TEMPERATURA Y CALOR

TEMPERATURA Y CALOR
Los conceptos de temperatura y calor son para nosotros nociones
elementales, y como casi todas estas nociones, carecen de precisin. De
eco, durante lar!o tiempo, ni si"uiera se distin!uieron por separado los
conceptos de temperatura y calor.
El calor representa la cantidad de ener!#a "ue un cuerpo trans$ere a otro
como consecuencia de una di%erencia de temperatura entre am&os. El tipo
de ener!#a "ue se pone en 'ue!o en los %enmenos calor#$cos se denomina
ener!#a t(rmica. El car)cter ener!(tico del calor lle*a consi!o la posi&ilidad
de trans%ormarlo en tra&a'o mec)nico. +in em&ar!o, la naturale,a impone
ciertas limitaciones a este tipo de con*ersin, lo cual ace "ue slo una
%raccin del calor disponi&le sea apro*eca&le en %orma de tra&a'o -til.
Un
sistema
es
cual"uier parte del mundo real "ue ele!imos para aislarlo idealmente. Los
sistemas considerados en termodin)mica .estudio de los procesos "ue
implican intercam&io de calor/ son siempre m)s o menos comple'os,
estando constituidos por mucas partes relacionadas entre s#.
Cuando un sistema tiene masa constante se le denomina sistema cerrado.
Tal sistema esta separado del medio e0terior por l#mites "ue impiden a la
materia entrar o salir. As#, por e'emplo, cuando un animal de
e0perimentacin se encuentra &a'o un recipiente en %orma de campana, con
o&'eto de estudiar su consumo de o0#!eno, el animal y el recipiente %orman
un sistema cerrado cuyo l#mite es el propio recipiente. El animal, sin
em&ar!o, constituye en s# mismo un sistema a&ierto, ya "ue esta
Din)mica de !ases
La temperatura de un objeto est directamente relacionada con la energa
cintica media de los tomos y las molculas que componen dicho objeto.
Como en los procesos naturales intervienen a menudo cambios de energa,
la temperatura juega un papel importante en estos cambios. A1 tocar un
objeto caliente se produce una transerencia rpida y en ocasiones
perjudicial de energa a nuestro cuerpo
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intercam&iando materia con su medio e0terior inmediato, "ue es el aire
contenido dentro del recipiente. Un sistema cerrado puede estar aislado o
no. Un sistema aislado est) rodeado por l#mites "ue impiden el paso de
cual"uier %orma de ener!#a, as# como de materia. Un sistema est) en
e"uili&rio cuando no se o&ser*a nin!-n cam&io, al menos estad#stico, en
nin!una ma!nitud medi&le asociada al sistema. En termodin)mica suelen
interesar los sistemas "ue est)n en e"uili&rio o muy pr0imos a este. +i se
permite a dos sistemas distintos intercam&iar ener!#a t(rmica, alcan,ar)n
un estado de e"uili&rio com-n, y decimos "ue est)n a la misma
temperatura.
La Ley Cero de la Termodin)mica puede ser escrita m)s %ormalmente como1
+i tres o m)s sistemas est)n en contacto t(rmico entre s# y todos en
e"uili&rio al mismo tiempo, entonces cual"uier par "ue se tome
separadamente estar)n en e"uili&rio entre s#.
Aora uno de los tres sistemas puede ser cali&rado como un instrumento
para medir temperatura, de$niendo as# un termmetro. Cuando uno cali&ra
un termmetro, este se pone en contacto con el sistema asta "ue alcan,a
el e"uili&rio t(rmico, o&teniendo as# una medida cuantitati*a de la
temperatura del sistema. Por e'emplo, un termmetro cl#nico de mercurio es
colocado &a'o la len!ua del paciente y se espera "ue alcance el e"uili&rio
t(rmico con su &oca. Podemos *er como el l#"uido plateado .mercurio/ se
e0pande dentro del tu&o de *idrio y se puede leer en la escala del
termmetro para sa&er la temperatura del paciente.
Un termmetro, por tanto, es un sistema %)cilmente transporta&le, "ue
puede lle!ar muy r)pidamente al e"uili&rio con cual"uier otro sistema con el
"ue se pon!a en contacto, y "ue esta pro*isto de cierta escala so&re la "ue
se despla,a un #ndice cuando se altera el estado t(rmico del termmetro.
Cual"uier propiedad de la materia "ue *ar#e continua y sensi&lemente con
el estado t(rmico de un sistema puede utili,arse como indicador en un
termmetro y se denomina propiedad termom(trica. Para $nes m(dicos y
&iol!icos los tres tipos importantes de termmetros son1
Din)mica de !ases
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a/ Los termmetros de l#"uido en recipiente de *idrio, en los cuales la
propiedad termom(trica es el *olumen de un l#"uido respecto al recipiente
"ue lo contiene.
&/ Los termmetros de resistencia, en los cuales la propiedad
termom(trica es la resistencia el(ctrica de una pe"ue2a &o&ina de ilo3 y
c/ Los pares termoel(ctricos, en los cuales la propiedad termom(trica es
el *olta'e termoel(ctrico producido en la soldadura de dos ilos distintos.
Los termmetros disponi&les en el comercio dan medidas $dedi!nas de
temperatura, sin necesidad de preocuparse de cmo se a reali,ado en
de$niti*a el cali&rado. Los termmetros citados indican solamente cuando
una temperatura es mayor o menor "ue otra. Para con*ertirlos en
instrumentos cuantitati*os es necesario introducir una escala de
temperaturas, y para ello se precisa disponer de un con*enio internacional
respecto a al!una temperatura patrn.
El 4el*in .4/ es la unidad +.5. de temperatura termodin)mica. En otra escala
como la cent#!rada o Celsius, T.6C/ 7 T.4/ 8 9:;,<= y la temperatura se
e0presa aora en !rados Celsius .>C/.
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ESCALAS DE TEMPERATURA:
!ara calibrar el term"metro se toman en general dos temperaturas de reerencia y se
divide el intervalo entre ambas en un cierto n#mero de divisiones iguales. As pues,
podemos tomar los puntos de congelaci"n y de ebullici"n del agua a la presi"n
atmosrica normal como temperaturas de reerencia y dividir el intervalo entre ambas en
cien partes iguales. $endramos entonces la escala Celsius %centgrada& de temperatura, si
ponemos el '( C en la temperatura de congelaci"n y el 1''( C en la temperatura de
ebullici"n. )sta escala es de uso corriente en la mayor parte del mundo y se usa mucho
en el trabajo cientico. La escala *ahrenhet %( *& utili+ada en los )stados ,nidos y en
otros pases se deini" originariamente estableciendo como '( * la menor temperatura
alcan+ada con una me+cla prescrita de agua-hielo-sal y tomando como ./( * la
temperatura del cuerpo humano. 0ebido a la variabilidad de la temperatura del cuerpo,
esta escala se volvi" a deinir posteriormente, de modo que el agua se congelara a 12( *
e hirviera a 212( *.
La relaci"n entre la temperatura Celsius $c y la *ahrenheit $
*
viene dada e3actamente
por la ecuaci"n
$c 4 56.%$
*
- 12( *&
!or ejemplo, la temperatura normal del cuerpo humano es .7,/( * que corresponde en
la escala Celsius a $c456.%$
*
-12(*& 4 56.%.7,/ ( * - 12 ( *& 4 18,' ( C.
TEMPERATURA Y CALOR
La temperatura del cuerpo umano se encuentra normalmente entre ;?6C y
;@6C, y cual"uier temperatura o&tenida %uera de este inter*alo indica "ue
ay al!una anormalidad.
+i se coloca la llama de un mecero &unsen de&a'o de un recipiente
met)lico "ue contiene a!ua, la temperatura de esta se ele*a. Tam&i(n se
ele*a la temperatura del a!ua cuando se la a!ita *i!orosamente dentro de
la *asi'a. En am&os casos ay un incremento de la ener!#a
t(rmica del a!ua, y la lectura del termmetro da una medida de dica
ener!#a t(rmica. +e da el nom&re de calor a la ener!#a "ue es trans%erida
por uno de los procesos de conduccin, con*eccin o radiacin "ue se
estudiaran m)s adelante. +e da el nom&re de tra&a'o a la ener!#a "ue es
trans%erida mediante un proceso mec)nico. Aa&lando con propiedad, un
sistema no puede contener calor, al i!ual "ue no puede contener tra&a'o.
+olo puede contener ener!#a de *arios tipos, incluida la ener!#a t(rmica.
Merece la pena distin!uir con precisin entre calor como %orma de trans%erir
ener!#a y ener!#a t(rmica como propiedad del sistema3 ya "ue no todo el
calor trans%erido a un sistema se con*ierte necesariamente en ener!#a
t(rmica. +i desi!namos por el s#m&olo B el calor suministrado al sistema y
por C el tra&a'o mec)nico reali,ado so&re el sistema, se tiene
Q + W = E
T
"ue es la !enerali,acin del principio de conser*acin de la ener!#a
aplica&le al tipo de sistema cerrado considerado en termodin)mica. Esta
ecuacin se conoce como primer principio de la termodin)mica. La
ma!nitud E
T
, ener!#a total, "ueda aora me'or desi!nada con el nom&re de
ener!#a interna del sistema U. A escala molecular es la suma de las ener!#as
Din)mica de !ases
La energa trmica de un cuerpo es la energa resultante de sumar todas las energas
mecnicas asociadas a los movimientos de las dierentes partculas que lo
componen. 9e trata de una magnitud que no se puede medir en trminos absolutos,
pero es posible, sin embargo, determinar sus variaciones. La cantidad de energa
trmica que un cuerpo pierde o gana en contacto con otro a dierente temperatura
recibe el nombre de calor. )l calor constituye, por tanto, una medida de la energa
trmica puesta en juego en los en"menos caloricos.
La transerencia de energa trmica no se cede del cuerpo que almacena ms energa
trmica al cuerpo que almacena menos, sino del de mayor al de menor temperatura.
La temperatura puede ser asimilada por tanto al nivel de energa trmica, y el calor
puede ser comparado con la cantidad de agua que un recipiente cede al otro al
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cin(ticas y potenciales de todas las part#culas "ue constituyen el sistema. La
ener!#a interna U es una %uncin per%ectamente de$nida del estado del
sistema, como lo son la presin, el *olumen y la temperatura, por tanto la
di%erencia U = U
f
-U
i
no depende de las particularidades del proceso
utili,ado para e%ectuar el cam&io. Lo "ue depende slo de los estados inicial
y $nal es la suma, Q + W, de los dos t(rminos y no las ma!nitudes mismas
por separado. +e a introducido el primer principio de la termodin)mica en
%uncin del tra&a'o W reali,ado so&re el sistema. Mucos te0tos pre$eren
utili,ar el tra&a'o eco por el sistema, W = - W, de modo "ue la ecuacin
es entonces
Q = U+W
CAPAC5DAD CALOR5D5CA
La cantidad de calor se mide por los e%ectos o&ser*a&les "ue produce, el
m)s palpa&le de los cuales es la ele*acin de temperatura. +i un sistema
reci&e una cantidad de calor B de modo "ue su temperatura se ele*a de

,
a
9
, suponiendo pe"ue2a esta ele*acin, se denomina capacidad calor#$ca
C del sistema a la ra,n
Q
T T 2 1
. La capacidad calor#$ca depende de la
cantidad de sustancia presente, y es m)s cmodo utili,ar la capacidad
calor#$ca por unidad de cantidad de sustancia. +i se tra&a'a con la unidad de
masa, la capacidad calor#$ca por unidad de masa se denomina calor
especi$co y se desi!na con el s#m&olo c. +u unidad es el 'ulio por !rado de
ele*acin de temperatura y por Eilo!ramo
J
K kg
. Dado "ue las escalas
Celsius y 4el*in di$eren en una constante, si la temperatura cam&ia de
14,5C a 15,5C decimos "ue el incremento es 1 K. Cuando se consideran
!ases, es necesario especi$car si la medida del calor especi$co se reali,a a
*olumen constante o a presin constante. En este caso se a2ade un
su&#ndice al s#m&olo del calor especi$co para indicar "u( ma!nitud es la "ue
se mantiene constante1 c
*
o c
p
.
Din)mica de !ases
TEMPERATURA Y CALOR
Con %recuencia es pre%eri&le mane'ar el calor espec#$co por mol de
sustancia. El mol es la cantidad de sustancia "ue contiene tantas entidades
elementales como )tomos ay en F,F<9 E! del istopo del car&ono
<9
C.
Cuando se utili,a el mol, an de especi$carse las entidades elementales,
"ue pueden ser )tomos, mol(culas, iones, electronesG. As#, por e'emplo, <
mol de )tomos de o0#!eno tiene una masa i!ual a F,F<? E!, mientras "ue un
mol de mol(culas de o0#!eno .O
9
/ tiene una masa i!ual a F,F;9 E!. Un mol
contiene siempre el mismo n-mero de part#culas, y este n-mero constante
se conoce como n-mero de A*o!adro, H
A
7 ?,F9 0 <F
9;
por mol.
La capacidad calor#$ca por mol de sustancia se denomina calor molar y se
desi!na por el s#m&olo C. +i es necesario puede utili,arse los s#m&olos m)s
precisos C* y Cp.
Conocido el calor especi$co o el calor molar, puede escri&irse la ecuacin
!eneral "ue relaciona el calor suministrado con la ele*acin de temperatura
producida1
Q = mc(T2-T1) = nC(T2-T1)
donde m es la masa y n 7 mIM es el n-mero de moles presentes, siendo M
la masa molar del !as.
Anti!uamente se de$n#a la calor#a, unidad de calor, como la cantidad de
calor necesaria para ele*ar la temperatura de un !ramo de a!ua de <J,=6 C
a <=,=6 C.
La calor#a8Eilo!ramo .Ecal/ se de$n#a an)lo!amente en %uncin de un
Eilo!ramo de a!ua. Los e0perimentos de Koule y de otros pueden
considerarse como determinaciones del calor especi$co del a!ua en %uncin
de las unidades mec)nicas de ener!#a, y condu'eron a los si!uientes
%actores de con*ersin
1 calora = 4,1!",
1 #cal = 41! " = 4,1! #".
La unidad Eilocalor#a, aun"ue toda*#a se utili,a muco en "u#mica y en
&iolo!#a, esta siendo sustituida !radualmente por el Eilo'ulio. Como 1 #"$K #%
es i!ual "ue 1 "$K %, se utili,a a *eces, como unidad de masa el !ramo en
lu!ar del Eilo!ramo. Los dietistas escri&en la Ecal como Cal. Los calores
molares de mucos elementos slidos son muy pr0imos a 25 "$K mol, eco
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conocido como ley de Dulon! y Petit. As#, la plata tiene una masa molar de
&,1& #%, apro0imadamente, y su calor especi$co es 2'& "$K #%. +u calor
molar es el producto de estos *alores, o sea 24, "$K mol, lo "ue est) en
muy &uen acuerdo con la ley. +in em&ar!o, los calores molares de los slidos
disminuyen al decrecer la temperatura y tienden a cero cuando la
temperatura se acerca al cero a&soluto. En la pr)ctica, y para temperaturas
pr0imas a la del am&iente, suponemos "ue la *ariacin del calor especi$co
con la temperatura carece de importancia.
MED5DA DEL CALOR
De acuerdo con el principio de conser*acin de la ener!#a, suponiendo "ue
no e0isten p(rdidas, cuando dos cuerpos a di%erentes temperaturas se
ponen en contacto, el calor tomado por uno de ellos a de ser i!ual en
cantidad al calor cedido por el otro. Para todo proceso de trans%erencia
calor#$ca "ue se realice entre dos cuerpos puede escri&irse entonces la
ecuacin1
Q
<
7 8 Q
9
en donde el si!no 8 indica "ue en un cuerpo el calor se cede, mientras "ue
en el otro se toma. Recurriendo a la ecuacin calorim(trica, la i!ualdad
anterior puede escri&irse en la %orma1
m
<
c
<
(T
e
- T
<
) = 8m
2
c
2
.T
e
8 T
9
/ 5
donde el su&#ndice < ace re%erencia al cuerpo %r#o y el su&#ndice 9 al
caliente. La temperatura T
e
en el e"uili&rio ser) superior a T
<
e in%erior a T
9
La ecuacin anterior indica "ue midiendo temperaturas y masas, es posi&le
determinar el calor espec#$co. El aparato "ue se utili,a para ello se
denomina calorm()ro. Un calor#metro ordinario consta de un recipiente de
*idrio aislado t(rmicamente del e0terior por un material apropiado. Una
tapa cierra el con'unto y dos pe"ue2os ori$cios reali,ados so&re ella dan
paso al termmetro y al a!itador, los cuales se sumer!en en un l#"uido
llamado calorim(trico, "ue es !eneralmente a!ua.
Cuando un cuerpo a di%erente temperatura "ue la del a!ua se sumer!e en
ella y se cierra el calor#metro, se produce una cesin de calor entre am&os
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asta "ue se alcan,a el e"uili&rio t(rmico. El termmetro permite leer las
temperaturas inicial y $nal del a!ua y con un li!ero mo*imiento del a!itador
se consi!ue una temperatura uni%orme. Conociendo el calor espec#$co y la
masa del a!ua utili,ada, mediante la ecuacin calorim(trica se puede
determinar el calor espec#$co del cuerpo.
En este tipo de medidas an de tomarse las de&idas precauciones para "ue
el intercam&io de calor en el calor#metro se realice en condiciones de
su$ciente aislamiento t(rmico. +i las p(rdidas son considera&les no ser)
posi&le aplicar la ecuacin de conser*acin Q
<
= - Q
9
y si (sta se utili,a los
resultados estar)n a%ectados de un importante error.
La ecuacin puede aplicarse -nicamente a a"uellos casos en los cuales el
calentamiento o el en%riamiento del cuerpo no lle*a consi!o cam&ios de
estado %#sico .de slido a l#"uido o *ice*ersa, por e'emplo/.
E'emplo
+e pretende identi$car el metal del "ue est) %ormada una medalla. Para ello
se determina su masa mediante una &alan,a "ue arro'a el *alor de 9= !. A
continuacin se calienta al L&a2o Mar#aM, asta alcan,ar una temperatura
de @= >C y se introduce en el interior de un calor#metro "ue contiene =F ! de
a!ua a <?,= >C de temperatura. Al ca&o de un cierto tiempo y tras utili,ar
*arias *eces el a!itador, la columna del termmetro del calor#metro de'a de
su&ir se2alando una temperatura de e"uili&rio de <N,= >C. ODe "u( metal
puede tratarseP
+i se aplica la ecuacin de conser*acin de la ener!#a e0presada en la
%orma, calor )oma*o = -calor c(*i*o, resulta1
Q
<
7 8 Q
9
m
<
c
<
.T - T
<
/ 7 8 m
9
c
9
.T - T
9
/
considerando en este caso el su&#ndice < re%erido al a!ua y el 9 re%erido a la
moneda. +ustituyendo *alores en la ecuacin anterior, se,tiene1
=F0<0.<N,= 8 <?,=/ 7 8 9= 0 c
9
0.<N,= 8 @=/
Operando y despe'ando c
9
resulta1
<=F 7 <?;:,= 0 c
9
Din)mica de !ases
TEMPERATURA Y CALOR
c
9
7 F,FN calI!.>C
+i se compara el resultado con una ta&la de calores espec#$cos de metales,
se concluye "ue puede tratarse de co&re. Otras propiedades %#sicas como el
color, por e'emplo, con$rmar)n el resultado.
CALOR LATEHTE
Todas las sustancias pueden e0istir en %ase slida, %ase l#"uida o %ase
!aseosa. El paso de una %ase a otra esta caracteri,ado por un s-&ito
incremento de la ener!#a interna, sin *ariacin aprecia&le de la temperatura.
As#, un Eilo!ramo de *apor de a!ua a <FF6 C tiene una ener!#a interna muy
superior a la de un Eilo!ramo de a!ua a <FF6C. Ocupa tam&i(n un *olumen
muco mayor1 <,?:; m
;
%rente a F,FF< m
;
. El calor necesario para con*ertir,
a <FF6 C, un Eilo!ramo de a!ua en un Eilo!ramo de *apor resulta ser 99=?
EK, y el tra&a'o so&re la sustancia durante ese cam&io es i!ual a la presin
constante de la atms%era, "ue puede tomarse i!ual apro0imadamente a
<F
=
HIm
9
, multiplicada por el cam&io de *olumen, "ue es 8<,?:9 m
;
. El si!no
ne!ati*o es necesario por"ue al con*ertirse el a!ua en *apor reali,a un
tra&a'o so&re la atms%era, y no al re*(s. Por tanto, se!-n el primer
principio
225! #" - (1&
5
+$m
2
, 1,!-2 m
'
) = U
lo "ue da
U 7 9F@N E K.
La cantidad de calor necesaria para acer pasar a la unidad de masa de una
sustancia de la %ase slida a la l#"uida, a temperatura y presin constantes,
se denomina calor latente de %usin y se desi!na por el s#m&olo l
%.
+i se trata
de un mol en lu!ar de un Eilo!ramo, la cantidad e"ui*alente se desi!na por
L
%
. Del mismo modo se de$nen el calor latente de *apori,acin .l
*
o L
*
/ para
el cam&io de %ase l#"uido8*apor, y el calor latente de su&limacin .l
s
o L
s
/
para el cam&io de %ase slido8*apor.
Cuando se me,clan sustancias, se disuel*en, cristali,an o toman parte en
una reaccin "u#mica, en !eneral se a&sor&e o se desprende calor, y se alla
implicado un calor de me,cla, un calor de disolucin, un calor de
Din)mica de !ases
TEMPERATURA Y CALOR
cristali,acin o un calor de %ormacin. Estos di*ersos calores de reaccin se
de$nen del mismo modo "ue los calores latentes de cam&io de %ase. Aun"ue
un slido su%ra un pe"ue2o cam&io en su arre!lo cristalino, ay un calor
latente correspondiente.
E'emplo
OCuanto calor es necesario para con*ertir <F ! de ielo a 8=6C en a!ua a
=F6CP
El calor total necesario puede calcularse como suma de tres cantidades de
calor independientes, B<, B9 y B;.
i/ B
<
es el calor necesario para ele*ar la temperatura del ielo asta F6C.
Esto es B
<
7 mc.T
9
8T
<
/ 7 F,F< E! 0 9,<< EKI4
.
E! 0 = 4 7 <F=,= K
ii/ B
9
es el calor re"uerido para %undir el ielo a F6 C, "ue es B
9
7 ml
%
7 F,F<
E! 0 ;;J,@ EKIE! 7 ;;J@ K3 ntese "ue durante este proceso T es constante.
iii/ B;, es el calor preciso para calentar el a!ua asta =F6 C, y *ale,
B
;
7 F,F< E! 0 J,<@? EKI4
.
E! 0 =F 4 7 9FN; K
El calor total necesario es, pues,
B 7 B< Q B9 Q B; 7 ==J?,= K 7 =,== EK.
TRAH+DEREHC5A DEL CALOR POR COHDUCC5OH
La %orma de trans%erir ener!#a, conocida como conduccin del calor, no
implica nin!-n mo*imiento en con'unto del cuerpo a tra*(s del cual se
transmite la ener!#a. As#, por e'emplo, si se introduce una cucarilla en una
ta,a de ca%( muy caliente, el e0tremo de la cucarilla se calienta aun"ue no
a a&ido nin!-n mo*imiento de esta. La parte de la cucarilla en contacto
con el ca%( a incrementado su ener!#a t(rmica, y esta ener!#a t(rmica se
a repartido pro!resi*amente entre las partes pr0imas de la cucarilla
asta alcan,ar el otro e0tremo.
Din)mica de !ases
TEMPERATURA Y CALOR
La conducti*idad es un mecanismo de trans%erencia de calor en slidos,
l#"uidos y !ases "ue depende de la e0istencia de una di%erencia de
temperatura, y "ue constituye esencialmente un proceso de no e"uili&rio.
Los detalles del proceso de trans%erencia a escala su&microscpica *ar#an de
sustancia a sustancia. En los metales, "ue son muy &uenos conductores del
calor, el transporte de ener!#a es e%ectuado por los electrones li&res. En los
materiales aislantes, sin em&ar!o, la
trans%erencia depende de las *i&raciones
de las mol(culas. A escala microscpica,
es posi&le prescindir por completo del
mecanismo de trans%erencia, y
especi$car la propiedad conductora de
una sustancia como si!ue. Consideremos
una l)mina del!ada, y de caras paralelas
de una sustancia.
+e supone "ue el espesor d es muy
pe"ue2o, y "ue el )rea de las caras
paralelas opuestas es A. +e mantienen estas caras opuestas a temperaturas
li!eramente distintas T
<
y T
9
. La di%erencia de temperaturas di*idida por el
espesor, .T
<
8T
9
/Id, se denomina !radiente de temperatura a tra*(s de la
lamina. En estado estacionario, Ruye calor desde la temperatura m)s alta a
la m)s &a'a, y la ley de Dourier de la conduccin t(rmica esta&lece "ue el
ritmo de Ru'o de calor, o corriente calor#$ca, A, es proporcional al )rea A de
la seccin trans*ersal y al !radiente de temperatura. En s#m&olos,
H
Q
t
A
T T
d
= =

2 1
o de %orma m)s !eneral
dQ
dt
A
dT
dx
=
La constante de proporcionalidad, , se conoce como conducti*idad t(rmica
del material. La cantidad de calor "ue Ruye por unidad de tiempo se mide
en Satios .C/, y as#, las dimensiones de son
W
K m
. La ta&la si!uiente
pone de mani$esto la enorme *ariacin de la conducti*idad t(rmica. A las
temperaturas ordinarias, la plata es el me'or conductor del calor, as# como
es el me'or conductor de la electricidad. Al disminuir la per%eccin cristalina
de las sustancias, tam&i(n disminuye su conducti*idad t(rmica. E5 *alor de
Din)mica de !ases
A
d
$
2
$
1
TEMPERATURA Y CALOR
:9 CI4m para el ierro %undido reRe'a el eco de "ue su estructura
cristalina es muco menos per%ecta "ue la de la plata, y el mercurio, aun"ue
metal, muestra el pe"ue2o *alor "ue ca&e esperar &as)ndose en su
estructura l#"uida.
Conducti*idades t(rmicas de al!unas sustancias corrientes
+ustancia .CI4 m/
Ladrillo F,?
Aormi!n F,<
Co&re ;?=
Corco F,F=
Tidrio .croSn/ <,F
Aielo 9,<
Aierro .%undicin/:9
Plata J<@
Madera F,<=
Mercurio @,F
A!ua F,=N
Aire .a F6 C/ F,F9J
E'emplo
El aire de una a&itacin est) a 9=6C y la temperatura del aire e0terior es F6
C. La *entana de la a&itacin tiene un )rea de 9 m
9
y un espesor de 9 mm.
Calc-lese el ritmo de perdida de calor a tra*(s de la *entana.
Puede aplicarse directamente la ecuacin utili,ando los .alor(/ = 1,& W$K
m, 0 = 2 m
2
, 1 = &,&&2 m 2 T
1
-T
2
= 25 K. Esto da 3 = 1,& W$K m 4 2 4 25
K$&,&&2 = 25 #W.
Este es un ritmo enorme de perdida de calor, y el coste de mantener
caliente dica a&itacin seria proi&iti*o. E*identemente ay al!o errneo
en este c)lculo.
Din)mica de !ases
TEMPERATURA Y CALOR
Uno de los aislantes m)s importantes es el aire. El aislamiento de las casas
y el de las ropas de a&ri!o utili,an esta caracter#stica. Las $&ras del material
empleado aprisionan una cierta cantidad de aire, "ue act-a como aislante.
Las *entanas de do&le *idrio utili,an el aire atrapado entre los dos cristales
para reducir las p(rdidas de calor por conduccin.
Los te'idos del cuerpo tam&i(n son &uenos aislantes. Cuando el am&iente es
c)lido, la temperatura interior del cuerpo es &astante uni%orme. Como los
te'idos del cuerpo son malos conductores, el interior del cuerpo puede
mantenerse caliente incluso en un am&iente %r#o
E'emplo
Una persona "ue anda con *elocidad normal produce calor a un ritmo de
2& W. +i el )rea de la super$cie del cuerpo es 1,5 m
2
y si se supone "ue el
calor se !enera a &,&'m por de&a'o de la piel, O"u( di%erencia de
temperaturas entre la piel y el interior del cuerpo e0istir#a si el calor se
condu'era acia la super$cieP +upn!ase "ue la conducti*idad t(rmica es la
misma "ue para los m-sculos animales, &,2 W$Km
A pesar de la di%erencia en los seres umanos, podemos aplicar la ecuacin
a una pe"ue2a seccin de te'ido. Al sumar todas las secciones se o&tiene un
resultado apro0imadamente e"ui*alente al de utili,ar como super$cie A el
)rea total del cuerpo.
Despe'ando T de 3 = 0 T$*
T
d H
A
=

.F,F; m/.9@F C/I.F,9 C m

8<
4
8<
/.<,= m
9
/7 9@ 4
Como la di%erencia real de temperatura es slo de unos pocos !rados
podemos concluir "ue el cuerpo no pierde el calor por conduccin a tra*(s
de los te'idos. De eco, el Ru'o de san!re caliente desde el interior m)s
c)lido acia la super$cie m)s %r#a es el %actor principal del transporte de
calor en el cuerpo.
E'emplo
Una tu&er#a de co&re para a!ua caliente tiene 2 m de lar!o y &,&&4 m de
espesor, y &,12 m
2
de )rea lateral. +i el a!ua est) a &C y la temperatura
Din)mica de !ases
TEMPERATURA Y CALOR
en la a&itacin es 15C, Oa "u( tasa se conduce el calor a tra*(s de las
paredes de la tu&er#aP
+i suponemos de manera pro*isional "ue la super$cie e0terior de la tu&er#a
est) a 15C, entonces la ecuacin da
H A
T
d
= =

(4&& W m
-1
K
-1
)(&,12 m
2
) (!5 K)$(&,&&4 m) = -& &&& W
Esta es una tasa de p(rdida de calor enorme, muco mayor "ue la "ue se
o&ser*a realmente. Como *eremos, el aire no puede !anar calor a esa tasa,
y la super$cie e0terior de la tu&er#a est) realmente a una temperatura
muco mayor "ue <=6 C. La menor di%erencia de temperatura resultante
reduce la tasa de conduccin. Esto se corresponde con nuestra e0periencia,
puesto "ue si tocamos una de estas tu&er#as la super$cie e0terior est) muy
caliente.
TRAH+DEREHC5A DE CALOR POR COHTECC5OH
Aun"ue en los l#"uidos y los !ases una parte del calor se transmite por
conduccin, una cantidad de calor muco mayor se transporta por el mismo
mo*imiento del propio Ruido. Este
%enmeno se denomina con*eccin.
En la Di!ura, el l#"uido pr0imo a la
%uente t(rmica, de la "ue reci&e cierta
cantidad de calor B, se calienta y se
dilata li!eramente, aci(ndose m)s
li!ero "ue el l#"uido m)s %r#o de las
capas superiores. As# pues, su&e y es
reempla,ado por el Ruido m)s %r#o y
m)s pesado. Cuando el Ruido m)s
c)lido lle!a a las re!iones m)s %r#as del
recipiente, se en%r#a, se contrae y empie,a a caer de nue*o. +i el recipiente
se u&iera calentado desde arri&a, la con*eccin no se u&iera presentado y
el con'unto del Ruido se a&r#a calentado por el proceso de conduccin,
muco m)s lento.
Din)mica de !ases
Q
TEMPERATURA Y CALOR
Un radiador de *apor o a!ua caliente es otro e'emplo de con*eccin. El aire
cercano al radiador se calienta y se ele*a, mientras el aire pr0imo a las
paredes y a las *entanas se en%r#a y desciende.
Aay mucas di$cultades para desarrollar una teor#a cuantitati*a de la
con*eccin. Por e'emplo, una super$cie pierde calor m)s r)pidamente
cuando est) ori,ontal "ue cuando est) *ertical. A pesar de tales
di$cultades, podemos acer al!unos pro!resos utili,ando una %rmula
apro0imada. En aire "uieto, la tasa de transmisin de calor por con*eccin
desde una super$cie de )rea A *iene dada apro0imadamente por la %rmula
emp#rica
3=50 T
A"u#, T es la di%erencia de temperaturas entre la super$cie y el aire le'ano
de la super$cie. La constante de transmisin del calor por con*eccin 5
depende de la %orma y la orientacin de la super$cie y asta cierto punto de
T .
Para un om&re desnudo, utili,amos el *alor medio " 7 :, < 0 <F
8;
Ecal s
8<
m
8
9
4
8<
. La p(rdida de calor por con*eccin es importante para los seres
umanos, tal como se *e en el si!uiente e'emplo.
E'emplo
En una a&itacin caliente, una persona desnuda en reposo tiene la piel a
una temperatura de ;;6C. +i la temperatura de la a&itacin es de 9N6C y si
el )rea de la super$cie del cuerpo es <,=m
9
, Ocu)l es la *elocidad de p(rdida
de calor por con*eccinP
Utili,ando 5 = -,1 , 1&
-'
#cal /
-1
m
-2
K
-1
, tenemos
3 = 50T = (-,1 W m
-2
K
-1
)(1,5 m
2
)(''C - 26C) 7 4'W
Una persona en reposo en esta situacin producir#a calor a una tasa do&le
"ue (sta. As# pues, en estas condiciones moderadas, la con*eccin
proporciona el mecanismo para la p(rdida del cincuenta por ciento del calor
del cuerpo. +i u&iese una li!era corriente de aire o si la temperatura
Din)mica de !ases
TEMPERATURA Y CALOR
am&iente %uera menor, la p(rdida de calor por con*eccin aumentar#a
sensi&lemente.
En un e'emplo anterior *imos "ue la conduccin en una tu&er#a de a!ua
caliente ser#a enorme si la super$cie e0terior de la tu&er#a estu*iese a la
temperatura am&iente. +upon!amos por el contrario "ue el e0terior de la
tu&er#a est) a @F6 C, "ue es la temperatura del a!ua. Aaciendo uso de un
*alor t#pico de 5 = 6,5 W m-2K-1 para la tu&er#a, la p(rdida m)0ima de calor
por con*eccin ser#a entonces
3 = 50 T = (6,5 W m-2 K-1)(&,12 m2)(!5 K) = -4,1 W
Este *alor es m)s pe"ue2o "ue la p(rdida de calor por conduccin estimada
en el E'emplo en un %actor superior a <FJ.
La radiacin, "ue se discute en la pr0ima seccin, transporta una cantidad
compara&le de calor As# podemos concluir "ue la radiacin y la con*eccin
son %actores "ue limitan la p(rdida de calor de un elemento met)lico
calentado por a!ua o *apor de a!ua. En la mayor#a de los sistemas de
cale%accin de ,calo so&resalen de la tu&er#a numerosas aletas met)licas
del!adas "ue aumentan de manera e%ecti*a el )rea de la super$cie y, por
tanto, la tasa de p(rdida de calor por con*eccin y radiacin. Por otro lado,
la porcin de tu&er#a del E'emplo si!ue perdiendo calor a una tasa
aprecia&le. +i se utili,a esta tu&er#a para transportar a!ua caliente tendr)n
lu!ar considera&les p(rdidas de calor en el proceso. Para anali,ar este
pro&lema con e0actitud se a de i!ualar la conduccin del calor a tra*(s de
las paredes de la tu&er#a con las p(rdidas por con*eccin y radiacin, y
entonces o&tener la temperatura e0terior de la tu&er#a
La con*eccin desempe2a un papel importante en mucas e0periencias de
la *ida cotidiana. En una a&itacin c)lida, el aire a un cent#metro del *idrio
de una *entana se nota aprecia&lemente %r#o. El aire en contacto con el
*idrio tiene la misma temperatura "ue (ste3 la temperatura del aire
aumenta percepti&lemente a cierta distancia de la *entana. Una
disminucin !radual seme'ante de la temperatura del aire se presenta en el
e0terior si no ay *iento. +in em&ar!o, como la conduccin del calor a
tra*(s del *idrio es muy e$ciente, a tra*(s de la *entana slo e0iste una
pe"ue2a di%erencia de temperaturas.
Din)mica de !ases
TEMPERATURA Y CALOR
+i ay *iento, la capa de aire c)lido casi en reposo "ue a&#a 'usto al lado
e0terior de la *entana es arrastrada con muca mayor rapide, "ue cuando
slo actua&an %uer,as con*ecti*as. Como consecuencia de ello, la
temperatura en la super$cie e0terior del *idrio disminuye y por lo tanto
aumenta la p(rdida de calor por la *entana. Ello es e"ui*alente a tener una
menor temperatura e0terior "ue se denomina en los partes del tiempo
%actor de en%riamiento del *iento. La temperatura e%ecti*a disminuye
r)pidamente a medida "ue aumenta la *elocidad del *iento.
Los es"uiadores y los conductores de *e#culos propios de la nie*e "ue
crean al correr su propio *iento an de tener en cuenta estos peli!ros
potenciales. La carne desnuda puede con!elarse en un minuto a una
temperatura e%ecti*a de 8;F6 C, "ue puede conse!uirse, por e'emplo,
mo*i(ndose en aire a 8 <F6 C a una *elocidad de JF EmIora. Las
temperaturas e%ecti*as in%eriores a 8?F6 C son e0tremadamente peli!rosas,
ya "ue la con!elacin puede so&re*enir en se!undos.
La con*eccin 'ue!a un papel principal en la determinacin de los mapas del
tiempo. Las masas de aire c)lido y -medo calentadas so&re e0tensiones de
a!ua son relati*amente li!eras y tienden a ele*arse. Cuando se ele*an en
re!iones de presin m)s &a'a, se e0panden reali,ando tra&a'o en el proceso.
De acuerdo con la primera ley de la termodin)mica, si una masa de aire
reali,a tra&a'o sin a&sor&er calor, la ener!#a interna de&e disminuir. As# la
temperatura del aire decrece, dando lu!ar a "ue parte de la umedad se
condense en nu&es y ceda su calor de *apori,acin a la masa de aire. Esto
retarda el en%riamiento de la masa de aire, permiti(ndole ele*arse toda*#a
m)s. En determinadas condiciones este proceso continuar) asta %ormar
!randes nu&arrones y producir *iolentos a!uaceros.
+e dice, por tanto, "ue tiene lu!ar trans%erencia de calor por con*eccin en
un Ruido, cuando el propio Ruido se mue*e. Lo "ue interesa, en las
aplicaciones &iol!icas, es el ritmo a "ue pierden calor las super$cies de un
slido "ue esta sumer!ido en un Ruido, por e'emplo, las perdidas
con*ecti*as de calor por la piel de un animal. E0isten dos casos distintos. En
la con*eccin natural, el mo*imiento del Ruido se de&e enteramente a la
presencia del cuerpo caliente. Cuando la temperatura del Ruido pr0imo al
Din)mica de !ases
TEMPERATURA Y CALOR
slido aumenta, su densidad disminuye, y el Ruido se mue*e acia arri&a,
siendo sustituido por otro Ruido m)s %r#o "ue se mue*e acia a&a'o. La
!ra*edad es el a!ente operati*o de la con*eccin natural. En la con*eccin
%or,ada, el mo*imiento relati*o del Ruido y del cuerpo caliente es mantenido
por al!-n a!ente e0terior, por e'emplo, por un *entilador. La con*eccin es
un proceso %#sico muy comple'o y no es posi&le deducir ecuaciones e0actas
para descri&irlo, como ya emos se2alado.
La e0periencia de mucos a2os y la aplicacin del an)lisis dimensional a
permitido determinar la %orma en "ue las perdidas por con*eccin dependen
de la di%erencia de temperatura entre el cuerpo y el am&iente "ue lo rodea,
y ya emos *isto una %rmula simple para acerlo. La nue*a iptesis
%undamental "ue aremos es "ue cerca de cual"uier super$cie caliente
a&r), en el caso de la con*eccin natural, una capa inm*il de Ruido y "ue
a lo lar!o de esta capa ay una ca#da de temperatura no lineal.
El ritmo de perdida de calor por unidad de super$cie es proporcional a .T8
T
F
/
<,9=
, donde T es la temperatura de la super$cie y T
F
es la temperatura de
la masa principal de Ruido &astante le'os de la super$cie. Para la *entana
estudiada en el e'emplo anterior la ca#da de temperatura en el espesor del
*idrio de la *entana es muy pe"ue2a comparada con la ca#da a lo lar!o de
las capas inm*iles de aire, las cuales act-an esencialmente como capas de
muy &a'a conducti*idad t(rmica. Un c)lculo completo con los datos del
e'emplo da para el ritmo de p(rdida de calor la ci%ra de @F C, "ue es muco
m)s ra,ona&le. +i se pertur&a el Ruido situado en la pro0imidad de la capa
caliente, de modo "ue no pueda mantenerse la capa inm*il, entonces el
ritmo de perdida de calor aumenta muy &ruscamente. Es necesaria m)s
potencia para mantener una a&itacin a temperatura a!rada&le cuando
sopla un %uerte *iento contra las *entanas "ue si el d#a esta en calma, y
nuestra reaccin instinti*a cuando deseamos re%rescarnos es utili,ar un
a&anico de cual"uier tipo. En estas condiciones de con*eccin %or,ada, la ley
de HeSton del en%riamiento esta&lece "ue el ritmo de perdida de calor por
Din)mica de !ases
TEMPERATURA Y CALOR
unidad de )rea es proporcional a la di%erencia de temperatura entre el
cuerpo y el am&iente "ue lo rodea como ya emos *isto1
A 7 "A.T 8 T
F
/
+i se e*ita la %ormacin de una capa inm*il, soplando *i!orosamente
alrededor del o&'eto por medio de un *entilador, la ley de HeSton se cumple
en un amplio inter*alo.
E'emplo
Dos recipientes id(nticos de co&re de masa F,< E! contienen,
respecti*amente, =F! de a!ua y =F! de alcool. +e de'a "ue se en%r#en de
==6C a J=6C en una corriente de aire m*il. El recipiente "ue contiene a!ua
tarda = min. en en%riarse, mientras "ue el "ue contiene alcool tarda ; min.
y medio. A)llese el calor especi$co del alcool.
Dado "ue las condiciones son las de la con*eccin %or,ada, se puede utili,ar
la ley del en%riamiento de HeSton. Al en%riarse <F 4, los dos recipientes de
co&re pierden una cantidad de calor de &,1 #% 4 &,'6 #"$K #% 4 1& K = &,'6
#". El a!ua pierde una cantidad de calor de &,&5 #% 4 4,2 #"$K #% 4 1& K =
2,1& #", y el alcool pierde &,&5 #% 4 c 4 1& K = 7,5c K #%, donde c es el
calor especi$co del alcool. Dado "ue am&os recipientes se en%r#an entre las
mismas temperaturas, los ritmos de perdida de calor an de ser los mismos
en am&os casos1
(&,'6 #" + 2,1& #" )$5 min=(&,'6 #" + &,5 c K #% 5)$'
1
2
min.
Por tanto.
&,'6 #" + &,5 c K #% =-$1& 4 2,46 #" = 1,-4' #",
y $nalmente. c = (1,-4' - &,'6) #"$&,5K #%= 2,- #"$K #%
TRAH+DEREHC5A DE CALOR POR RAD5AC5OH
Din)mica de !ases
TEMPERATURA Y CALOR
Todo cuerpo emite ener!#a en %orma de radiacin electroma!n(tica, y la
porcin de radiacin "ue se encuentra en el inter*alo de lon!itudes de onda
comprendido entre < m y <FF m, apro0imadamente, se denomina
radiacin t(rmica o radiacin in%rarro'a. Una lon!itud de < m 7 <F
8?
m se
escri&e a menudo simplemente < y se denomina una micra. Dos cuerpos
cuales"uiera A y U intercam&iaran ener!#a en %orma de radiacin t(rmica
asta "ue sus temperaturas se i!ualen, incluso cuando no ay posi&ilidad
de "ue inter*en!a conduccin o con*eccin. +upon!amos "ue A emite m)s
radiacin "ue U. Entonces, para "ue la i!ualdad de temperaturas sea
posi&le, a de a&sor&er tam&i(n m)s radiacin "ue U, y lle!amos al
resultado !eneral de "ue los &uenos radiadores son tam&i(n &uenos
receptores. El me'or receptor posi&le es a"uel "ue a&sor&e toda la radiacin
electroma!n(tica "ue incide so&re el, y a este receptor ideal se le denomina
cuerpo ne!ro. Dado "ue un cuerpo ne!ro es un receptor per%ecto, es
tam&i(n un emisor de radiacin per%ecto, y todos los dem)s cuerpos se
comparan con (l. +e de$ne el poder emisi*o total de un cuerpo como la
ener!#a radiante total de todas las lon!itudes de onda emitidas por el
cuerpo por metro cuadrado de su super$cie y por se!undo. Para un cuerpo
Din)mica de !ases
La conducci"n y la convecci"n requieren la presencia de alg#n material, sea s"lido,
lquido o gaseoso. 9in embargo, sabemos que el calor tambin puede transmitirse a
travs del vaco, ya que la energa del 9ol atraviesa millones de :il"metros por el
espacio antes de llegar a la $ierra. )l proceso por el que tiene lugar este transporte se
denomina radiaci"n. La transmisi"n de energa por radiaci"n tambin se presenta en
los medios transparentes. )l trmino ;radiaci"n<, tal como lo utili+amos aqu, es otro
nombre de las ondas electromagnticas. =stas son ondas de origen elctrico y
magntico que transportan energa. )n un objeto caliente, las cargas de los tomos
oscilan rpidamente, emitiendo energa en orma de ondas electromagnticas,
semejantes a las ondulaciones sobre la supericie de un estanque. )stas ondas viajan a
la velocidad de la lu+, c 4 1 3 1'7 m s
-1
. La lu+ visible, las ondas de radio y los rayos >
son diversos ejemplos de ondas electromagnticas. La energa transportada por estas
ondas depende del movimiento de las cargas y, por consiguiente, de la temperatura.
,na onda se caracteri+a por su longitud y su recuencia . La longitud de onda es
la distancia entre dos crestas sucesivas? la recuencia es el n#mero de crestas que
pasan por un punto dado cada segundo y es igual a la recuencia de vibraci"n de la
carga que produce la onda electromagntica. La distancia entre crestas sucesivas, ,
multiplicada por , el n#mero de crestas que pasan por segundo por un punto dado es
la velocidad de la onda 4 c
TEMPERATURA Y CALOR
ne!ro el poder emisi*o total, "ue se escri&e E
F
es proporcional a la cuarta
potencia de la temperatura a&soluta
E
&
= T
4
Esta es la ley de la radiacin de +te%an8Uolt,mann, y es una constante
uni*ersal denominada constante de +te%an. +u *alor, determinado
e0perimentalmente, es = 5,!- 4 1&
-
W$m
2
K
4
.
El poder emisi*o total de cual"uier otro cuerpo es una %raccin de E
&
,
E=(E
&.
Donde ( es la llamada emisi*idad del cuerpo, y mide la e$ciencia del cuerpo
como emisor de radiacin.
La tasa a la "ue irradia ener!#a una super$cie de )rea A y temperatura T es
entonces
3 = (

La radiacin de un cuerpo se produce aya o no di%erencia de temperatura

entre el cuerpo y el medio "ue lo rodea. +i no e0iste di%erencia de
temperatura, entonces el cuerpo esta a&sor&iendo e0actamente la misma
radiacin "ue emite y no ay salida neta de ener!#a acia el e0terior. +in
em&ar!o, si un cuerpo a la temperatura T esta dentro de una en*oltura de
temperatura To, menor "ue T, la ener!#a radiante emitida es mayor "ue la
a&sor&ida, y el Ru'o neto acia a%uera es1
( T
4
-( T
&
4
= ( (T
4
-T
&
4
)
por unidad de )rea y por se!undo. Es esencial utili,ar en estas %rmulas
temperaturas a&solutas .4el*in/, ya "ue el ritmo de perdida de ener!#a
radiante no es proporcional a la di%erencia de dos temperaturas, sino a la
di%erencia de sus cuartas potencias. La %uerte *ariacin del ritmo de emisin
de calor radiante con la temperatura, ace de la radiacin t(rmica
procedente de la piel un instrumento de dia!nostico sumamente -til
.termo!rama/. La temperatura de la piel umana *ar#a de un lu!ar a otro de
la super$cie, y tienen lu!ar cam&ios de la temperatura de la piel cuando
e0iste cual"uier desorden circulatorio o anormalidad celular.
EHTROP5A Y EHERV5A L5URE
Din)mica de !ases
TEMPERATURA Y CALOR
En la naturale,a, ciertos procesos tienen lu!ar espont)neamente. As#, por
e'emplo, si los dos e0tremos de una &arra met)lica se encuentran a
di%erentes temperaturas, Ruye calor de la temperatura m)s alta a la m)s
&a'a. +e trata de un proceso espont)neo, "ue continuar) asta "ue todas
las partes de la &arra se encuentren a la misma temperatura. El proceso
in*erso nunca tiene lu!ar espont)neamente. Esto es, si una &arra tiene en
todas partes i!ual temperatura y se la a&andona a si misma, 'am)s lle!ar) a
esta&lecerse una di%erencia de temperatura entre sus e0tremos. Para crear
tal di%erencia de temperatura, es necesario suministrar calor desde el
e0terior. Consideremos otro e'emplo. +i en un *aso de Erlenmeyer se me,cla
a!ua caliente con una cantidad i!ual de a!ua %r#a, se encuentra "ue la
temperatura de la me,cla es la media aritm(tica de las temperaturas
iniciales del a!ua caliente y del a!ua %r#a. Podemos ima!inar "ue el sistema
en con'unto esta totalmente aislado de modo "ue no entre o sal!a calor. La
i!ualacin de temperaturas es e*identemente un proceso espont)neo, y el
a!ua caliente y el a!ua %r#a nunca se separaran otra *e,. Pero el eco de
"ue tal separacin no se produ,ca 'am)s, no tiene nada "ue *er con el
primer principio de la termodin)mica. Dado "ue el sistema no a !anado ni
perdido ener!#a, no a a&ido cam&io en el contenido ener!(tico del mismo,
y no puede acudirse al primer principio para e0plicar la imposi&ilidad de
in*ertir el proceso de me,cla. Para o&tener la e0plicacin es necesario un
nue*o principio, el llamado se!undo principio de la termodin)mica, "ue se
ocupa del sentido de los procesos naturales.
Lo "ue a sucedido en el caso del Ru'o calor#$co a lo lar!o de la &arra y en
el de la me,cla de a!ua caliente y %r#a es "ue el sistema en con'unto se a
eco m)s desordenado. Cual"uier !rado de ordenacin supone "ue un
sistema tiene partes separadas reconoci&les. Cuando la temperatura de la
&arra sea uni%orme, toda <a &arra este a la misma temperatura, no a&r)
a&solutamente nin!una distincin entre una parte y otra3 el desorden es
completo. An)lo!amente, cantidades separadas de a!ua caliente y a!ua %r#a
tienen un orden "ue desaparece al me,clarlas. La medida cient#$ca del
desorden se denomina entrop#a, +, y el se!undo principio de la
termodin)mica puede enunciarse en la %orma1
Din)mica de !ases
TEMPERATURA Y CALOR
La entrop#a de un sistema aislado o permanece constante o aumenta.
Aemos de poner muco cuidado en insistir en lo de sistema aislado, pues la
entrop#a puede disminuir cuando se de'a "ue entre ener!#a o materia. +i no
%uera as#, la *ida seria imposi&le. Puesto "ue los seres *i*os son sistemas
altamente ordenados, y puesto "ue la *ida se a desarrollado so&re la
Tierra, tienen "ue a&er aparecido naturalmente sistemas de entrop#a &a'a.
Por esta misma ra,n, el tipo de sistema "ue interesa al $silo!o no est) en
modo al!uno aislado3 de ordinario se trata de un sistema a&ierto en
contacto con el medio "ue le rodea, y tienen lu!ar intercam&ios tanto de
materia como de ener!#a. Pero ello no si!ni$ca "ue no podamos utili,ar el
principio de la entrop#a.
Un sistema aislado es a"uel cuya ener!#a interna E es constante, y el
principio de la entrop#a puede enunciarse de nue*o en la %orma1
A ener!#a interna constante, <os procesos espont)neos suponen siempre un
incremento de entrop#a.
Como e'emplo concreto, supon!amos "ue nos interesa un proceso
meta&lico "ue tiene lu!ar dentro de una c(lula, estos procesos no tienen
lu!ar a ener!#a U constante, pero si se *eri$can a temperatura, a presin y
.muy apro0imadamente/ a *olumen constante. Lo "ue se necesita es un
criterio sencillo para predecir la %orma en "ue un proceso marcar)
espont)neamente en estas condiciones. Para ello introducimos la ener!#a
li&re, V, del sistema. +e de$ne la ener!#a li&re .para p, T y T constantes/
8 = U - T9.
Din)mica de !ases
TEMPERATURA Y CALOR
En esta ecuacin, tanto U como V son ener!#as medidas en 'ulios y, por
tanto, el producto T+ a de medirse tam&i(n en 'ulios. Temos, as#, "ue las
unidades de la entrop#a son 'ulios por Eel*in .KI4/.
Para un proceso espont)neo a T, p y T constantes, la ener!#a li&re del
sistema siempre disminuye.
En cual"uier sistema a T, p y T constantes, e0isten dos tendencias opuestas.
El sistema trata de adaptarse de tal modo "ue se redu,ca al m#nimo su
ener!#a interna U y "ue a la *e, se a!a m)0ima su entrop#a +. El resultado
es un t(rmino medio en el "ue lo "ue se a eco m#nimo es V. La ener!#a
no alcan,a un *alor tan &a'o si no inter*iene la entrop#a en el proceso, y el
desorden no es tan !rande como lo ser#a si no u&ieran tenido en cuenta
consideraciones ener!(ticas. A *eces una tendencia es muco m)s
importante "ue la otra3 otras *eces tienen apro0imadamente la misma
importancia. Todo depende de las circunstancias particulares.
Din)mica de !ases
)l principio de la entropa puede aplicarse a un
sistema vivo, tal como una clula, si se imagina que
e3iste una pared aislante a distancia tan grande de la
clula que no tenga eecto sobre los procesos
metab"licos que tienen lugar dentro de sta. )n el
interior de la pared, la energa interna es constante y
no puede haber disminuci"n de entropa. 0ado que
la propia clula puede intercambiar tanto materia
como energa con su entorno inmediato, la entropa
dentro de la clula puede aumentar, disminuir o
permanecer constante. Cualquier disminuci"n de
entropa dentro de la clula es compensada por el
aumento de entropa de su entorno inmediato, ya
que dentro de la pared aisladora s"lo puede haber
un aumento neto de entropa. 0entro de la clula
son posibles procesos a presi"n, volumen y
temperatura constantes y, en tales procesos, la
energa libre @ siempre disminuye.
SISTEMA
!ared
aislante
ENTORNO
INMEDIATO
TEMPERATURA Y CALOR
Un e'emplo mec)nico sencillo aclarara el conRicto entre las dos tendencias.
Consideremos dos l#"uidos de densidades di%erentes "ue pueden me,clarse
li&remente entre s#. +i el l#"uido m)s denso se *ierte en un *aso, y despu(s
se a2ade muy cuidadosamente el l#"uido menos denso, de modo "ue se
impida la me,cla inmediata, el *aso contendr) esencialmente dos capas
separadas de di%erente densidad. La condicin de ener!#a potencial m#nima
se cumple cuando todo el l#"uido m)s denso esta a&a'o, pero la condicin de
entrop#a m)0ima e0iste cuando los l#"uidos est)n completamente
me,clados. En consecuencia, nin!uno de estos estados ser) el $nal. Lo "ue
ocurrir) ser) "ue am&os l#"uidos se me,claran e*entualmente en %orma tal
"ue la densidad ir) decreciendo con la altura medida a partir del %ondo del
*aso. Am&as tendencias conRicti*as an lle!ado a un compromiso, y la
ener!#a li&re es m#nima.
Otro e'emplo, de importancia para el &ilo!o lo proporciona el proceso de la
%otos#ntesis, en el cual el di0ido de car&ono y el a!ua reaccionan para dar
!lucosa y o0#!eno. La ener!#a li&re del sistema !lucosa8o0#!eno es unos
9N@F EK superior a la del sistema o0#!eno8di0ido de car&ono. En
consecuencia, puede decirse con se!uridad "ue el proceso slo se reali,ar)
si se suministra ener!#a, y esta procede de la lu, solar.
CALOR Y TRAUAKO

La relacin entre calor y tra&a'o
+i calor y tra&a'o son am&os %ormas de ener!#a en tr)nsito de unos cuerpos
o sistemas a otros, de&en estar relacionadas entre s#. La compro&acin de
este tipo de relacin %ue uno de los o&'eti*os e0perimentales perse!uidos
con insistencia por el %#sico in!l(s Kames P. Koule .<@<@8<@@N/. Aun cuando
e%ectu di%erentes e0perimentos en &usca de dica relacin, el m)s
conocido consisti en determinar el calor producido dentro de un calor#metro
a consecuencia del ro,amiento con el a!ua del calor#metro de un sistema de
Din)mica de !ases
TEMPERATURA Y CALOR
paletas !iratorias y compararlo posteriormente con el tra&a'o necesario
para mo*erlas.
La ener!#a mec)nica puesta en 'ue!o era controlada en el e0perimento de
Koule aciendo caer unas pesas cuya ener!#a potencial inicial pod#a
calcularse %)cilmente de modo "ue el tra&a'o W, como *ariacin de la
ener!#a mec)nica, *endr#a dado por1
siendo m la masa de las pesas, : la altura desde la "ue caen y % la
aceleracin de la !ra*edad.
Por su parte, el calor li&erado por la a!itacin del a!ua "ue produc#an las
aspas en mo*imiento da&a lu!ar a un aumento de la temperatura del
calor#metro y la aplicacin de la ecuacin calorim(trica1
Q = m c (T
%
- T
i
)
permit#a determinar el *alor de Q y compararlo con el de W.
Tras una serie de e0periencias en las "ue me'or pro!resi*amente sus
resultados, lle! a encontrar "ue el tra&a'o reali,ado so&re el sistema y el
calor li&erado en el calor#metro !uarda&an siempre una relacin constante y
apro0imadamente i!ual a J,9. Es decir, por cada J,9 'oules de tra&a'o
reali,ado se le comunica&a al calor#metro una cantidad de calor i!ual a una
calor#a. Ese *alor denominado (5;i.al(n)( m(c<nico *(l calor se conoce oy
con m)s precisin y es considerado como J,<@J 'oulesIcalor#as. La relacin
num(rica entre calor Q y tra&a'o W puede, entonces, escri&irse en la %orma1
W .'oules/ 7 J,<@ Q.calor#as/
La consolidacin de la nocin de calor como una %orma m)s de ener!#a, i,o
del e"ui*alente mec)nico un simple %actor de con*ersin entre unidades
di%erentes de una misma ma!nitud %#sica, la ener!#a3 al!o parecido al
n-mero "ue permite con*ertir una lon!itud e0presada en pul!adas en la
misma lon!itud e0presada en cent#metros.
Las m)"uinas t(rmicas
Kunto a la con*ersin de tra&a'o en calor puesta de mani$esto en las
e0periencias de Koule, la trans%ormacin e%ectuada en sentido in*erso es
%#sicamente reali,a&le. Los motores de e0plosin "ue mue*en, en !eneral,
Din)mica de !ases
TEMPERATURA Y CALOR
los *e#culos autom*iles y la m)"uina de *apor de las anti!uas
locomotoras de car&n, son dispositi*os capaces de lle*ar a ca&o la
trans%ormacin del calor en tra&a'o mec)nico. Este tipo de dispositi*os
reci&en el nom&re !en(rico de m<5;ina/ )=rmica/.
En todas las m)"uinas t(rmicas el sistema a&sor&e calor de un %oco
caliente3 parte de (l lo trans%orma en tra&a'o y el resto lo cede al medio
e0terior "ue se encuentra a menor temperatura. Este eco constituye una
re!la !eneral de toda m)"uina t(rmica y da lu!ar a la de$nicin de un
par)metro caracter#stico de cada m)"uina "ue se denomina r(n*imi(n)o y
se de$ne como el cociente entre el tra&a'o e%ectuado y el calor empleado
para conse!uirlo. E0presado en tantos por ciento toma la %orma1
Hin!una m)"uina t(rmica alcan,a un rendimiento del cien por cien. Esta
limitacin no es de tipo t(cnico, de modo "ue no podr) ser eliminada
cuando el desarrollo tecnol!ico alcance un ni*el superior al actual3 se trata,
sin em&ar!o, de una ley !eneral de la naturale,a "ue imposi&ilita la
trans%ormacin #nte!ra de calor en tra&a'o. Por tal moti*o las
trans%ormaciones ener!(ticas "ue terminan en calor suponen una
*(%ra*aci>n *( la (n(r%a, toda *e, "ue la total recon*ersin del calor en
tra&a'o -til no est) permitida por las leyes naturales.
E'emplo
En una e0periencia como la de Koule se a utili,ado un peso de <F E! "ue se
a ele*ado a una altura de 9m. +i el calor#metro completo incluyendo las
aspas e"ui*ale a una masa de a!ua de <,=E! y la temperatura inicial es de
<= >C, determ#nese la temperatura $nal "ue alcan,ar) el a!ua, admitiendo
"ue todo el tra&a'o mec)nico se con*ierte en calor dentro del calor#metro.
.Consid(rese el calor espec#$co del a!ua c 7 J,<@ <F
;
KIE!4/.
De acuerdo con el principio de conser*acin de la ener!#a, el tra&a'o
mec)nico se con*ierte #nte!ramente en calor1
W = Q
+iendo en este caso W = m % : y Q = m? c.T
%
- T
i
/.
Din)mica de !ases
TEMPERATURA Y CALOR
5!ualando am&as e0presiones y despe'ando T
%
se tiene1
m % : = m? c.T
%
- T
i
/

y sustituyendo resulta $nalmente1
es decir1
)
%
.>C/ 7 9@@ 8 9:; 7 <= >C
MA+ +OURE LA +EVUHDA LEY DE LA TERMOD5HWM5CA
La primera ley de la termodin)mica resulta -til para comprender el Ru'o de
ener!#a durante un proceso dado. +in em&ar!o, no nos dice cu)les de los
procesos "ue conser*an la ener!#a son en realidad posi&les, ni nos permite
predecir en "u( estado se allar) un sistema en unas determinadas
condiciones. La se!unda ley puede utili,arse para responder a estas
pre!untas1
+upn!ase "ue se "uema com&usti&le y "ue el calor producido se
suministra a una m)"uina de *apor. La primera ley re"uiere "ue el tra&a'o
reali,ado por la m)"uina m)s el calor desprendido por ella acia el e0terior
an de ser i!ual al calor suministrado, ya "ue la ener!#a interna de la
m)"uina no *ar#a.
+in em&ar!o, la primera ley no nos da nin!una indicacin de cu)l es la ra,n
del tra&a'o reali,ado al calor suministrado, es decir, el rendimiento de la
m)"uina. La se!unda ley ace posi&le el c)lculo del rendimiento de una
m)"uina ideali,ada y permite o&tener cotas del rendimiento de las
m)"uinas reales.
Un se!undo e'emplo de sus posi&les usos son las reacciones "u#micas.
Cuando se lle*a a ca&o una reaccin, la primera ley nos permite calcular
cu)nto calor se desprender) o se a&sor&er). +in em&ar!o, la se!unda ley
Din)mica de !ases
TEMPERATURA Y CALOR
nos permite predecir, para condiciones dadas de presin y de temperatura,
cu)l ser) el estado de e"uili&rio del sistema.
Dorma microscpica de la se!unda ley
La %orma microscpica de la se!unda ley se re$ere al comportamiento m)s
pro&a&le de un !ran n-mero de mol(culas u otras part#culas. Dica ley
esta&lece "ue los sistemas tienden a e*olucionar desde con$!uraciones
muy ordenadas, altamente impro&a&les, acia con$!uraciones m)s
desordenadas, "ue son m)s pro&a&les estad#sticamente. Dico en otra
%orma, los sistemas tienden a estados de m)0imo desorden o caos
molecular. La se!unda ley esta&lece "ue una situacin parecida al estado
desordenado es m)s pro&a&le "ue una situacin parecida al estado
ordenado. Los 'u!adores de pEer reconocer)n una situacin e"ui*alente1
ay slo unas pocas manos con pEer de reyes, pero mucas otras sin
nin!-n *alor, de modo "ue las pro&a&ilidades %a*orecen muco las manos
de este -ltimo tipo. An)lo!amente, desde este punto de *ista, aparcar en un
pe"ue2o espacio en el &orde de la acera es m)s di%#cil "ue despla,ar el
coce por la calle, por"ue ay mucas m)s con$!uraciones de mo*imiento
"ue de aparcamiento.
Dorma macroscpica de la se!unda ley
La se!unda ley se enunci por primera *e, con re%erencia a sistemas
!randes, o macroscpicos. Esta %orma es m)s %)cil de aplicar, aun"ue su
interpretacin %#sica es "ui,)s m)s sutil "ue la del desorden molecular
estudiada anteriormente. Mediante teor#as mecanoestad#sticas se a
demostrado "ue am&as %ormas son e"ui*alentes.
La %orma macroscpica de la se!unda ley esta&lece "ue e0iste una
ma!nitud, la entrop#a, "ue tiende acia un *alor m)0imo. Tal como la
ener!#a interna, la entrop#a depende slo del estado del sistema y no de "u(
proceso particular se a se!uido para lle!ar a dico estado.
La de$nicin de entrop#a implica el concepto de procesos re*ersi&les e
irre*ersi&les. Un proceso re*ersi&le es a"u(l en "ue se puede acer "ue el
Din)mica de !ases
TEMPERATURA Y CALOR
sistema *uel*a a su estado ori!inal sin *ariacin neta del medio e0terior. Por
e'emplo, en ausencia de ro,amiento, tur&ulencia u otros e%ectos disipati*os,
la e0pansin adia&)tica .la cantidad de calor no *ar#a, B 7 constante/ de un
!as es re*ersi&le.
Ello se de&e a "ue una compresin adia&)tica puede de*ol*er el sistema a
su estado inicial. El tra&a'o reali,ado so&re el !as durante la compresin es
i!ual al tra&a'o reali,ado por el !as durante la e0pansin3 el tra&a'o neto
reali,ado por el !as y por el medio e0terior es nulo.
Hin!-n proceso natural conocido es re*ersi&le. Cuando se trans%orma calor
entre dos o&'etos a distintas temperaturas puede acerse "ue el calor
*uel*a al sistema de temperatura m)s ele*ada, pero ello re"uiere un cierto
tra&a'o por parte del medio e0terior, es decir, re"uiere la presencia de un
%ri!or#$co. Por lo tanto, el medio e0terior a de modi$carse para poder
de*ol*er el sistema a su estado ori!inal. Los procesos re*ersi&les, tal como
los sistemas mec)nicos sin ro,amiento, son meras ideali,aciones "ue slo
pueden reali,arse en la pr)ctica de %orma apro0imada.
Podemos de$nir aora la entrop#a de un sistema. +i se a2ade a un sistema
una pe"ue2a cantidad de calor B a una temperatura 4el*in T durante un
proceso re*ersi&le, el cam&io de entrop#a del sistema *iene de$nido por

S
Q
T
= .proceso re*ersi&le/
+i B es !rande puede di*idirse en mucas cantidades pe"ue2as B
i
tales
"ue la temperatura T
i
se mantiene constante mientras se intercam&ia B
i
.
Entonces, en un proceso re*ersi&le, el cam&io total de entrop#a se alla
sumando todas las contri&uciones B
i
IT
i.
O&s(r*ese "ue cuando sale del
sistema, B es ne!ati*o, y por lo tanto lo es tam&i(n el cam&io de entrop#a
correspondiente del sistema. Para un proceso irre*ersi&le, el cam&io de
entrop#a de un proceso aislado puede calcularse considerando procesos
re*ersi&les ideales "ue lle*aran asta el mismo estado $nal.
Podemos dar aora la %orma macroscpica de la se!unda ley. Para cual"uier
caso, <a entrop#a total del sistema m)s e< medio e0terior nunca puede
disminuir1
+.total/ X F
Din)mica de !ases
TEMPERATURA Y CALOR
El cam&io total de entrop#a es nulo para un proceso re*ers#&le y es positi*o
para un proceso irre*ersi&le. Ysta es la se!unda ley de la termodin)mica.
Desde un punto de *ista microscpico ello es e"ui*alente a decir "ue el
desorden molecular del sistema m)s el medio es constante si el proceso es
re*ersi&le y aumenta si no lo es.
La Ecuacin anterior puede deducirse partiendo de cual"uiera de <as dos
o&ser*aciones e0perimentales si!uientes. Una de ellas es "ue el calor nunca
Ruye espont)neamente de los cuerpos %r#os a los calientes. Esto se
denomina %orma de Clausius de la se!unda ley. La se!unda o&ser*acin es
"ue es imposi&le e0traer calor de un o&'eto y con*ertirlo enteramente en
tra&a'o. Ysta es la %orma de 4el*in de la se!unda ley.
Los e'emplos si!uientes muestran tam&i(n cmo se pueden calcular los
cam&ios de entrop#a en procesos re*ersi&les e irre*ersi&les.
E'emplo
Aallar el cam&io de entrop#a del sistema y el del medio e0terior en un
proceso re*ersi&le adia&)tico.
En un proceso adia&)tico no ay intercam&io de calor. Como el proceso es
re*ersi&le, *emos mediante "ue el cam&io de entrop#a es nulo.
An)lo!amente, como el medio e0terior tampoco intercam&ia calor con el
sistema, su cam&io de entrop#a es tam&i(n nulo. As# pues, +.total/ 7 F, tal
como re"uiere la se!unda ley para procesos re*ersi&les.
E'emplo
+i de < E! de a!ua l#"uida a F6 C se e0traen ;,;; Z <F
=
K de calor, el a!ua se
con*ertir) en ielo. +upon!amos "ue se e0trae re*ersi&lemente calor de <F
8
9
E! de a!ua l#"uida a F6 C asta "ue se a con*ertido enteramente en ielo
a la misma temperatura. .a/ OCu)l es el cam&io de entrop#a del a!uaP .&/
OCu)l es el cam&io neto de entrop#a del sistema y del medio e0teriorP
.a/ El calor e0tra#do es (','' , 1&
5
"$#%)(1&
-2
#%) = ','' , 1&' ", lue!o el
cam&io de entrop#a es
9 = Q$T = -','' 1&
'
"$2-'K = -12,2 "$K
Din)mica de !ases
TEMPERATURA Y CALOR
El si!no menos aparece por"ue el calor se e0trae del a!ua y su entrop#a
decrece.
.&/ E5 proceso se lle*a a ca&o de %orma re*ersi&le, por lo cual el cam&io neto
de entrop#a del a!ua m)s el medio e0terior es cero. Como la entrop#a del
a!ua disminuye, la entrop#a del medio e0terior a de aumentar en la misma
cantidad, por lo cual 9 = 12,2 "$K.
En este e'emplo podemos *er la relacin entre entrop#a y orden. Cuando el
a!ua se solidi$ca en una %ase slida ordenada, la entrop#a disminuye. Como
el cam&io neto de entrop#a es nulo, la entrop#a del medio e0terior aumenta.
Por el contrario, cuando el ielo se %unde, su entrop#a aumenta. +i la %usin
se ace re*ersi&lemente, la entrop#a del medio disminuye.
E'emplo
Dos o&'etos !randes est)n aislados de sus alrededores. +e allan a
temperaturas T< y T9 respecti*amente, con T9XT<, y se ponen en contacto
t(rmico. Una pe"ue2a cantidad de calor B se intercam&ia por conduccin,
de'ando las temperaturas pr)cticamente constantes. Aallar los cam&ios de
entrop#a.
El cam&io de entrop#a del medio e0terior es cero, ya "ue el sistema est)
aislado. +e trata de un proceso irre*ersi&le, por lo cual calcularemos los
cam&ios de entrop#a mediante caminos re*ersi&les "ue lle*en al mismo
estado $nal. Por e'emplo, podemos considerar un caso en el "ue B se
e0tra'era re*ersi&lemente del o&'eto a T9 colocando un cilindro de !as en
contacto con (l y aciendo "ue el !as se e0pansionase isot(rmicamente .a T
constante/. Esto da un cam&io de entrop#a 92 = -Q$T2 . An)lo!amente,
puede ponerse en contacto un se!undo cilindro con el o&'eto m)s %r#o,
trans$ri(ndose as# calor re*ersi&lemente. El cam&io de entrop#a del o&'eto
m)s %r#o es entonces +< 7 BIT<,. As# pues, el cam&io total de entrop#a de
los dos o&'etos es
S total
Q
T
Q
T
Q
T T
Q
T T
T T
% & % &
% &
= + = =

2 1
1
1
1
2
2 1
1 2
Como T9 es mayor "ue T<, el resultado anterior es positi*o, tal como se
predec#a para un proceso irre*ers#&le.
Din)mica de !ases
TEMPERATURA Y CALOR
Aun"ue la se!unda ley de la termodin)mica en su %orma *ista esta&le,ca
"ue no se puede producir nin!una disminucin neta de entrop#a, no es cierto
"ue la entrop#a de un sistema no pueda disminuir. Cuando el a!ua se iela
su entrop#a disminuye, es la entrop#a del medio e0terior m)s la del sistema
la "ue permanece constante o aumenta.
Din)mica de !ases