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Introduccin Balance de masa Balance de energa Operacin isotrmica Operacin no isotrmica y estabilidad

Captulo 4. Reactor Tanque Agitado


Continuo (RTAC)
Diseo de Reactores II
Ing. Sergio C. Carballo, M.Sc.
Departamento de Qumica
Facultad de Ciencias y Tecnologa
Universidad Mayor de San Simn
Sergio C. Carballo 1/66
Introduccin Balance de masa Balance de energa Operacin isotrmica Operacin no isotrmica y estabilidad
Referencias
Este captulo se basa en el Captulo 8, Kontinuierliche
Reaktionsfhrung mit vollstndiger Rckvermischung der
Reaktionsmasse im Reaktor (Kontinuierlich betriebener Idealkessel
und Kaskade), del libro de Emig y Klemm:
Gerhard Emig und Elias Klemm. Technische Chemie: Einfhrung
in die Chemische Reaktionstechnik. Springer, 2005.
Para el anlisis de las operaciones isotrmica y no isotrmica fueron
considerados los Captulos 4 y 6 del libro de Rawlings y Ekerdt, y el
Captulo 5 del libro de Baerns, Behr, Brehm, Gmehling, Hofmann,
Onken y Renken.
Sergio C. Carballo 2/66
Notas
Notas
Introduccin Balance de masa Balance de energa Operacin isotrmica Operacin no isotrmica y estabilidad
Contenido
1 Introduccin
2 Balance de masa
3 Balance de energa
4 Operacin isotrmica
5 Operacin no isotrmica y estabilidad
Sergio C. Carballo 3/66
Introduccin Balance de masa Balance de energa Operacin isotrmica Operacin no isotrmica y estabilidad
Introduccin
El (RTAC) es un reactor homogneo que opera en forma
continua (flujos contantes de alimentacin y producto).
Consiste simplemente en un tanque agitado.
El control de temperatura es fcil de realizar.
La construccin de este reactor resulta barata de realizar.
La conversin de reactante(s) en producto(s) por volumen es
pequeo comparado con otros reactores de flujo.
Sergio C. Carballo 4/66
Notas
Notas
Introduccin Balance de masa Balance de energa Operacin isotrmica Operacin no isotrmica y estabilidad
Reactor Tanque Agitado Continuo (RTAC)
Es un reactor de flujo.

Nj0(Cj0),

V0
T0

Nj(Cj),

V
T
T
V
Cj
Figura: Esquema de un RTAC.
Sergio C. Carballo 5/66
Introduccin Balance de masa Balance de energa Operacin isotrmica Operacin no isotrmica y estabilidad
Tanque agitado
Motor
Alimentacin
Chaqueta de
Deflector
Agitador
Producto mezclado
enfriamiento
Figura: Esquema de un tanque agitado.
Sergio C. Carballo 6/66
Notas
Notas
Introduccin Balance de masa Balance de energa Operacin isotrmica Operacin no isotrmica y estabilidad
Caractersticas del RTAC
Opera en estado estacionario:
C
j
t
= 0,
T
t
= 0
Mezclado ideal: las concentraciones y temperatura en el flujo de
salida (producto) son las mismas que en el interior del reactor.
Empleado, por lo general, para reacciones en fase lquida:
= constante

V =

V
0
= constante
Sergio C. Carballo 7/66
Introduccin Balance de masa Balance de energa Operacin isotrmica Operacin no isotrmica y estabilidad
Concentracin y mezclado ideal
Cuando la agitacin es muy intensa, de manera que se alcance un
mezclado completo o ideal de la masa de reaccin en el interior del
reactor, el coeficiente de difusin efectiva en el balance diferencial de
masa tiende a infinito:
D
e
(1)
Como resultado del mezclado intensivo, la concentracin de cualquier
especie j es la misma en cualquier posicin dentro el reactor:
C
j
x
=
C
j
y
=
C
j
z
= 0 (2)
Sergio C. Carballo 8/66
Notas
Notas
Introduccin Balance de masa Balance de energa Operacin isotrmica Operacin no isotrmica y estabilidad
Temperatura y mezclado ideal
De igual manera, cuando se alcanza el mezclado ideal de la masa de
reaccin, el coeficiente de conduccin efectiva en el balance diferencial
de energa tiende a infinito:

e
(3)
La temperatura es entonces uniforme en todo el volumen de reaccin:
T
x
=
T
y
=
T
z
= 0 (4)
Sergio C. Carballo 9/66
Introduccin Balance de masa Balance de energa Operacin isotrmica Operacin no isotrmica y estabilidad
Transporte de masa y mezclado ideal
Durante la operacin de un tanque agitado continuo, ingresa un flujo de
alimentacin constante y sale, a la misma velocidad, un flujo de
producto. En el balance diferencial de masa, el trmino de transporte de
masa convectivo div (C
j

U) es considerable.
Si se alcanza el mezclado ideal, el flux de masa D
e
grad C
j
ocasionado por el mezclado es igual en cualquier posicin dentro el
reactor. La divergencia de este flux de masa es por tanto nulo:
div (D
e
grad C
j
) = 0 (5)
Sergio C. Carballo 10/66
Notas
Notas
Introduccin Balance de masa Balance de energa Operacin isotrmica Operacin no isotrmica y estabilidad
Transporte de energa y mezclado ideal
Los flujos de alimentacin y producto transportan energa debido a su
movimiento convectivo. Por tanto, en el balance diferencial de energa
el trmino div (C
P
T

U) es considerable.
Si el mezclado es ideal,
div (
e
grad T) = 0 (6)
Sin embargo, debemos tener en cuenta que a travs de las paredes del
reactor puede transferirse energa (como flujo de calor). Al resolver el
balance de energa, este intercambio de calor con los alrededores lo
consideramos cuando formulamos las condiciones de frontera.
Sergio C. Carballo 11/66
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Balance de masa
Ya que la concentracin de cada especie y la temperatura son uniformes
en todo el volumen de reaccin, podemos formular un balance integral
de masa para el RTAC.
Aplicando el operador integral de volumen, el balance de masa es

V
C
j
t
dV =

V
div (C
j

U) dV +

V
div (D
e
grad C
j
) dV +

V
R
j
dV
(7)
que aplicando los teoremas integrales se convierte en
d
dt

V
C
j
dV =

A
C
j

U d

A +

A
D
e
grad C
j
d

A +

V
R
j
dV (8)
Sergio C. Carballo 12/66
Notas
Notas
Introduccin Balance de masa Balance de energa Operacin isotrmica Operacin no isotrmica y estabilidad
Simplificaciones en el balance de masa
A travs de las paredes del reactor o a travs de la superficie libre del
volumen de reaccin, ingresa un flujo convectivo de material y sale
tambin un flujo convectivo de material. Por tanto,

A
C
j

U d

A =

N
j0


N
j
(9)
Las paredes del recipiente son impermeables, no puede difundirse
material a travs de estas. Entonces,

A
D
e
grad C
j
d

A = 0 (10)
Sergio C. Carballo 13/66
Introduccin Balance de masa Balance de energa Operacin isotrmica Operacin no isotrmica y estabilidad
Simplificaciones en el balance de masa
La velocidad de produccin para cada especie es uniforme en todo el
volumen de reaccin. As pues,

V
R
j
dV = R
j

V
dV = VR
j
(11)
En estado estacionario, la acumulacin de material en todo el volumen
de reaccin es nulo:
d
dt

V
C
j
dV = 0 (12)
Sergio C. Carballo 14/66
Notas
Notas
Introduccin Balance de masa Balance de energa Operacin isotrmica Operacin no isotrmica y estabilidad
Balance de masa para el RTAC
Con los resultados anteriores, el balance de masa para el RTAC es
0 =

N
j0


N
j
+ VR
j
(13)
Si la densidad de los flujos de alimentacin y producto son iguales,
reescribimos el balance de masa como
0 = C
j0
C
j
+ R
j
(14)
donde = V/

V
0
, parmetro llamado tiempo espacial.
Sergio C. Carballo 15/66
Introduccin Balance de masa Balance de energa Operacin isotrmica Operacin no isotrmica y estabilidad
Balance de energa
De manera anloga, podemos formular un balance integral de energa
para el RTAC:

V
(C
P
T)
t
dV =

V
div (C
P
T

U) dV
+

V
div (
e
grad T) dV +

i
r
i
(
r
H)
i
dV (15)
Aplicando los teoremas integrales, tenemos
d
dt

V
C
P
T dV =

A
C
P
T

U d

A
+

e
grad T d

A +

i
r
i
(
r
H)
i
dV (16)
Sergio C. Carballo 16/66
Notas
Notas
Introduccin Balance de masa Balance de energa Operacin isotrmica Operacin no isotrmica y estabilidad
Simplificaciones en el balance de energa
A travs de las paredes del reactor o de la superficie libre del volumen
de reaccin, ingresa un flujo convectivo de material y sale un flujo
convectivo de material que transportan energa hacia el reactor o desde
del reactor, respectivamente. Por tanto, y si consideramos un valor C
P
promedio e igual para los dos flujos,

A
C
P
T

U d

A =

M

C
P
(T
0
T) (17)
A travs de las paredes del recipiente se transfiere energa de los
alrededores hacia la masa de reaccin. Del exterior al interior se
transfiere un flujo de calor,

Q, dado por la condicin de frontera

e
grad T d

A =

Q = UA(T
a
T) (18)
Sergio C. Carballo 17/66
Introduccin Balance de masa Balance de energa Operacin isotrmica Operacin no isotrmica y estabilidad
Transferencia de calor en el RTAC
En la expresin

Q = UA(T
a
T) (19)
U es el coeficiente global de transferencia de calor; A, la superficie de
las paredes del recipiente; T
a
, la temperatura promedio de un fluido
circulante externo y T, la temperatura de la masa de reaccin.
Sergio C. Carballo 18/66
Notas
Notas
Introduccin Balance de masa Balance de energa Operacin isotrmica Operacin no isotrmica y estabilidad
Simplificaciones en el balance de energa
Las velocidades de reaccin son uniformes en todo el volumen de
reaccin. Entonces,

i
r
i
(
r
H)
i
dV = V

i
r
i
(
r
H)
i
(20)
En estado estacionario, se cumple
d
dt

V
C
P
T dV = 0 (21)
Sergio C. Carballo 19/66
Introduccin Balance de masa Balance de energa Operacin isotrmica Operacin no isotrmica y estabilidad
Balance de energa para el RTAC
De los resultados anteriores, el balance de energa para el RTAC es
0 =

M

C
P
(T
0
T) + UA(T
a
T) + V

i
r
i
(
r
H)
i
(22)
En trminos de la contribucin individual del flujo de
especies (incluido algn material inerte o solvente) a la capacidad
calorfica, podemos reescribir el balance de energa como
0 =

N
j0
C
Pj
(T
0
T) + UA(T
a
T) + V

i
r
i
(
r
H)
i
(23)
Sergio C. Carballo 20/66
Notas
Notas
Introduccin Balance de masa Balance de energa Operacin isotrmica Operacin no isotrmica y estabilidad
Operacin isotrmica
En la operacin isotrmica de un RTAC, la temperatura del flujo de
producto es la misma que la del flujo de alimentacin.
El balance de masa es
0 =

N
j0


N
j
+ VR
j
(24)
y el balance de energa se reduce a
0 = UA(T
a
T) + V

i
r
i
(
r
H)
i
(25)
En los clculos, se resuelve por lo general slo el balance de masa.
Sergio C. Carballo 21/66
Introduccin Balance de masa Balance de energa Operacin isotrmica Operacin no isotrmica y estabilidad
Remocin de energa
De la ltima expresin, tenemos

Q = V

i
r
i
(
r
H)
i
(26)
Para que el reactor opere a temperatura constante, la velocidad a la que
se genera o consume energa por las reacciones qumicas debe ser
removida o suministrada, respectivamente, como flujo de calor a travs
de las paredes del recipiente.
Sergio C. Carballo 22/66
Notas
Notas
Introduccin Balance de masa Balance de energa Operacin isotrmica Operacin no isotrmica y estabilidad
Conversin en el RTAC
Si en el RTAC se efecta una sola reaccin, es til seguir el progreso
de la reaccin mediante el parmetro llamado conversin.
La conversin, X
j
, es el flujo de cantidad relativa de una especie de
referencia que se ha convertido en producto(s). Escogemos al reactante
limitante como especie de referencia. As pues, si A es el reactante
limitante,
X
A
=

N
A0


N
A

N
A0
(27)
En el caso que la densidad de los flujos de alimentacin y producto sea
la misma (

V =

V
0
),
X
A
=
C
A0
C
A
C
A0
(28)
Sergio C. Carballo 23/66
Introduccin Balance de masa Balance de energa Operacin isotrmica Operacin no isotrmica y estabilidad
Estequiometra para una sola reaccin
Consideremos la reaccin general

A
A +
B
B G B
FG

C
C +
D
D
Podemos seguir el transcurso de esta reaccin, contabilizando el flujo
molar de cada especie en trminos de la conversin de A:

N
A
=

N
A0


N
A0
X
A
=

N
A0
(1 X
A
)

N
B
=

N
B0
|
B
|/|
A
|

N
A0
X
A
=

N
A0
(

N
B0
/

N
A0
|
B
|/|
A
|X
A
)

N
C
=

N
C0
+|
C
|/|
A
|

N
A0
X
A
=

N
A0
(

N
C0
/

N
A0
+|
C
|/|
A
|X
A
)

N
D
=

N
D0
+|
D
|/|
A
|

N
A0
X
A
=

N
A0
(

N
D0
/

N
A0
+|
D
|/|
A
|X
A
)

N
I
=

N
I0
=

N
A0
(

N
I0
/

N
A0
)
Sergio C. Carballo 24/66
Notas
Notas
Introduccin Balance de masa Balance de energa Operacin isotrmica Operacin no isotrmica y estabilidad
Estequiometra para una sola reaccin

N
I
es el flujo molar de material inerte, que permanece constante porque
no se consume ni produce en el reactor.
Si la reaccin se efecta en fase lquida,

V =

V
0
. As que podemos
reescribir las expresiones anteriores como
C
A
= C
A0
C
A0
X
A
= C
A0
(1 X
A
)
C
B
= C
B0
|
B
|/|
A
|C
A0
X
A
= C
A0
(C
B0
/C
A0
|
B
|/|
A
|X
A
)
C
C
= C
C0
+|
C
|/|
A
|C
A0
X
A
= C
A0
(C
C0
/C
A0
+|
C
|/|
A
|X
A
)
C
D
= C
D0
+|
D
|/|
A
|C
A0
X
A
= C
A0
(C
D0
/C
A0
+|
D
|/|
A
|X
A
)
C
I
= C
I0
= C
A0
(C
I0
/C
A0
)
Sergio C. Carballo 25/66
Introduccin Balance de masa Balance de energa Operacin isotrmica Operacin no isotrmica y estabilidad
Reaccin irreversible de primer orden
Consideremos la reaccin irreversible de primer orden
A A B, r = kC
A
en fase lquida.
Aplicando el balance de masa para A, tenemos la ecuacin algebraica
0 = C
A0
C
A
+ R
A
= C
A0
C
A
r
= C
A0
C
A
kC
A
(29)
Sergio C. Carballo 26/66
Notas
Notas
Introduccin Balance de masa Balance de energa Operacin isotrmica Operacin no isotrmica y estabilidad
Reaccin irreversible de primer orden
Despejando C
A
, obtenemos
C
A
=
C
A0
1 + k
(30)
En trminos de conversin, podemos reescribir la solucin como
X
A
=
k
1 + k
(31)
Ambas formas de solucin se grafican en las siguientes figuras para
distintos valores de la constante de velocidad k y tiempo espacial .
Sergio C. Carballo 27/66
Introduccin Balance de masa Balance de energa Operacin isotrmica Operacin no isotrmica y estabilidad
Reaccin irreversible de primer orden
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1
0 1 2 3 4 5
C
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i

n
r
e
l
a
t
i
v
a
d
e
A
,
C
A
/
C
A
0
Tiempo espacial,
k = 0,5
1
2
5
Figura: Reaccin irreversible de primer orden en un RTAC isotrmico.
Sergio C. Carballo 28/66
Notas
Notas
Introduccin Balance de masa Balance de energa Operacin isotrmica Operacin no isotrmica y estabilidad
Reaccin irreversible de primer orden
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1
0 1 2 3 4 5
C
o
n
v
e
r
s
i

n
d
e
A
,
X
A
Tiempo espacial,
k = 0,5
1
2
5
Figura: Reaccin irreversible de primer orden en un RTAC isotrmico.
Sergio C. Carballo 29/66
Introduccin Balance de masa Balance de energa Operacin isotrmica Operacin no isotrmica y estabilidad
Reaccin irreversible de primer orden
La concentracin de B se determina fcil y directamente a partir de la
estequiometra de la reaccin:
C
B
= C
A0
+ C
B0
C
A
(32)
o tambin
C
B
= C
B0
+ C
A0
X
A
(33)
Sergio C. Carballo 30/66
Notas
Notas
Introduccin Balance de masa Balance de energa Operacin isotrmica Operacin no isotrmica y estabilidad
Reaccin irreversible de segundo orden
Consideremos la reaccin irreversible de segundo orden
A A B, r = kC
2
A
en fase lquida.
El balance de masa para A resulta en
0 = C
A0
C
A
+ R
A
= C
A0
C
A
r
= C
A0
C
A
kC
2
A
(34)
que es una ecuacin algebraica de segundo grado.
Sergio C. Carballo 31/66
Introduccin Balance de masa Balance de energa Operacin isotrmica Operacin no isotrmica y estabilidad
Reaccin irreversible de segundo orden
Resolviendo para C
A
, tenemos
C
A
=
1 +

1 + 4C
A0
k
2k
(35)
o en trminos de conversin, la solucin es
X
A
=
1 + 2C
A0
k

1 + 4C
A0
k
2C
A0
k
(36)
Las siguientes figuras muestran la solucin y la comparan con la
solucin para la reaccin de primer orden.
Sergio C. Carballo 32/66
Notas
Notas
Introduccin Balance de masa Balance de energa Operacin isotrmica Operacin no isotrmica y estabilidad
Reaccin irreversible de segundo orden
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1
0 1 2 3 4 5
C
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i

n
d
e
A
,
C
A
Tiempo espacial,
primer orden
segundo orden
Figura: Reacciones irreversibles de segundo y primer orden en
un RTAC isotrmico, C
A0
= 1, k = 1.
Sergio C. Carballo 33/66
Introduccin Balance de masa Balance de energa Operacin isotrmica Operacin no isotrmica y estabilidad
Reaccin irreversible de segundo orden
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1
0 1 2 3 4 5
C
o
n
v
e
r
s
i

n
d
e
A
,
X
A
Tiempo espacial,
primer orden
segundo orden
Figura: Reacciones irreversibles de segundo y primer orden en
un RTAC isotrmico, C
A0
= 1, k = 1.
Sergio C. Carballo 34/66
Notas
Notas
Introduccin Balance de masa Balance de energa Operacin isotrmica Operacin no isotrmica y estabilidad
Otra reaccin irreversible de segundo orden
Otra reaccin irreversible de segundo orden es
A + B A C, r = kC
A
C
B
Escribiendo los balances de masa para las especies A y B, tenemos
0 = C
A0
C
A
+ R
A
= C
A0
C
A
r
= C
A0
C
A
kC
A
C
B
(37)
0 = C
B0
C
B
+ R
B
= C
B0
C
B
r
= C
B0
C
B
kC
A
C
B
(38)
Combinando los dos balance encontramos que
C
B
= C
A
C
A0
+ C
B0
(39)
Sergio C. Carballo 35/66
Introduccin Balance de masa Balance de energa Operacin isotrmica Operacin no isotrmica y estabilidad
Otra reaccin irreversible de segundo orden
Insertando la ltima expresin en el balance de masa para A da
0 = C
A0
C
A
kC
A
(C
A
C
A0
+ C
B0
) (40)
Esta ecuacin algebraica tiene como solucin
C
A
=
(C
A0
C
B0
)k 1 +

[1 (C
A0
C
B0
)k]
2
+ 4C
A0
k
2k
(41)
y la concentracin de B est dada por
C
B
=
(C
B0
C
A0
)k 1 +

[1 (C
B0
C
A0
)k]
2
+ 4C
B0
k
2k
(42)
Sergio C. Carballo 36/66
Notas
Notas
Introduccin Balance de masa Balance de energa Operacin isotrmica Operacin no isotrmica y estabilidad
Reaccin reversible de primer orden
Consideremos ahora la reaccin reversible de primer orden
A G B
FG
B, r = k
1
C
A
k
1
C
B
en fase lquida.
Los balances de masa para A y B son
0 = C
A0
C
A
+ R
A
= C
A0
C
A
r
= C
A0
C
A
k
1
C
A
+ k
1
C
B
(43)
0 = C
B0
C
B
+ R
B
= C
B0
C
B
+ r
= C
B0
C
B
+ k
1
C
A
k
1
C
B
(44)
Observemos que C
A
+ C
B
= C
A0
+ C
B0
permanece constante.
Sergio C. Carballo 37/66
Introduccin Balance de masa Balance de energa Operacin isotrmica Operacin no isotrmica y estabilidad
Reaccin reversible de primer orden
Reescribimos el balance de masa para A como
0 = C
A0
C
A
k
1
C
A
+ k
1
(C
A0
+ C
B0
C
A
) (45)
Esta ecuacin tiene como solucin
C
A
=
C
A0
+ (C
A0
+ C
B0
)k
1

1 + (k
1
+ k
1
)
(46)
Sergio C. Carballo 38/66
Notas
Notas
Introduccin Balance de masa Balance de energa Operacin isotrmica Operacin no isotrmica y estabilidad
Reaccin reversible de primer orden
La concentracin de B es
C
B
=
C
B0
+ (C
A0
+ C
B0
)k
1

1 + (k
1
+ k
1
)
(47)
En las siguientes figuras se grafican los resultados para un conjunto
particular de valores de los parmetros cinticos.
Sergio C. Carballo 39/66
Introduccin Balance de masa Balance de energa Operacin isotrmica Operacin no isotrmica y estabilidad
Reaccin reversible de primer orden
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1
0 1 2 3 4 5
C
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i

n
d
e
e
s
p
e
c
i
e
s
,
C
j
Tiempo espacial,
CA(t)
CB(t)
C

B
C

A
Figura: Reaccin reversible de primer orden en un RTAC isotrmico, C
A0
= 1,
C
B0
= 0, k
1
= 1, k
1
= 0,5.
Sergio C. Carballo 40/66
Notas
Notas
Introduccin Balance de masa Balance de energa Operacin isotrmica Operacin no isotrmica y estabilidad
Reaccin reversible de primer orden
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1
0 1 2 3 4 5
C
o
n
v
e
r
s
i

n
d
e
A
,
X
A
Tiempo espacial,
X

A
Figura: Reaccin reversible de primer orden en un RTAC isotrmico, C
A0
= 1,
C
B0
= 0, k
1
= 1, k
1
= 0,5.
Sergio C. Carballo 41/66
Introduccin Balance de masa Balance de energa Operacin isotrmica Operacin no isotrmica y estabilidad
Dos reacciones en serie
Consideremos las reacciones irreversibles
A A B, r
1
= k
1
C
A
B A C, r
2
= k
2
C
B
en fase lquida.
Los balances de masa para las tres especies son
0 = C
A0
C
A
+ R
A
= C
A0
C
A
k
1
C
A
(48)
0 = C
B0
C
B
+ R
B
= C
B0
C
B
+ k
1
C
A
k
2
C
B
(49)
0 = C
C0
C
C
+ R
C
= C
C0
C
C
+ k
2
C
B
(50)
Sergio C. Carballo 42/66
Notas
Notas
Introduccin Balance de masa Balance de energa Operacin isotrmica Operacin no isotrmica y estabilidad
Dos reacciones en serie
Resolviendo las ecuaciones, encontramos
C
A
=
C
A0
1 + k
1

(51)
C
B
=
C
B0
+ (C
A0
+ C
B0
)k
1

(1 + k
1
)(1 + k
2
)
(52)
C
C
= C
A0
+ C
B0
+ C
C0
C
A
C
B
(53)
Sergio C. Carballo 43/66
Introduccin Balance de masa Balance de energa Operacin isotrmica Operacin no isotrmica y estabilidad
Dos reacciones en serie
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1
0 1 2 3 4 5
C
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i

n
d
e
e
s
p
e
c
i
e
s
,
C
j
Tiempo espacial,
CA(t)
CB(t)
CC(t)
Figura: Dos reacciones de primer orden en serie en un RTAC isotrmico,
C
A0
= 1, C
B0
= C
C0
= 0, k
1
= 2, k
2
=1.
Sergio C. Carballo 44/66
Notas
Notas
Introduccin Balance de masa Balance de energa Operacin isotrmica Operacin no isotrmica y estabilidad
Dos reacciones en paralelo
Ahora consideremos las reacciones en paralelo
A A B, r
1
= k
1
C
A
A A C, r
2
= k
2
C
A
en fase lquida.
Los balances de masa para las tres especies son
0 = C
A0
C
A
+ R
A
= C
A0
C
A
k
1
C
A
k
2
C
A
(54)
0 = C
B0
C
B
+ R
B
= C
B0
C
B
+ k
1
C
A
(55)
0 = C
C0
C
C
+ R
C
= C
C0
C
C
+ k
2
C
A
(56)
Sergio C. Carballo 45/66
Introduccin Balance de masa Balance de energa Operacin isotrmica Operacin no isotrmica y estabilidad
Dos reacciones en paralelo
Resolviendo para las concentraciones, encontramos
C
A
=
C
A0
1 + k
1
+ k
2

(57)
C
B
=
C
B0
(1 + k
2
) + (C
A0
+ C
B0
)k
1

(1 + k
1
+ k
2
)
(58)
C
C
= C
A0
+ C
B0
+ C
C0
C
A
C
B
(59)
Sergio C. Carballo 46/66
Notas
Notas
Introduccin Balance de masa Balance de energa Operacin isotrmica Operacin no isotrmica y estabilidad
Dos reacciones en paralelo
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1
0 0,5 1 1,5 2 2,5 3
C
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i

n
d
e
e
s
p
e
c
i
e
s
,
C
j
Tiempo espacial,
CA(t)
CB(t)
CC(t)
Figura: Dos reacciones de primer orden en paralelo en un RTAC isotrmico,
C
A0
= 1, C
B0
= C
C0
= 0, k
1
= 1, k
2
= 2.
Sergio C. Carballo 47/66
Introduccin Balance de masa Balance de energa Operacin isotrmica Operacin no isotrmica y estabilidad
Operacin no isotrmica
En el caso de reacciones extremadamente exotrmicas o
endotrmicas, mantener constante la temperatura del RTAC es
tcnicamente difcil de realizar.
A veces la operacin isotrmica no es deseable. Por ejemplo, para
reacciones irreversibles exotrmicas, la energa generada puede
ser utilizada para aumentar la temperatura del reactor y as
incrementar la velocidad de las reacciones, lo que se traduce en
conversiones ms elevadas.
Por lo general, por razones de seguridad, aspectos tcnicos o
relacionados con la calidad del producto, no debemos sobrepasar
una temperatura mxima, T
mx.
, de operacin.
Sergio C. Carballo 48/66
Notas
Notas
Introduccin Balance de masa Balance de energa Operacin isotrmica Operacin no isotrmica y estabilidad
Operacin adiabtica
En la operacin adibatica del RTAC, no se intercambia calor con los
alrededores a travs de las paredes del recipiente.
El balance de masa es
0 =

N
j0


N
j
+ VR
j
(60)
y el balance de energa queda
0 =

M

C
P
(T
0
T) + V

i
r
i
(
r
H)
i
(61)
Debemos resolver simultneamente los balances de masa y energa; por
lo general, su solucin es numrica.
Sergio C. Carballo 49/66
Introduccin Balance de masa Balance de energa Operacin isotrmica Operacin no isotrmica y estabilidad
Operacin adiabtica para una sola reaccin
Consideremos la reaccin irreversible de primer orden
A A Productos, r = kC
A
en fase lquida.
El anlisis siguiente puede aplicarse y extenderse a otros tipos de
reacciones descritas por una sola estequiometra. Como por ejemplo:
A A Producto(s), r = kC
2
A
A + B A Producto(s), r = kC
A
C
B
A G B
FG
B, r = k
1
C
A
k
1
C
B
Sergio C. Carballo 50/66
Notas
Notas
Introduccin Balance de masa Balance de energa Operacin isotrmica Operacin no isotrmica y estabilidad
Operacin adiabtica para la reaccin de primer orden
Formulando el balance de masa para A, tenemos
0 =

N
A0


N
A
+ VR
A
=

N
A0


N
A
Vr (62)
que reescrito en trminos de conversin es

N
A0
X
A
= Vr (63)
Escribimos el balance de energa para la operacin adiabtica:
0 =

M

C
P
(T
0
T) + Vr(
r
H) (64)
Sergio C. Carballo 51/66
Introduccin Balance de masa Balance de energa Operacin isotrmica Operacin no isotrmica y estabilidad
Operacin adiabtica para la reaccin de primer orden
Combinando las ecuaciones (63) y (64), obtenemos

C
P
(T T
0
) =

N
A0
(
r
H)X
A
(65)
Reescribiendo, para T tenemos
T = T
0
+

N
A0
(
r
H)

C
P
X
A
(66)
Sergio C. Carballo 52/66
Notas
Notas
Introduccin Balance de masa Balance de energa Operacin isotrmica Operacin no isotrmica y estabilidad
Cambio de temperatura adiabtica
La diferencia mxima de temperatura se alcanza cuando la conversin
de la reaccin es completa (X
A
= 1). Llamamos a esta diferencia el
cambio de temperatura adibatica, T
ad.
:
T
mx.
T
0
= T
ad.
=

N
A0
(
r
H)

C
P
(67)
As pues, en una operacin adiabtica la temperatura varia en forma
lineal con la conversin:
T = T
0
+ T
ad.
X
A
(68)
Esta ecuacin determina la trayectoria o lnea de operacin adiabtica.
Sergio C. Carballo 53/66
Introduccin Balance de masa Balance de energa Operacin isotrmica Operacin no isotrmica y estabilidad
Operacin adiabtica para la reaccin de primer orden
Retomamos el balance de masa y lo desarrollamos:

N
A0
X
A
= Vr (69)
C
A0

V
0
X
A
= VkC
A0
(1 X
A
) (70)
X
A
= k(1 X
A
) (71)
Despejamos X
A
para obtener
X
A
=
k
1 + k
(72)
Sergio C. Carballo 54/66
Notas
Notas
Introduccin Balance de masa Balance de energa Operacin isotrmica Operacin no isotrmica y estabilidad
Operacin adiabtica para la reaccin de primer orden
La constante de velocidad k vara con la temperatura de acuerdo la
expresin de Arrhenius. Escribimos entonces
X
A
=
k
0
exp

E
RT

1 + k
0
exp

E
RT

(73)
Esta ecuacin junto con la trayectoria adiabtica, reescrita como
X
A
=
1
T
ad.
(T T
0
) (74)
determinan el estado o condiciones de operacin del reactor.
Sergio C. Carballo 55/66
Introduccin Balance de masa Balance de energa Operacin isotrmica Operacin no isotrmica y estabilidad
Solucin numrica o grfica?
Podemos resolver simultneamente las dos ecuaciones algebraicas por
mtodos numricos, y as encontrar los valores para X
A
y T.
Otra forma consiste en graficar las dos ecuaciones y hallar la solucin
como la interseccin de las dos curvas.
No siempre es posible manipular los balances de masa y energa para
resolverlos grficamente, en particular cuando tratatamos mltiples
reacciones. Sin embargo, la solucin grfica nos brinda fcil y
rpidamente informacin sobre la estabilidad de operacin del RTAC.
Sergio C. Carballo 56/66
Notas
Notas
Introduccin Balance de masa Balance de energa Operacin isotrmica Operacin no isotrmica y estabilidad
Estado de operacin adiabtico
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1
250 300 350 400 450 500
C
o
n
v
e
r
s
i

n
d
e
A
,
X
A
Temperatura, T/K
rH < 0
rH > 0
Figura: Estado de operacin para una reaccin irreversible en
un RTAC adiabtico.
Sergio C. Carballo 57/66
Introduccin Balance de masa Balance de energa Operacin isotrmica Operacin no isotrmica y estabilidad
Estado de operacin adiabtico
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1
300 350 400 450 500
C
o
n
v
e
r
s
i

n
d
e
A
,
X
A
Temperatura, T/K
X

A
Figura: Estado de operacin para una reaccin reversible en
un RTAC adiabtico,
r
H < 0.
Sergio C. Carballo 58/66
Notas
Notas
Introduccin Balance de masa Balance de energa Operacin isotrmica Operacin no isotrmica y estabilidad
Estabilidad trmica de un RTAC
Para una reaccin irreversible endotrmica existe slo una interseccin,
que corresponde a un estado de operacin estable.
Verificamos tambin un estado estable para una reaccin exotrmica,
cuando la pendiente de la trayectoria adiabtica es mayor que la
tangente en el punto de inflexin de la funcin X
A
(T).
Cuando se efectan reacciones exotrmicas, es posible encontrar
mltiples estados estacionarios de operacin para el RTAC. En la
siguiente figura, el estado de operacin 5 es inestable.
Un criterio simple para un estado estable es

dX
A
dT

<
1
T
ad.
(75)
Sergio C. Carballo 59/66
Introduccin Balance de masa Balance de energa Operacin isotrmica Operacin no isotrmica y estabilidad
Estabilidad trmica de un RTAC
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1
250 300 350 400 450 500
C
o
n
v
e
r
s
i

n
d
e
A
,
X
A
Temperatura, T/K
1 2 3
4
5
6
7
8
9
Figura: Mltiples estados estacionarios en un RTAC,
r
H < 0.
Sergio C. Carballo 60/66
Notas
Notas
Introduccin Balance de masa Balance de energa Operacin isotrmica Operacin no isotrmica y estabilidad
Estabilidad trmica de un RTAC
200
250
300
350
400
450
500
550
240 260 280 300 320 340
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a
d
e
o
p
e
r
a
c
i

n
,
T
/
K
Temperatura de alimentacin, T0/K
1
2
3
4
6
7
8
9
ignicin
extincin
Figura: Diagrama de ignicin-extincin.
Sergio C. Carballo 61/66
Introduccin Balance de masa Balance de energa Operacin isotrmica Operacin no isotrmica y estabilidad
Operacin politrpica
Si el RTAC no opera adibatica ni isotrmicamente, hablamos de una
operacin politrpica.
En este caso, el balace de masa es
0 =

N
j0


N
j
+ VR
j
(76)
y el balance de energa,
0 =

M

C
P
(T
0
T) + UA(T
a
T) + V

i
r
i
(
r
H)
i
(77)
Los balances de masa y energa deben resolverse simultneamente; por
lo general, su solucin es numrica.
Sergio C. Carballo 62/66
Notas
Notas
Introduccin Balance de masa Balance de energa Operacin isotrmica Operacin no isotrmica y estabilidad
Operacin politrpica para la reaccin de primer orden
Escribimos el balance de masa para A:
0 =

N
A0


N
A
+ VR
A
(78)
o bien

N
A0
X
A
= Vr (79)
Formulamos el balance de energa:
0 =

M

C
P
(T
0
T) + UA(T
a
T) + Vr(
r
H) (80)
Combinamos ambos balances, ecuaciones (79) y (80), para obtener
0 =

M

C
P
(T
0
T) + UA(T
a
T) +

N
A0
(
r
H)X
A
(81)
Sergio C. Carballo 63/66
Introduccin Balance de masa Balance de energa Operacin isotrmica Operacin no isotrmica y estabilidad
Operacin politrpica para la reaccin de primer orden
Desarrollamos el balance de masa:

N
A0
X
A
= Vr (82)
C
A0

V
0
X
A
= VkC
A0
(1 X
A
) (83)
X
A
= k(1 X
A
) (84)
Despejamos X
A
para obtener
X
A
=
k
1 + k
(85)
Sergio C. Carballo 64/66
Notas
Notas
Introduccin Balance de masa Balance de energa Operacin isotrmica Operacin no isotrmica y estabilidad
Operacin politrpica para la reaccin de primer orden
La constante k vara con la temperatura segn Arrhenius. Entonces,
X
A
=
k
0
exp

E
RT

1 + k
0
exp

E
RT

(86)
Reescribimos el balance de energa, ecuacin (81), como
X
A
=
1
T
ad.
(T T
0
) +
1
T
ad.
UA

C
P
(T T
a
) (87)
Debemos resolver estas dos ecuaciones algebraicas para encontrar las
condiciones de operacin del RTAC politrpico, lo que es posible por
mtodos grficos.
Sergio C. Carballo 65/66
Introduccin Balance de masa Balance de energa Operacin isotrmica Operacin no isotrmica y estabilidad
Estado de operacin politrpico
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1
250 300 350 400 450 500
C
o
n
v
e
r
s
i

n
d
e
A
,
X
A
Temperatura, T/K
adiabtico
politrpico
Figura: Estado de operacin para una reaccin irreversible en un RTAC
politrpico y adiabtico,
r
H < 0.
Sergio C. Carballo 66/66
Notas
Notas

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