. La
constante de equilibrio Kc depende de la temperatura, de la expresin de la
reaccin y de su ajuste estequiomtrico.
Formas de expresar la constante de Equilibrio y sus relaciones
entre ellas
Sea la reaccin reversible: a A + b B ------- c C + d D

c d
C D
p a b
A B
P P
K
P P
= ;
[ ] [ ]
[ ] [ ]
c d
c a b
C D
K
A B
= ;

c d
a b
C D
x
A B
X X
K
X X
=

( )
n
p c
K K RT

= ;
n
p x
K K P

=
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Grado de disociacin
El grado de disociacin es el tanto por uno de las molculas disociadas.

ndemoles disociados
n total demoles iniciales
x
c
= =
Relacin de la Kp con la temperatura
Ecuacin de Vant Hoff:
1
2
2 1
1 1
ln
p
p
K
H
K R T T

=



Si la reaccin es endotrmica H 0 un aumento de temperatura T
1
T
2

favorece la reaccin, mientras que si la reaccin es exotrmica H 0, un
aumento de temperatura entorpece la reaccin, o bien favorece la reaccin
inversa.
Principio de Le Chatelier
Si un sistema que se encuentra en equilibrio, se altera por la modificacin de
factores externos (presin, concentracin o temperatura) el sistema reacciona
en contra de esa modificacin externa y en el sentido de restablecer el
equilibrio.
Efecto de la temperatura
Es la nica variable que adems de modificar el equilibrio cambia la constante
de equilibrio.
Los aumentos de temperatura, favorecen los procesos endotrmicos, y las
disminuciones de temperatura los procesos exotrmicos.
Efecto de la presin
Una variacin de presin solo afecta a aquellos equilibrios en los que n 0.
Si aumenta la presin, para compensarlo el equilibrio se desplaza hacia donde
disminuye el volumen y por tanto el nmero de moles. En sistemas
heterogneos solo tienen en cuenta el incremento en el nmero de moles
gaseosos.
Efecto de la concentracin
Si aumenta la concentracin de alguno de los reactivos, como disminuira K
c
,
para compensarlo se desplaza hacia la formacin de productos. Un aumento
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en la concentracin de productos, producira un aumento en K
c
, para evitarlo el
equilibrio se desplaza hacia la descomposicin de productos, y el aumento en
la concentracin de los reactivos.
Equilibrios heterogneos
Una disolucin saturada es aquella que no admite mas soluto.
Solubilidad es la concentracin de una disolucin saturada expresada en
gramos/litro o en moles/litro. La solubilidad depende de la naturaleza de las
sustancias y de la temperatura.
Una sustancia se considera soluble cuando la concentracin de su disoplucin
saturada es mayor de 0,01 moles/litro.
Factores de los que depende la solubilidad
Nos referiremos a compuestos inicos y a disoluciones acuosas.
Temperatura: un aumento de temperatura facilita la movilidad inica y
por tanto la solubilidad.
Factor energtico: para disolver un compuesto inico hay que vencer a
la energa reticular. Un compuesto se disuelve cuando la energa de
hidratacin es mayor que la energa reticular.
Factor entrpico: la disolucin de una sustancia lleva consigo un
aumento del desorden del sistema y por tanto un aumento de la
entropa.
Relacin entre la Solubilidad y el Producto de Solubilidad
Sea una sal poco soluble del tipo AB: Ag Cl (s) --------- Ag
+
(aq) + Cl
-
(aq)
s s s

( ) ( )
( )
Ag Cl
AgCl s
C
K
+
= de donde K
s
= K
c
(AgCl (s) ) = (Ag
+
) (Cl
-
) = s
2

Si la sal poco soluble es del tipo AB
2:
Ag
2
CrO
4
-------- 2 Ag
+
+ CrO
4
=

s 2s s
K
s
= (Ag
+
)
2
(Cro
4
=
) = (2s)
2
s = 4s
3
.
La relacin entre la solubilidad y el producto de solubilidad como acabamos de
ver depende de la estequiometria de la sal o del hidrxido poco soluble.
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Si la (Ag
+
) (CrO
4
=
) K
s
no precipita mientras que si la (Ag
+
) (CrO
4
=
) K
s

precipita.
Factores que afectan a la solubilidad de los precipitados
A. Efecto in comn: como aumenta la concentracin del in comn y dado
que K
s
deber permanecer constante, debe disminuir la concentracin del otro
in y por tanto la solubilidad.
B. Efecto del pH
Sea una sal poco soluble AB (s) ----------- A
-
+ B
+
un aumento de la acidez se
produce en el siguiente equilibrio HA ------- A
-
+ H
+
.
Para una K
a
pequea, la concentracin de A
-
disminuye para formar AH. Para
compensarlo aumentar la solubilidad produciendo A
-
. Con una base dbil el
proceso sera similar.
C. Formacin de un complejo estable: los precipitados de sales de plata se
disuelven fcilmente en presencia de NH
3.

AgCl ----------- Ag
+
+ Cl
-
K
s

Ag
+
+ 2 NH
3
---------- Ag (NH
3
)
2
K
f
= 110
8

La reaccin de formacin del complejo se desplaza hacia la derecha, por lo que
el precipitado de AgCl acaba disolvindose.
D. Proceso redox
CuS -------- Cu
+2
+ S
==
3 CuS + 2 NO
3
-
+ 8H
+
-------- 3 S + 3 Cu
+2
+ 2 NO + 4 H
2
O
Como el S
=
se oxida a S por el HNO
3
, al disminuir la concentracin de sulfuro,
aumenta la solubilidad, y el equilibrio se desplaza hacia la derecha.