Faculdade de Engenharia Mecnica SOLDABILIDADE DO AO INOXIDVEL FERRTICO Demostenes Ferreira Filho Universidade Federal de Uberlndia UFU/FEMEC, Av. Joo Naves de vila, 2121 B. Santa Mnica, Uberlndia MG. demostenes@mecanica.ufu.br Valtair Antonio Ferraresi Universidade Federal de Uberlndia UFU/FEMEC valtairf@mecanica.ufu.br Resumo: Os aos inoxidveis ferrticos abragem um grande campo de utilizao, como indstria automobilstica, indstria de aparelhos eletrodomsticos e indstria qumica. Estes aos so formados basicamente por liga ferro-carbono e outros elementos estabilizantes de ferrita e possuem uma estrutura predominantemente ferrtica em qualquer temperatura. Estes aos apresentam geralmente uma baixa soldabilidade, que compensada por uma boa resistncia corroso e pelo baixo custo quando comparado aos outros inoxidveis. Este trabalho tem como objetivo fazer uma reviso sobre este ao, apresentando sua composio qumica, as aplicaes industriais, a soldabilidade e os problemas gerados por este processo. Palavras-chave: ao inoxidvel ferrtico, composio qumica, soldabilidade. 1. INTRODUO O ferro um dos metais mais importantes e comuns na crosta terrestre. Ele forma a base dos grupos mais usados de materiais metlicos, ferros e aos. O sucesso destes metais deve-se ao fato de eles poderem ser produzidos de forma barata em grandes quantidades e oferecerem uma extensiva gama de propriedades mecnicas desde nveis de resistncia moderados com excelente ductibilidade e tenacidade at altssima resistncia com ductibilidade adequada. Infelizmente, os aos comuns e de baixa liga so susceptveis corroso e requerem revestimentos de proteo para reduzir a taxa de degradao. Em muitas situaes a proteo galvnica ou a pintura de uma superfcie impraticvel (Karlsson, 2005). Para superar este problema foram desenvolvidos os aos inoxidveis de liga de cromo, que possuem uma camada apassivadora que protege o material da corroso. Os aos inoxidveis so aos de alta liga, geralmente contendo cromo, nquel, molibdnio em sua composio qumica. Estes elementos de liga, em particular o cromo, conferem uma excelente resistncia corroso quando comparados com os aos carbono. Eles so, na realidade, aos oxidveis. Isto , o cromo presente na liga oxida-se em contato com o oxignio do ar, formando uma pelcula, muito fina e estvel, de xido de cromo. Ela chamada de camada passiva e tem a funo de proteger a superfcie do ao contra processos corrosivos. Para que a pelcula de xido seja efetiva, o teor mnimo de cromo no ao deve estar ao redor de 11%. Assim, deve-se tomar cuidado para no reduzir localmente o teor de cromo dos aos inoxidveis durante o processamento. (ACESITA, 2006) Segundo Karlsson (2005) os aos inoxidveis podem ser divididos em cinco grandes grupos, os aos inoxidveis austenticos, os aos inoxidveis ferrticos, os aos inoxidveis duplex (austenticos-ferrticos), as composies martensticas e os aos inoxidveis endurecidos por precipitao. 16 POSMEC. FEMEC/UFU, Uberlndia-MG, 2006. 2 Os aos inoxidveis ferrticos so compostos basicamente da liga ferro-cromo e outros elementos estabilizantes de ferrita. H at poucos anos, os aos inoxidveis ferrticos eram soldados apenas com arames austenticos, tais como AWS ER 308LSi e 307Si, para garantir uma boa qualidade solda. Recentemente foram desenvolvidos arames inoxidveis ferrticos estabilizados (por exemplo, os tipos 430Ti, 430LNb e 409Nb), que podem conferir uma boa qualidade s soldas, alm de terem um menor custo. Esses arames tm sido usados de forma crescente na indstria, principalmente na automotiva. Este trabalho tem como objetivo fazer uma reviso sobre o ao inoxidvel ferrtico apresentando sua composio qumica, as aplicaes industriais, a soldabilidade e os problemas gerados pelos processos de soldagem. 2. COMPOSIO QUMICA DO AO INOXIDVEL FERRTICO Os aos inoxidveis ferrticos so ligas Fe-Cr com suficiente quantidade de cromo e/ou outros elementos estabilizantes da ferrita, tais como alumnio, nibio, molibdnio e titnio, para inibir a formao de austenita no aquecimento (Welding Handbook, 1991). Estes aos temperatura ambiente, so formados basicamente por uma matriz de ferrita (), isto , uma soluo slida de cromo e outros elementos de liga em ferro, com estrutura cristalina cbica de corpo centrado (CCC). E como esta fase pode conter muito pouco carbono e nitrognio (elementos intersticiais) em soluo, estes ficam principalmente na forma de precipitados (em geral, carbonetos e nitretos de cromo) (Modenesi, 2001). A composio qumica de alguns aos inoxidveis ferrticos apresentada na Tabela 1. Tabela 1. Composio Qumica de alguns Aos Inoxidveis Ferrticos (Welding Handbook, 1991). Tipo Composio Quimica (%) C Mn Si Cr Ni P S Outros 405 0,08 1 1 11,5 - 14,5 - 0,04 0,03 0,10 - 0,30 Al 409 0,08 1 1 10,5 - 11,75 - 0,045 0,045 Ti min - 6x%C 430 0,12 1 1 16,0 - 18,0 - 0,04 0,03 - 434 0,12 1 1 16,0 - 18,0 - 0,04 0,03 0,75 - 1,25 Mo 442 0,2 1 1 18,0 - 23,0 - 0,04 0,03 - 444 0,025 1 1 17,5 - 19,5 1 0,04 0,03 1,75 - 2,5 Mo; 0,035 N Max; (Cb+Ta)min - 0,2+4(%C+%N) 446 0,2 1,5 1 23,0 - 27,0 - 0,04 0,03 0,25N 026-1 0,06 0,75 0,75 25,0 - 27,0 0,5 0,04 0,02 0,75 - 1,50 Mo 0,020 - 1,0 Ti 0,04N; 0,2 Cu Uma vez que o elemento de liga fundamental destes aos o cromo, um ponto inicial para o seu estudo o diagrama de equilbrio Fe-Cr, conforme mostrado na Figura 1. O cromo um elemento alfagnio, isto , que estabiliza a ferrita (). Devido a esta caracterstica, a faixa de temperatura de existncia da austenita diminui rapidamente para teores superiores a 7% de Cr e, para teores acima de 13%, a austenita no mais se forma. Estas consideraes so vlidas para ligas binrias Fe-Cr puras, conforme pode ser verificado na Figura 1. 16 POSMEC. FEMEC/UFU, Uberlndia-MG, 2006. 3 Os aos inoxidveis possuem ainda outros elementos em pequena quantidade em sua composio. A presena de elementos gamagnios, particularmente C e N, expande o campo de existncia da austenita para maiores teores de cromo (Figura 2.2), podendo apresentar transformao parcial da ferrita a alta temperatura (tipicamente entre 900 e 1200C) em aos inoxidveis ferrticos com teores de cromo superiores a 13% (Modenesi 2001). Figura 1 -Diagrama de equilbrio Fe-Cr (Chiaverini, 2002). Existem trs geraes de aos inoxidveis ferrticos. A primeira gerao (tipos 430, 442 e 446) contm somente cromo como estabilizador da ferrita e notadamente carbono. Eles esto sujeitos a corroso intergranular depois da soldagem a menos que um tratamento trmico posterior a soldagem seja realizado (Welding Handbook, 1991). Esta gerao apresenta baixa tenacidade. A liga prottipo o tipo 430, tipicamente com 0.12 max C 17 Cr. Para temperaturas prximas a 1030C, ferrita e austenita podem coexistir. O resfriamento pode causar aparecimento de carbonetos. A aproximadamente 920C a austenita desaparecer e somente ferrita e carbonetos restaro a temperatura ambiente, sob condies de equilbrio (Asm Speciality Handbook, 1994). Pode parecer um equvoco chamar esta primeira gerao de ferrtica, por causa da austenita que aparece a elevadas temperaturas. Esta austenita tem um efeito benfico de retardar o crescimento de gro, que afeta a fragilidade. Contudo, esta austenita tende a se transformar em martensita sob condies de soldagem (Asm Speciality Handbook, 1994). A segunda gerao de aos inoxidveis ferrticos (tipos 405 e 409) tem menores teores de cromo, carbono e nitrognio, mas tem forte presena de elementos formadores de ferrita na fuso. O prottipo dessa segunda gerao o tipo 409, tipicamente 0,04 C 11 Cr 0,5 Ti. O titnio e o nibio se combinam tanto com o carbono como com o nitrognio, formando carbonetos e nitretos, deixando o cromo livre na soluo e diminuindo a quantidade de carbono na soluo slida. O titnio um elemento ferritizante. 16 POSMEC. FEMEC/UFU, Uberlndia-MG, 2006. 4 O tipo 405 uma liga similar, mas estabilizado com alumnio que se combina com o nitrognio, mas no com o carbono. O alumnio outro elemento ferritizante. Os vrios carbonetos e nitretos produzidos pela adio de estabilizantes auxiliam na resistncia ao crescimento de gro na segunda gerao de aos inoxidveis ferrticos. Esses aos so altamente ferrticos, embora na soldagem ou tratamento trmico possa resultar em uma pequena quantidade de martensita. Esta gerao tem melhores caractersticas de fabricao do que a primeira gerao, mas, tambm apresentam baixa tenacidade (Welding Handbook, 1991). A terceira gerao de aos inoxidveis ferrticos surgiu por volta de 1970 com advento de tcnicas de descarbonetao, mais eficiente na produo desses aos. Os nveis de carbono e nitrognio so baixos, tipicamente 0,02% ou menos, e os estabilizadores, como titnio e/ou nibio, so freqentemente adicionados para se combinar com alguns elementos intersticiais livres. Os tipos 444 (18Cr-2Mo) e 26-1 (26Cr- 1Mo) so exemplos desta gerao. A liga prottipo o tipo 444 (18Cr-2Mo). Geralmente, estes aos no so susceptveis a corroso intergranular depois da soldagem. Eles tm a sua tenacidade melhorada e boa resistncia tanto para a corroso por piting em ambientes com cloreto, quanto para trinca de corroso sob tenso (Welding Handbook, 1991). Atualmente as indstrias vm desenvolvendo novos aos inoxidveisl ferrtico, principalmente devido ao baixo preo, boa resistncia corroso, performance de resistncia abraso/corroso em meios midos e ao bom nvel de caractersticas mecnicas. 3. APLICAO INDUSTRIAL Segundo Chiaverini, 2002 a utilizao dos aos inoxidveis ferrticos abragem um campo muito grande, como indstria automobilstica, indstria de aparelhos eletrodomsticos e indstria qumica. Outros empregos incluem: decoraes arquitetnicas, equipamentos de restaurante e de cozinha, peas de fornos, dentre outras. As ligas de baixo (11%) cromo (405 e 409, o ltimo sendo mais largamente usado) tm boa resistncia corroso e oxidao e so, ainda, de fcil fabricao a baixo custo (Asm Speciality Handbook, 1994). Segundo Chiaverini, 2002 estes aos possuem aplicaes em tubos de radiadores, caldeiras, recipientes para indstrias petroqumicas e exaustores de automveis, dentre outras. As ligas de cromo (16 a 18%) intermedirio (430 e 434) so usadas para ornamentos automotivos e utenslios de cozinha. Essas ligas no so to fceis de fabricar como as de baixo cromo, devido a sua baixa tenacidade e soldabilidade (Asm Speciality Handbook, 1994). As ligas de alto (19 a 30%) cromo (442 e 446), freqentemente referidas como superferrticas, so usadas para aplicaes que exigem um alto nvel de resistncia corroso e oxidao. Essas ligas, normalmente, contm alumnio ou molibdnio e tm baixssimos teores de carbono. Sua fabricao possvel devido a tcnicas especiais de fundio que podem alcanar baixos teores de carbono e nitrognio. Elementos estabilizadores como titnio e nibio podem ser adicionados para prevenir a sensitizao e melhorar as condies de soldabilidade (Asm Speciality Handbook, 1994). No Brasil, segundo site do Infosolda, o ao inoxidvel ferrtico utilizado na fabricao de caixas dgua, em substituio as fabricadas de amianto, pois esta possuem efeito nocivo. O ao mais utilizado para este processo o AISI 444, devido a sua boa resistncia corroso atmosfrica e por pite, aliada a um baixo custo. Segundo o site Inda, aos inoxidveis ferrticos desenvolvidos recentemente tem como meta a utilizao em vages ferrovirios. Com relao ao ao carbono revestido, comumente utilizado na fabricao de vages esses aos apresentam algumas vantagens, que so a capacidade de absoro de energia de impacto 100% superior ao ao carbono comuns, maior vida til, menor freqncia e menor tempo de parada para manuteno e reduo da tara, devido s propriedades mecnicas que possibilitam um vago com espessura 20% menor. Estes aos vm sendo utilizados ainda na fabricao de nibus, implementos rodovirios, container, usinas de acar, cabines telefnicas, minerao e estruturas metlicas. 16 POSMEC. FEMEC/UFU, Uberlndia-MG, 2006. 5 4. SOLDABILIDADE Durante a soldagem por fuso, o metal base aquecido a temperaturas entre a ambiente e a de fuso do material (prxima a 1500C). A ZF, quando a sua composio similar ao metal base, passar por alteraes similares, com uma estrutura de gros colunares grosseiros. Caracteriza-se, a seguir, a microestrutura da regio da solda dos aos inoxidveis ferrticos separando-se estes materiais em dois grupos (Modenesi 2001): Aos parcialmente transformveis: Corresponde aos aos no estabilizados e cujo teor de elementos intersticiais suficiente para causar a formao de austenita alta temperatura. Nestes materiais, a solda (ZF e ZTA) apresentar as seguintes regies (Figura 2): Regio bifsica: corresponde poro da ZTA que foi aquecida at o campo de coexistncia da austenita e da ferrita. A austenita se forma preferencialmente nos contornos de gro da ferrita e, aps resfriamento nas condies usualmente encontradas em soldagem, se transforma em martensita; Regio de crescimento de gro: corresponde regio da ZTA aquecida acima do campo de coexistncia da austenita e da ferrita. caracterizada por um intenso crescimento de gros e pela dissoluo e posterior reprecipitao dos carbonetos e nitretos presentes. Durante o resfriamento, pelo afastamento da poa de fuso, esta regio da ZTA atravessa o campo bifsico, de modo que austenita formada preferencialmente nos contornos de gro, em geral com estrutura de placas do tipo "Widmanstatten" (coma morfologia de agulhas ou placas). A temperaturas mais baixas, esta austenita pode se transformar em martensita; Zona fundida: caso a composio qumica da zona fundida seja igual a do metal de base, esta apresentar uma estrutura semelhante da regio de crescimento de gro, tendo entretanto gros colunares. Figura 2. Formao da microestrutura da solda de um ao inoxidvel ferrtico que atravessa o campo binrio ( + ). MB metal de base. A regio bifsica (ZTA). B regio de crescimento de gro (ZTA). ZF zona fundida (Modenesi 2001). De uma maneira geral, a solda caracterizada por uma estrutura de granulao grosseira, apresentando uma rede de martensita junto aos contornos de gro e precipitados finos de carbonetos e nitretos nos contornos e no interior dos gros. A Figura 3 mostra a estrutura da zona fundida de um ao com 17% de cromo, no estabilizado (Modenesi 2001). 16 POSMEC. FEMEC/UFU, Uberlndia-MG, 2006. 6 Figura 3. Microestrutura da solda de um ao inoxidvel ferrtico no estabilizado. Ataque gua-rgia. (a) Microscopia tica (50X). (b) Microscopia eletrnica (500X). M Martensita. ferrita (Modenesi, 2001). Aos no transformveis: Aos inoxidveis ferrticos com teor mais elevado de cromo, com menor teor de elementos intersticiais e/ou adies de elementos estabilizantes podem ter um balano entre elementos alfagnios e gamagnios tal que a austenita no se forme em nenhuma temperatura. Nestas condies, a sua ZTA ser formada essencialmente por uma regio de crescimento de gro e a ZF apresentar uma estrutura grosseira e colunar, com precipitados finos intra e intergranulares (Figura 4). Em aos estabilizados com Nb ou Ti, o crescimento de gro pode ser reduzido parcialmente pela maior estabilidade dos carbonitretos destes elementos em relao aos de cromo. Em aos com menores teores de intersticiais, o problema de crescimento de gro mais intenso, j que a quantidade de precipitados menor (Modenesi, 2001). Figura 4. Microestrutura da solda de um ao inoxidvel ferrtico estabilizado com nibio. Ataque: gua-rgia. Microscopia: (a) tica (50X), (b) eletrnica (500X) (Modenesi 2001). 5. PROBLEMAS DA SOLDABILIDADE Modenesi (2001) comenta que em geral os aos inoxidveis ferrticos apresentam uma baixa soldabilidade, particularmente se comparados com os austenticos, pois a sua solda caracterizada por ductilidade e tenacidade baixas alm de sensibilidade corroso intergranular. Trincas de solidificao tambm podem ocorrer na zona fundida. De uma maneira geral, a fragilizao da solda mais intensa em aos com maiores teores de cromo e elementos intersticiais e a sensibilizao corroso intergranular maior com maiores teores de elementos intersticiais e menores teores de cromo (Tabela 2). Aos inoxidveis ferrticos com cerca de 12-13%Cr (AISI 409) podem, em geral, ser soldados de forma a se obter propriedades adequadas. J aqueles com teor de cromo mais elevado (AISI 430, 442, 446, etc.) so mais sensveis a problemas de fragilizao durante a soldagem. Este efeito mais pronunciado em aos com maiores teores de elementos intersticiais (Modenesi 2001). 16 POSMEC. FEMEC/UFU, Uberlndia-MG, 2006. 7 Segundo Thielsch (1951) apud Modenesi (2001) a fragilizao da regio da solda atribuda a formao de uma rede de martensita ao longo dos contornos de gro ferrticos (no caso de ligas com maiores teores de intersticiais); granulao grosseira nas regies de crescimento de gro da ZTA e na zona fundida (quando a ZF for tambm ao inoxidvel ferrtico) e ocorrncia de "fragilizao a alta temperatura", proposta por Thielsch em 1951 e relacionada com a reprecipitao de carbonitretos em uma forma muito fina aps soldagem. Tabela 2. Teores mximos de intersticiais (C + N) para uma adequada ductilidade e resistncia corroso na condio como soldada em ligas Fe-Cr (Steigerwald, 1977). % Cr Limites de Teor de Elementos Interticiais (ppm) Corroso Intergranular Dutilidade da Solda 19 60 - 80 < 700 26 100 - 130 220 - 500 30 130 - 200 80 - 100 35 at 250 < 20 Os aos inoxidveis ferrticos podem sofrer problemas de corroso intergranular, a precipitao de carbonetos de cromo nos contornos de gro da matriz, que ocorre quando o material exposto a uma dada faixa de temperaturas por um tempo suficientemente longo, causa o empobrecimento de cromo nas regies imediatamente adjacentes a estes contornos. Como resultado, estes se tornam mais sensveis corroso que o restante do material. Quando este exposto a um meio agressivo, a corroso se processar rapidamente ao longo dos contornos causando o desprendimento dos gros (Modenesi 2001). Modenesi (2001) comenta que o problema pode ser minimizado coma utilizao de menores teores de intersticiais, so necessrios teores extremamente baixos (Tabela 3). A utilizao de elementos estabilizantes (Nb e Ti) permite minimizar o problema para aos com maiores teores de intersticiais. A resistncia corroso de aos ferrticos no estabilizados pode ser recuperada por um tratamento trmico entre 700 e 900C (Tabela 3). Tabela 3. Efeitos de tratamentos trmicos na resistncia corroso de um ao inoxidvel tipo AISI 446 (Peckner e Dernstein, 1977 apud Modenesi (2001)). Tratamento Trmico Taxa de Corroso (mm/ano) Condio inicial 0,76 30 min a 1100C, tmpera em gua 19,8 30 min a 1100C, tmpera ao ar 20,3 30 min a 1100C, tmpera em gua seguida de 30 min. a 850C, tmpera em gua 1,07 30 min a 1100C, resfriado lentamente para: 1000C, tmpera em gua 900C, tmpera em gua 800C, tmpera em gua 700C, tmpera em gua 600C, tmpera em gua 19,50 0,69 0,51 0,46 0,64 16 POSMEC. FEMEC/UFU, Uberlndia-MG, 2006. 8 Segundo Kah e Dickinson (1981) os aos inoxidveis ferrticos podem apresentar ainda tendncia formao de trincas durante a solidificao. O enxofre seria o elemento mais prejudicial para a resistncia fissurao em um ao tipo AISI 430. Para este ao, foi observada seguinte ordenao de diferentes elementos em funo de sua influncia na sensibilidade fissurao: S >C>N>Nb>Ti>P>Mn. Segundo os mesmos autores, um ao inoxidvel do tipo AISI 430 pode ser considerado um material sensvel formao de trincas de solidificao, apresentando uma maior facilidade para trincar que um ao tipo AISI 304 com teores semelhantes de intersticiais e impurezas. A ACESITA (2006) aponta trs problemas principais de soldabilidade e as possveis solues. O primeiro devido sensitizao, tendo como soluo a escolha de um material adequado (estabilizado ao titnio e/ou nibio) e reduo de energia de soldagem. O segundo a fragilizao por hidrognio, que possuiu como soluo a utilizao de procedimento que introduza pouco hidrognio. E a terceira e o crescimento de gro que tem como soluo a utilizao de um procedimento com a menor energia de soldagem possvel. 6. CONSIDERAES FINAIS Os aos inoxidveis ferrticos mostram um grande campo de utilizao, que vai desde utilizaes simples como em objetos de decorao, at mesmo em estruturas que necessitam de uma boa confiabilidade, como por exemplo, em usinas de acar e estruturas metlicas. Entre os aos inoxidveis os ferrticos possuem como grande vantagem o custo, que inferior aos demais. A limitao dos ferrticos ser impossvel realizar tmperas, uma vez que praticamente no se consegue austenitiz-los. Com relao soldabilidade, que outra limitao deste ao, particularmente se comparados com os austenticos, a sua solda caracterizada por ductilidade e tenacidade baixas alm de sensibilidade corroso intergranular e tambm por susceptibilidade de trincas de solidificao. 7. AGRADECIMENTOS Ao CNPq pelo apoio a bolsa de estudo e ao LAPROSOLDA/UFU pelo apoio laboratorial. 8. REFERNCIAS ACESITA, 2006, Pgina na Internet: http:// www.acesita.com.br/port/aco_inox/pdf/apostila_aco_ inox_soldagem. pdf#search=%22figura%20transferencia%20metalica%20MIG%22. Asm Specialty Handbook, 1994, Stainless Steels, first edition, Materials Park. Chiaverini, V., 2002, Aos e Ferros Fundidos, 7 Edio, ABM, So Paulo, Brasil. INDA, 2006, Pgina na Internet: http://www.inda.org.br/revista_materia.php?Codigo=28. INFOSOLDA, 2006, Pgina na Internet: http://www.infosolda.com.br/download/12ddr.pdf. Kah, D. H., Dickinson, D. W., 1981, Weldability of the ferritic stainless steels. Welding Journal, ago. 1981, p. 135s-142s. Karlsson, L., Abril, 2005, Aos Inoxidveis Passado, Presente e Futuro, Revista Soluo, pp 45 51. 16 POSMEC. FEMEC/UFU, Uberlndia-MG, 2006. 9 Modenesi, P. J., 2001, Apostila Soldabilidade dos Aos Inoxidveis, Volume 1, SENAI, Osasco, Brasil. Peckner, D.; Bernstein, I. 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These steel generally present low weldability, which is compensated by a good resistance to the corrosion and by the low cost when compared with the other stainless ones. This work has as objective to make a revision on this steel, being presented its chemical composition, the industrial applications, the weldability and the problems generated for this process. Keywords: ferritic stainless steel, chemical composition and weldability.