Tema 01 Termoquimica

IES Bajo Guadalquivir Dpto. Fsica y Qumica. Qumica 2 Bachillerato. Tema 1. Termoqumica.
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Curso 13-14
1. TERMOQUMICA

PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA.

Las reacciones qumicas son procesos de transformacin de unas sustancias en otras. Estos procesos suelen ir
acompaados de intercambios energticos con el medio ambiente, unas veces con desprendimiento de energa, como
ocurre en la reaccin del sodio metlico con el oxgeno:
2 Na(s) + 1/2O
2
(g) Na
2
O(s) + energa
y en otras ocasiones, con absorcin de energa, como ocurre en la reaccin entre el nitrgeno y el oxgeno para dar
monxido de nitrgeno: N
2
(g) + O
2
(g) + energa 2 NO(g)
Generalmente, la energa se absorbe o se desprende en forma de calor, aunque tambin puede intercambiarse en
forma de energa mecnica, elctrica e incluso luminosa.

Por qu al producirse las reacciones qumicas tienen lugar estos intercambios energticos? Qu inters
tiene su estudio?

Algunas veces mediante una reaccin qumica queremos conseguir una determinada sustancia de inters; por
ejemplo, cuando el carbonato de calcio se descompone, obtenemos cal viva, una de las bases ms utilizada y comn:
CaCO
3
(s) + energa CaO(s) + CO
2
(g)
Otras, queremos aprovechar la energa liberada en estas transformaciones, como ocurre en el caso de la
combustin del carbn:
C(s) + O
2
(g) CO
2
(g) + energa

Cmo podemos medir la cantidad de energa absorbida o liberada en una reaccin? De qu factores
depende el valor de esta energa?

Cuando estudiamos la combustin del octano de la gasolina, observamos que se forma dixido de carbono y
agua, pero el dixido de carbono y agua no forman octano.

Por qu al combinar dos sustancias, en unas ocasiones, se produce una reaccin qumica y en otras no?,
es decir, por qu algunas reacciones se producen espontneamente, y otras no?

Como veremos, los procesos qumicos buscan alcanzar siempre el estado de mnima energa o mxima
estabilidad, y el estado de mximo desorden. Estos dos factores, que determinan si el proceso se produce
espontneamente o no, a veces, entran en competencia.

Qu es el desorden? Cmo se mide? Cmo est relacionado con otras propiedades de la materia?

Como vemos, el estudio de los procesos qumicos requiere algo ms que una descripcin cuantitativa de los
reactivos y productos que intervienen en la reaccin. La determinacin de la cantidad de energa puesta en juego en
una transformacin qumica, o la explicacin de su carcter espontneo, constituyen algunas de las cuestiones que
analizaremos en la presente unidad.

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INTRODUCCIN.
Todas las reacciones qumicas van acompaadas de absorcin o desprendimiento de energa. Estas
manifestaciones, indican que las sustancias iniciales y las sustancias finales tienen contenidos energticos diferentes.
Como en una reaccin tiene lugar la ruptura de ciertos enlaces y la formacin de otros nuevos, el balance total de
energa indica si la energa liberada en la formacin de los nuevos enlaces es superior o inferior a la energa aportada
para romperlos. Por tanto, necesitamos tener en cuenta los cambios energticos que acompaan a las reacciones
qumicas para completar nuestro conocimiento sobre ellas.
La lentitud con la que transcurren ciertos procesos qumicos, hace que los cambios energticos que les
acompaan no sean siempre fciles de observar. Un ejemplo es la corrosin del hierro:
2 Fe(s) + 3/2 O
2
(g) + 3 H
2
O(l) 2 Fe(OH)
3
(s) + energa
El proceso desprende gran cantidad de energa, pero ocurre tan lentamente que no se aprecia.
La parte de la qumica que se ocupa de los cambios de energa (generalmente en forma de calor), que acompaan
a los procesos qumicos, se denomina Termoqumica. La termoqumica forma parte de una disciplina ms general
llamada Termodinmica, que estudia las relaciones entre el calor y otras clases de energa, as como el uso eficiente
de los recursos energticos.
La Termodinmica trabaja nicamente con las propiedades macroscpicas de la materia (propiedades
observables), sin realizar suposiciones acerca de su estructura atmica. Esta rama de la Ciencia, que nace a mitad del
siglo XIX, se basa en dos principios:
- La energa del Universo es constante.
- El desorden del Universo est aumentando continuamente.

1.1. SISTEMAS QUMICOS. MAGNITUDES TERMODINMICAS
La energa en el Universo se mantiene constante, aunque puede variar su distribucin entre las diferentes partes.
Por ello, desde un punto de vista energtico, solemos distinguir entre:
- La parte del Universo que separamos del resto para su estudio, mediante paredes reales o imaginarias, llamada
sistema termodinmico.
- La zona del Universo que queda fuera del sistema escogido, llamada entorno o medio ambiente.
Los sistemas termodinmicos pueden realizar intercambios de materia y energa con el medio. Atendiendo a este
hecho, se clasifican en:
- Sistemas abiertos: cuando hay intercambio de materia y energa, en forma de calor o trabajo, con el exterior.
- Sistemas cerrados: si intercambian energa con el medio ambiente, pero no materia.
- Sistemas aislados: cuando no realizan intercambio de materia ni de energa con el entorno.

En un sistema qumico abierto o cerrado, siempre hay una transferencia de energa con el medio. Atendiendo a
este hecho, el proceso se denomina:
- Exotrmico: si el sistema cede energa al medio. 2 CO(g) + O
2
(g) 2CO
2
(g) + energa
- Endotrmico: si el sistema absorbe energa del medio. CO
2
(g) + energa C(s) + O
2
(g)

Tambin los sistemas qumicos se pueden clasificar segn el nmero de fases o estado de agregacin que
presentan, As hablamos de:
- Sistemas homogneos: si estn formados por una sola fase. I
2
(g) + H
2
(g) 2HI(g)
- Sistemas heterogneos: si se hallan constituidos por ms de una fase. CaCO
3
(s) CaO(s) + CO
2
(g)

1.1.1 Magnitudes y transformaciones termodinmicas.
Una vez elegido el sistema y sus lmites, definimos el estado de equilibrio termodinmico de un sistema
mediante una serie de propiedades macroscpicas observables y medibles, llamadas variables termodinmicas. La
definicin de estas magnitudes permite que cualquier otro miembro de la comunidad cientfica reconstruya las
condiciones de un sistema en todos sus detalles.
Estas variables pueden clasificarse en extensivas e intensivas:
- Variables intensivas: son aquellas magnitudes que no dependen de la cantidad de materia, y su valor se puede
determinar en cualquier punto del sistema. Por ejemplo, la temperatura, la presin, la concentracin o la densidad.

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- Variables extensivas: son aquellas que dependen de la cantidad de materia, y su valor no se puede definir en
cualquier punto del sistema. Por ejemplo, la masa, el volumen o el calor.
Entre las variables termodinmicas, denominamos funciones o variables de estado, a aquellas magnitudes que
sirven para describir el estado de un sistema termodinmico. Las funciones de estado tienen un valor definido para
cada estado, y se caracterizan porque una variacin en ellas slo depende del estado inicial y final, y no de cmo se
lleve a cabo el proceso.
Las funciones de estado estn relacionadas entre s mediante una ecuacin, llamada ecuacin de estado. Por
ejemplo, para una determinada cantidad de un gas ideal, la presin, el volumen, y la temperatura no son
independientes entre s; sino que estn relacionadas por la ecuacin general de los gases ideales: T R n V P =
En este caso, el estado del sistema formado por un nmero de moles determinado, se especifica mediante los
valores de dos de las funciones de estado; por ejemplo la P y la T, ya que de esta forma el valor de la tercera queda
fijado:
P
T R n
V

=

Cuando las magnitudes que definen el estado de un sistema varan, decimos que el sistema sufre un proceso o
transformacin termodinmica. Estas transformaciones pueden ser:
- Reversibles: cuando se realizan a travs de una serie
continua de estados de equilibrio, en los cuales las funciones
de estado tienen valores uniformes y constantes en todo el
sistema, de tal modo que en cualquier momento, tanto el
sistema como el medio exterior pueden volver a sus estados
iniciales mediante un cambio infinitesimal.
- Irreversibles: cuando el sistema cambia de forma rpida,
de manera que no puede restablecerse el equilibrio con su
entorno mediante un cambio infinitesimal.
La Termodinmica slo estudia los estados de equilibrio en
los cuales las funciones de estado poseen valores uniformes y
constantes en todo el sistema.

Los procesos que sufre un sistema tambin pueden
clasificarse atendiendo a qu magnitudes permanecen constantes durante la transformacin. As, tendremos
procesos:
- Isobricos (P= cte) - Isotrmicos (T = cte)
- Isocros (V= cte) - Adiabticos (sin transferencia de calor)

1.2. ENERGA, TRABAJO Y CALOR.
El desarrollo de la Termodinmica no se llev a cabo hasta que se diferenciaron y clarificaron algunos conceptos
tan complejos como los de energa, trabajo, y calor. Esto no ocurri hasta mediados del siglo XIX.

1.2.1 Energa interna (U)
En nuestra vida diaria, utilizamos con frecuencia la palabra energa, pero Qu significado tiene realmente?
La energa se define como: Cualquier propiedad que se puede producir a partir de trabajo, o convertirse en ste
o Capacidad de un sistema para producir cambios en s mismos o en otros sistemas.
Cualquier sistema qumico, a una presin y temperatura dadas, posee:
- Una cantidad de energa mecnica (energa cintica y energa potencial) que es medible macroscpicamente.
- Una cantidad de energa almacenada en su interior debido a su composicin qumica y su temperatura, que
llamamos energa interna.
La energa interna, U, es una propiedad caracterstica del estado en que se encuentra un sistema qumico, y
equivale a la totalidad de la energa cintica y potencial de las partculas que lo constituyen: molculas, tomos,
electrones y ncleos. Es, por ello:
Diagramas P-V:
Son muy tiles para estudiar la evolucin de un sistema. Sobre
una grfica, se representan los valores de P y V (T queda fijado
por la ecuacin de estado). As, a cada estado del sistema
corresponde un punto en la grfica. Una transformacin que
sufra el sistema viene representada por una lnea que indica los
distintos estados por los que pasa.
P
V

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- Una funcin de estado, ya que slo depende del estado inicial y final, y no de la forma en que el sistema pasa de
un estado a otro.
- Una variable extensiva, porque depende del nmero de partculas, es decir, de la masa del sistema.
Como es imposible medir todas las energas cinticas y potenciales de las partculas que constituyen un sistema,
no podemos calcular el valor de su energa interna. La Termodinmica no estudia el origen de la energa interna;
slo estudia las variaciones (
i f
U U U = ) que en ella se producen como consecuencia de las transformaciones
fsicas y qumicas que sufre un sistema.
Si un sistema experimenta una transformacin, vara la cantidad de energa que posee. Esta variacin, que se
produce mediante un intercambio entre el sistema y el entorno, puede tener lugar en forma de trabajo o en forma de
calor.

1.2.2 TRABAJO (W).
El trabajo, W, es la energa transmitida mediante un proceso mecnico (un desplazamiento al aplicar una fuerza)
entre un sistema y sus alrededores. Matemticamente, el trabajo se define como el producto escalar del vector fuerza
aplicado a un cuerpo por el vector desplazamiento realizado por su punto de aplicacin: cos = = r F r F W
r
r

Una de las formas mediante la cual un sistema puede realizar trabajo sobre sus alrededores es la expansin de un
gas encerrado en un cilindro contra una fuerza externa constante.
El gas realiza trabajo cuando se expande, y desplaza un pistn, esto ocurre si la presin del gas es mayor que la
presin externa,
ext
P P >
int
La expansin se da hasta que ambas presiones (ambas fuerzas) se igualan:
ext ext
F F P P = =
int int

Existen dos criterios aceptados para calcular el trabajo. Considerar el realizado por la fuerza interior (W realizado
por el sistema) o por la fuerza exterior (W realizado contra el sistema). Ambos trabajos son iguales y con signo
contrario.

W realizado por el sistema (Wint)
En este caso, considerando una fuerza constante:
r F 0 cos r F r F W
int int
= = =
r
r
=
= V P r S P
int int
=
V P W
int int
=
W realizado contra el sistema (Wext)
Al igual que antes, F
ext
es constante:
r F 180 cos r F r F W
ext ext
= = =
r
r
=
= V P r S P
ext ext
=
V P W
ext ext
=

Puede usarse cualquiera de los dos criterios. A partir de ahora, en el presente tema usaremos el segundo:
consideraremos como trabajo el realizado contra el sistema por una fuerza (presin) externa. Esto se hace por
coherencia con lo tratado en 1 de Bachillerato, donde calculbamos trabajos realizados por fuerzas exteriores que
actan sobre los cuerpos.
De esta forma:
Un trabajo positivo (realizado contra el sistema, compresin) aumenta su energa interna.
Un trabajo negativo (realizado por el sistema, expansin) disminuye su energa interna.

A diferencia de la energa interna, el trabajo no es una funcin de estado, pues no est asociado a un estado
concreto del sistema, sino que depende de la forma en que se realiza el proceso. (Un sistema no posee trabajo, posee
energa. El trabajo es una transferencia de energa durante el proceso)

1.2.3 CALOR (Q).
Existe otra forma, adems del trabajo, mediante la cual un sistema intercambia energa
con el medio. Esta nueva forma es el calor, Q, que se define como la energa que se
transfiere de un sistema a otro como consecuencia de una diferencia de temperatura. El
calor fluye, bien por contacto directo, o bien por medio de una radiacin, desde un cuerpo
con ms temperatura a otro con menos, hasta que la temperatura de ambos se iguala.
Unidades de U, Q, W:
S.I: Julio (J)
Otras:
calora (cal) = 4,18 J
ergio (erg) = 10
-7
J
kWh = 3,6 10
6
J
atml = 101,29 J

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Al igual que el trabajo, el calor no es una funcin de estado, pues no es una propiedad del sistema, sino que
depende de la forma en la que se realiza el proceso, es decir, de cmo el sistema pasa del estado inicial al final.

Criterio usado para el calor: Q>0 calor absorbido el sistema aumenta su energa interna.
Q<0 calor desprendido el sistema disminuye su energa interna.

1.2.4. EL PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA.
Diversos hechos experimentales, realizados entre 1830 y 1850, pusieron de manifiesto la equivalencia y
conservacin de todas las formas de energa. Esta situacin permiti, entre otros a Julius. R. Mayer y a James P.
Joule enunciar el principio de conservacin de la energa: La energa total del universo es constante o En un
sistema aislado, la energa total permanece constante. Matemticamente:
0 U
aislado . sist
=
Si el sistema es cerrado (no intercambia materia pero s puede intercambiar energa), se cumple que:
entorno sistema entorno sistema universo
U U 0 U U U = = + =
es decir: La energa ni se crea ni se destruye, slo se transfiere entre un sistema cerrado y su entorno.
Este principio no se demuestra, sino que se deduce de nuestra experiencia cotidiana y del conocimiento adquirido
sobre el comportamiento de la materia. Su validez ha sido contrastada repetidamente, sin que, hasta el momento,
ningn fenmeno lo pueda contradecir.
El primer principio de la termodinmica no es ms que otra forma de expresar el principio de conservacin de la
energa. En qumica, un sistema (por ejemplo, un matraz o un vaso de precipitados en el que se produce una
reaccin) puede intercambiar energa con el medio que lo rodea: recibiendo o cediendo calor, realizando un trabajo
de expansin o de compresin.

Qu ocurre si a un sistema cerrado le comunicamos energa en forma de calor?
Segn el principio de conservacin de la energa: cuando un sistema recibe calor, una parte se gasta en realizar un
trabajo de expansin, y el resto se almacena en forma de energa interna. Este enunciado constituye la primera ley de
la Termodinmica. Si expresamos este razonamiento en forma matemtica, y tenemos en cuenta el criterio de signos
establecido por la I.U.P.A.C, llegamos a la ecuacin:
W U Q =
Esta ley se puede formular tambin mediante el siguiente enunciado: el calor absorbido por el sistema ms el
trabajo realizado contra el sistema es igual al aumento de energa interna del sistema. Cuya expresin matemtica
es:
W Q U + =

EJERCICIOS PROPUESTOS (Apdo 1.2.4):
1.- Halla la variacin de energa interna para 1 mol de un gas que absorbe 150 J de calor y se expande
irreversiblemente, contra una presin de una atmsfera, desde un volumen inicial de 10 litros hasta un volumen final
de 25 litros. (Dato: R = 8,31 J/molK = 0,082 atml/molK = 1,986 cal/molK) (Sol: -1369,5 J)
2.- Un gas que toma energa del medio en forma de calor, se expansiona contra una presin constante de 0,9 atm,
desde un volumen inicial de 3 litros hasta un volumen final de 4,5 litros, y aumenta su energa interna en 312,4
J.Qu cantidad de calor ha recibido? (Sol: Q = 450 J.)
3.- Indica si son verdaderas o falsas las siguientes proposiciones:
a) Un sistema gaseoso que toma calor del medio y adems se comprime, nunca puede disminuir su energa
interna..
b) Un sistema puede realizar un trabajo contra el exterior mayor que la energa en forma de calor que le
suministramos, y adems, aumenta su energa interna.
c) El calor no es una funcin de estado, porque depende de cmo el sistema haya evolucionado en un
determinado proceso.


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1.3. TRANSFORMACIONES QUMICAS.
La variacin de energa interna slo depende de la naturaleza qumica y del estado de los reactivos y productos.
La energa interna es una funcin de estado, mientras que el calor y el trabajo no lo son ya que dependen del camino
seguido por la transformacin.
Cmo podemos medir la variacin de energa interna de una reaccin qumica?
El calor que interviene en una reaccin qumica depende de la forma en que el proceso se realiza. Esta limitacin
desaparece si el proceso se efecta bien a volumen contante, o bien a presin constante.

1.3.1 Calor de reaccin a volumen constante.
Muchas de las reacciones que llevamos a cabo en el laboratorio, tienen lugar entre lquidos y en algunas
ocasiones entre slidos; en estos casos, la variacin de volumen es nula, o muy pequea. Cuando trabajamos con
reacciones en las que intervienen gases, la variacin de volumen tambin puede ser cero, si se realizan en recipientes
indeformables y hermticamente cerrados.
Si la reaccin transcurre a volumen constante, qu expresin toma, en este caso, la variacin de energa
interna?
Cuando la transformacin ocurre a volumen constante (proceso iscoro), no hay variacin de volumen, 0 V = , y
por tanto, no existe trabajo: 0 V P W
ext
= =
en este caso, el primer principio de la termodinmica queda: Q W Q U = + =
Si llamamos calor de reaccin a volumen constante, Q
V
, al calor intercambiado cuando la reaccin se produce
en estas condiciones, se cumple que:
V
Q U =
El calor absorbido o desprendido por el sistema a volumen constante es igual al incremento de su energa interna.
Por tanto,
V
Q , al igual que U, es una funcin de estado. De acuerdo con ello, para medir la variacin de energa
interna asociada a una reaccin qumica, slo necesitamos realizar la reaccin en un recipiente cerrado a volumen
constante, y medir el calor absorbido o desprendido en el transcurso de la misma.

1.3.2. Calor de reaccin a presin constante.
Las reacciones qumicas transcurren, habitualmente, en recipientes abiertos: vasos de precipitados, matraces o
tubos de ensayo; en ellos, el volumen puede variar, pero la presin permanece constante (generalmente a la presin
atmosfrica).
Si la reaccin transcurre a presin constante, qu expresin toma, en este caso, el calor de reaccin?
Cuando la transformacin ocurre a P = constante (proceso isbaro), se cumple que:
V P U ) V P ( U W U Q + = = =
Si desarrollamos la expresin y agrupamos trminos, obtenemos que:
) V P U ( ) V P U ( ) V V ( P ) U U ( Q
1 1 2 2 1 2 1 2
+ + = + =
Para estudiar el calor de reaccin a presin constante, podemos introducir una nueva variable termodinmica,
llamada entalpa (H), cuyo valor puede expresarse precisamente como: V P U H + =
De este modo, vemos que el calor absorbido o desprendido a presin constante,
P
Q , puede calcularse como
H Q H H Q
P 1 2 P
= =
- La entalpa es una funcin de estado, ya que en cualquier transformacin, U, P y V son funciones de estado. La
entalpa es adems una propiedad extensiva del sistema porque, al igual que la energa interna, depende de la masa
del mismo.
- El calor absorbido o desprendido por el sistema a presin constante es igual al incremento de entalpa. Por
tanto, Q
p
, al igual que H, es una funcin de estado.
- El valor absoluto de la entalpa de un sistema en un estado determinado, igual que ocurre con la energa
interna, no se puede calcular. Slo podemos medir la variacin de entalpa que acompaa a un determinado proceso.

1.3.3. Medida del calor de reaccin.
El calor de reaccin es la cantidad de energa absorbida o cedida por el sistema durante una reaccin qumica
que transcurre en unas determinadas condiciones. Cmo podemos calcular experimentalmente este calor?

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El clculo del calor transferido por una reaccin qumica, con gran exactitud, resulta ser uno de los procesos
experimentales ms complicados. De forma aproximada, se puede hallar indirectamente, a partir de la variacin de
temperatura que sufre una masa conocida de las sustancias que reaccionan, por medio de la expresin:
T c m Q
e
=
donde
e
c es una constante que depende del medio que intercambia calor con el sistema, llamada capacidad
calorfica especfica, o calor especfico (cantidad de calor que absorbe un gramo de una sustancia para aumentar su
temperatura 1C).
La medida experimental del calor de reaccin se realiza en un aparato denominado calormetro, fabricado de un
material aislante, por lo cual, la cantidad de calor transferida al exterior es muy pequea. Debido a ello, el calor
cedido o absorbido por el sistema es proporcional al incremento de temperatura en el calormetro.

EJERCICIOS PROPUESTOS (Apdo 1.3.3):
1.- Calcula el incremento de energa interna que experimentan 250 ml agua cuando elevamos la temperatura del
sistema desde 15C hasta 25C.Datos: densidad (H
2
O) lquida = 1g/ml;calor especfico del H
2
O lquida = 1 cal/ g
C.
(Sol: 2,5 kcal)
2.- Si quemamos 10 g de metano, CH
4
, en exceso de oxgeno, en un calormetro a presin constante, observamos
que 3500 ml de agua pasan de una temperatura de 15C a 53,20C. Calcula la entalpa de la reaccin
correspondiente a la combustin de un mol de metano. Datos: c
e
(H
2
O lquida) = 1cal/gC; d (H
2
O lquida) = 1
g/mL.
(Sol: -213,9 kcal/mol)

1.3.4. Relacin entre los calores de reaccin.
El calor transferido por un sistema depende de la forma en que el proceso se lleve a cabo. Esta situacin cambia
si el proceso tiene lugar a volumen constante: U Q
V
= ; o a presin constante: H Q
P
= . En ambos casos el calor
de reaccin es una funcin de estado, ya que slo depende del estado inicial y final. Es posible establecer una
relacin entre la variacin de entalpa y la de energa interna utilizando la definicin de entalpa:
Para un sistema gaseoso (en el que intervienen gases ideales) que experimenta una transformacin:
H = U + pV H = U + (pV) H = U + (nRT) H = U + ( n)RT Q
P
= Q
V
+ ( n)RT

Cuando en el proceso aumenta el nmero de moles gaseosos Q
P
> Q
V

Cuando en el proceso disminuye el nmero de moles gaseosos Q
P
< Q
V

EJERCICIOS PROPUESTOS (Apdo. 1.3.4)
1.- En un calormetro adecuado, a 25C y 1 atm de presin, quemamos completamente 5 ml de etanol, segn la
ecuacin:
C
2
H
5
OH(l) + 3 O
2
(g) 2 CO
2
(g) + 3 H
2
O(l). Si el calor desprendido a presin constante es de 117,04 KJ,
calcula:
a) La variacin de entalpa que acompaa a la combustin de l mol de etanol en esas condiciones. (Sol: -1363 KJ
/ mol)
b) La variacin de la energa interna que acompaa a la combustin de 1 mol de etanol en esas condiciones. (Sol:
-1360,5 KJ)
Datos :Densidad del etanol a 25C= 0,79 g/ml; R = 8,31 JK
-1
mol
-1

2.- Considera la reaccin de combustin del metano gas,CH
4
, para dar CO
2
(g) y H
2
O (l) a 25C. Calcula la
diferencia que existe entre el calor transferido por el sistema a presin constante y el calor transferido a volumen
constante.
Dato: R = 8,31 J/molK (Sol: - 4952,8 J )
3.- Si trabajamos con gases ideales, en cules de los siguientes procesos se cumple que la variacin de entalpa es
igual a la variacin de la energa interna:
a) 3H
2
(g) + N
2
(g) 2 NH
3
(g); b) Fe (s) + 2HCl (ac) FeCl
2
(ac) + H
2
(g);
c) 2SO
2
(g) + O
2
(g) 2SO
3
(g)

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d) H
2
(g) + Cl
2
(g) 2HCl (g); e) C
6
H
12
O
6
(s) + 6O
2
(g) 6CO
2
(g) + 6H
2
O (g)

4.- Si quemamos un gramo de propano, C
3
H
8
, a 25C y presin de 1 atmsfera, se liberan 50,45 KJ. Indica:
a) La entalpa de combustin de 1 mol de propano en esas condiciones.
b) La variacin de la energa interna que acompaa a la combustin de 1 mol de propano
(Solucin: a) H
comb
= - 2219,8 KJ / mol; b) U = - 2212,4 KJ)

1.4. ENTALPA. VARIACIONES DE ENTALPA EN REACCIONES QUMICAS
Hemos definido la entalpa como una funcin de estado que se calcula como V P U H + = . La variacin de
entalpa en un proceso coincide con el calor cedido o absorbido a presin constante.

La variacin de entalpa que acompaa a una reaccin se debe a la diferencia entre la cantidad de energa
almacenada por los reactivos y la almacenada por los productos:
REACT PROD r
H H H =
- En un cambio exotrmico, el proceso libera calor, luego el incremento de entalpa es negativo:
0 H H H
REACT PROD r
< = y la entalpa de los productos ser menor que la de los reactivos:
- En un cambio endotrmico, el proceso absorbe calor, luego el incremento de entalpa es positivo:
0 H H H
REACT PROD r
> = y la entalpa de los productos ser mayor que la de los reactivos
La variacin de entalpa de una reaccin se puede expresar grficamente con los denominados diagramas
entlpicos. Estos diagramas resultan a veces de gran ayuda para observar los cambios de entalpa. En ellos se
representa la variacin de entalpa al avanzar la reaccin en el tiempo.

1.4.1 Ecuaciones termoqumicas.
Las ecuaciones termoqumicas indican no slo las relaciones entre las masas de las sustancias que intervienen,
sino tambin los cambios de entalpa que acompaan a estos procesos, en unas condiciones de presin y temperatura
dadas.
La variacin de entalpa que acompaa a la reaccin (debidamente ajustada) se coloca a continuacin de la
ecuacin qumica. Por ejemplo:
N
2
(g) + 3 H
2
(g) 2 NH
3
(g) ; H = - 22,0 Kcal
(Aunque no es lo ms apropiado, tambin podemos encontrarnos el cambio de energa que acompaa a la
reaccin sumado como si fuera uno de los reactivos (si es endotrmica) o como uno de los productos (si es
exotrmica)).

EJERCICIOS (Apdo 1.4.1):
1.- Sabiendo que a 25C y 1 atm de presin, la reaccin 2HgO (s) 2 Hg (l) + O
2
(g) tiene H = 181,6 KJ, calcula
a) La energa necesaria para descomponer 100 g de xido. (Sol: 41,84 KJ)
b) El volumen de oxgeno medido a 25 C y 1 atm, que se produce al calentar una determinada cantidad de HgO que
consume 418KJ.
(Sol:56,25 L)
2.- El calor de combustin del propano, a 25C y presin de 1 atmsfera, es - 2220 KJ/mol. Escribe la ecuacin

Curso 13-14
termoqumica que representa la reaccin que tiene lugar, e indica qu cantidad de energa puede obtenerse de una
bombona de 8 Kg de gas de un 75% de riqueza. (Sol: - 302727,3 KJ)

3.- Sabemos que la combustin del carbono en forma de grafito, a la presin de 1 atm y a 25 C, posee un calor de
reaccin de - 390 KJ/mol. Calcula la cantidad de oxgeno necesaria para que al reaccionar por completo una masa
determinada de C grafito, se obtengan 525 KJ. (Sol: 43,07g de O
2
.)

1.4.2. Ley de Hess.
El oxgeno y el hidrgeno pueden reaccionar directamente formando vapor de agua, segn la ecuacin:
(I) H
2
(g) + O
2
(g) H
2
O(g) ; H
I
= -242 KJ
Tambin se puede obtener H
2
O(g), realizando el proceso en una serie de pasos:
(II) H
2
(g) + O
2
(g) H
2
O(l) ; H
II
= -286 KJ
(III) H
2
O(l) H
2
O(g) ; H
III
= 44 KJ
Cuestin: qu consecuencia podemos extraer de las reacciones anteriores?

Con experiencias semejantes a sta, Germain.H. Hess estableci en 1840 la llamada ley de Hess:
La variacin de entalpa que tiene lugar en una reaccin qumica es siempre la misma, tanto si la reaccin se
lleva a cabo en una etapa, como si transcurre en varias.
Esta ley es una consecuencia de la propiedad que, como funcin de estado, poseen tanto la entalpa como la
energa interna.
La ley de Hess nos permite combinar algebraicamente: sumar, restar, multiplicar por nmeros, dos o ms
ecuaciones termoqumicas, y de esta forma calcular los cambios de entalpa de un gran nmero de reacciones.
En muchas reacciones, podemos calcular la variacin de entalpa por medio de un calormetro, por ejemplo:
(I) C(grafito) + O
2
(gas) CO
2
(gas) a 298 K, H = - 94,050 Kcal
(II) CO(g) + O
2
(gas) CO
2
(gas) a 298 K, H = -67,630 Kcal
Sin embargo, existen ocasiones en donde la determinacin directa de la variacin de entalpa presenta
dificultades experimentales. As, para el siguiente proceso:
(III) C(grafito) + O
2
(gas) CO(gas) a 298 K
no se puede medir directamente el calor de reaccin, porque es imposible convertir un mol de grafito completamente
en CO, sin que se formen cantidades apreciables de CO
2
. En este caso, de acuerdo con la ley de Hess, podemos
combinar algebraicamente las ecuaciones qumicas I y II para obtener la ecuacin deseada:
[ C(grafito) + O
2
(gas) CO
2
(gas) ] [ CO(g) + O
2
(gas) CO
2
(gas) ] C(grafito) + O
2
(gas)
CO(gas)
Las entalpas se restan en la misma forma en que lo hacen las ecuaciones:
H
(III)
= H
(I)
- H
(II)
= - 94,050 Kcal - (-67,630 Kcal) = - 26,420 Kcal

1.4.3. Entalpa normal o estndar (
0
H ).
La variacin de entalpa que acompaa a un proceso se puede medir, pero es imposible determinar el valor
absoluto de la entalpa en un estado determinado. Como la variacin de entalpa depende del estado fsico de las
sustancias que intervienen, de la presin y de la temperatura, es conveniente fijar, con el fin de tabular y comparar
las propiedades de los compuestos, las condiciones de presin y temperatura, y asignar a cada sustancia una entalpa
absoluta. Para ello, hace falta:
- Definir un estado normal o estndar, que nos permita comparar las variaciones energticas que acompaan a los
distintos procesos qumicos, medidos en las mismas condiciones de presin y temperatura.
- Establecer un sistema de referencia, al que asignamos el valor de entalpa cero.

Llamamos estado normal o estndar de un elemento o compuesto, a la forma fsica ms estable del elemento o
compuesto a la presin de 1 atmsfera y a 25C de temperatura. Las condiciones estndar se indican aadiendo un
superndice a la variacin de entalpa, H. As, la ecuacin:
CH
4
(g) + 2 O
2
(g) CO
2
(g) + 2H
2
O(g) H = -191,77 Kcal
indica que en la combustin de 1 mol de metano, CH
4
, a la presin de 1 atm y 25C de temperatura, se liberan

Curso 13-14
191,77 Kcal.
Por convenio, el valor de entalpa cero se asigna a la entalpa de un elemento en su estado normal o estndar
(1 atmsfera y 25C).
1.4.4. Entalpa estndar de formacin (
0
f
H ).
Si, por convenio, a cada elemento en su estado normal le asignamos el valor 0:
C(grafito) + O
2
(g) CO
2
(g) H = -393,5 KJ/mol.
H
2
(g) + 2C (s) C
2
H
2
(g) H = 226,7 KJ/mol.
La variacin de entalpa que acompaa a estas reacciones, denominada entalpa normal o estndar de formacin;
se representa por H
f
, y se define como: La cantidad de energa absorbida o desprendida que acompaa a la
formacin de 1 mol de una sustancia en condiciones normal o estndar, a partir de sus elementos en condiciones
estndar.
Las entalpas de formacin nos proporcionan una medida cuantitativa de la estabilidad de un compuesto en
relacin con sus elementos. Por ejemplo:
- Si la entalpa estndar de formacin es negativa, como ocurre en la reaccin de formacin del dixido de
carbono, CO
2
, la reaccin desprende calor, el compuesto es ms pobre en energa que sus elementos, y ms estable
que ellos.
- Si la entalpa estndar de formacin es positiva, como ocurre en la reaccin de formacin del etino, la reaccin
absorbe calor, el compuesto es ms inestable que sus elementos, y su formacin slo puede conseguirse
comunicando energa a los reactivos.
ENERGAS ESTNDAR DE FORMACIN (
0
f
H ) PARA ALGUNAS SUSTANCIAS, EN kJ/mol.
Agua lquida H
2
O (l) - 285,8 Metano CH
4
(g) - 74,9
Agua gas H
2
O (g) - 241,8 Etano C
2
H
6
(g) - 84,7
Fluoruro de hidrgeno HF (g) - 268,6 Eteno C
2
H
4
(g) 52,3
Cloruro de hidrgeno HCl (g) - 92,3 Propano C
3
H
8
(g) - 103,8
Cloruro de sodio NaCl (s) - 411,0 Butano C
4
H
10
(g) - 124,7
xido de calcio CaO (s) - 635,1 Benceno C
6
H
6
(l) 49,0
Carbonato de calcio CaCO
3
(s) - 1206,9 Etanol C
2
H
6
O (l) - 277,6
Monxido de carbono CO (g) - 110,5 cido actico CH
3
COOH (g) - 487,8
Dixido de carbono CO
2
(g) - 393,5 Etino C
2
H
2
(g) 226,7
Amoniaco NH
3
(g) - 46,2 Hidrxido de sodio NaOH (s) -426
Dixido de azufre SO
2
(g) - 296,1 Trixido de Fe
2
O
3
(g) - 822,2
Trixido de azufre SO
3
(g) - 395,2

1.- Calcula la entalpa estndar de formacin de la hidracina lquida, N
2
H
4
, a partir de las siguientes reacciones:
(Sol: 50,25KJ/mol)
(1) 2NH
3
(g) + 3N
2
O (g) 4N
2
(g) + 3H
2
O (l) H
1
o
= - 1010 KJ
(2) N
2
O (g) + 3 H
2
(g) N
2
H
4
(l) + H
2
O (l) H
2
o
= - 317 KJ
(3) 2NH
3
(g) + 1/2 O
2
(g) N
2
H
4
(l) + H
2
O (l) H
3
o
= - 143 KJ
(4) H
2
(g) + 1/2 O
2
(g) H
2
O (l) H
4
o
= - 285 KJ
2.- Calcula, a partir de los datos del ejercicio anterior, la variacin de entalpa en la reaccin de combustin de la
hidracina lquida, siendo los productos de reaccin nitrgeno molecular y agua lquida. (Solucin: H
c
(N
2
H
4
) =
- 620,25 KJ/mol.)
3.- El calor de combustin estndar del cido actico (l), CH
3
COOH, es -874 KJ / mol. Si las entalpas de formacin
estndar del CO
2
(g) y del H
2
O (l) , son respectivamente - 393,3 y - 285,6 KJ / mol, a) Cul ser la entalpa de
formacin estndar del cido actico (l) ?. b) Qu producir ms calor, la combustin de 1 Kg de carbono, o la
combustin de 1 Kg de cido actico?
(Solucin: a)H
f
(CH
3
COOH) = - 483,8 KJ /mol; b)- 32775 KJ y -14566,7 KJ: produce ms calor la combustin
de 1Kg de carbono )


Curso 13-14

1.4.5. Entalpa normal o estndar de reaccin.
Es la variacin de entalpa asociada a cualquier reaccin qumica.
La aplicacin de la ley de Hess nos permite afirmar que:
La entalpa estndar de una reaccin cualquiera es igual a la diferencia entre las entalpas estndar de
formacin de los productos y las entalpas estndar de formacin de los reactivos.
) H n ( ) H n ( H
REAC
0
f R
PROD
0
f P
0
r
=
(n
P
y n
R
son los coeficientes estequiomtricos (n de moles) que acompaan a reactivos y productos)
La tabulacin de las entalpas estndar de formacin de las sustancias, adems de servirnos para indicar la
estabilidad de un compuesto con relacin a sus elementos, nos permite calcular la variacin de entalpa de cualquier
reaccin en la que dichas sustancias intervengan.
1.- Las entalpas estndar de formacin del CH
4
(g), CO
2
(g) y H
2
O (l) son, respectivamente, -74,9 KJ/mol; -393,5
KJ/mol y -285,8 KJ/mol. Calcula la entalpa estndar de combustin del metano. (Sol: - 890,2 KJ)
2.- Calcula la variacin de la entalpa estndar asociada a la reaccin: 4 C (s) + 5 H
2
(g) C
4
H
10
(g) , sabiendo
que las entalpas estndar de combustin del carbono, hidrgeno y butano son, respectivamente, -94,4 Kcal/mol, -
68,6 Kcal/mol y -690,9 Kcal/mol. Comenta el resultado obtenido. (Solucin: H

Reaccin
= -29,7 Kcal)
3.- a) Define el calor de formacin estndar de una sustancia tomando como ejemplo el propano.
b) Los calores de formacin se suelen calcular midiendo experimentalmente los correspondientes calores de
combustin. Escribe todas las reacciones de combustin necesarias para calcular el calor de formacin estndar del
propano.

1.4.6. Entalpa de enlace (energa de enlace) (
e
H )
Energa (entalpa, si es a p =cte) que acompaa a la reaccin de rotura de un mol de un
determinado enlace entre dos elementos en estado gaseoso.
Ejemplo: en la reaccin H
2
(g) 2 H(g) H= 436 kJ se rompe el enlace H- H. Por cada mol
de estos enlaces que se rompe, es necesario suministrar una energa de 436 kJ.
Cada tipo de enlace (C-H , C- C, C=C, CC ) tiene su propia energa. Se trata de valores
medios, ya que, por ej en el metano CH
4
, no se necesita la misma energa para romper el primer
enlace C-H que para el siguiente. Los clculos que hagamos con energas de enlace sern
aproximados.
Las energas de enlace nos permiten calcular de forma aproximada la entalpa de reaccin,
cuando no tenemos otra forma de calcularla (falta de datos de H
f
).
) formados enlaces de energa ( ) rotos enlaces de energa ( H
0
r
=
A la energa necesaria para romper todos los enlaces de un mol de una sustancia se denomina
energa de disociacin.

EJERCICIOS: (Apdo 1.4.6)
1.- Calcula, a partir de las energas medias de enlace, la variacin de entalpa aproximada que
acompaa a la hidrogenacin de 1 mol de etileno para dar etano. CH
2
=CH
2
(g) + H
2
(g) CH
3
-
CH
3
(g) (Sol: - 131 kJ)
2.- A partir de los siguientes datos de energa de enlace, calcula:
a) La variacin de entalpa de formacin del amoniaco gas
b) La variacin de energa interna que acompaa al proceso anterior.
(Sol: a) - 40,5 kJ/ mol , b) 38,0 kJ/mol )
3.- Calcula el valor de la entalpa de hidrogenacin del acetileno (etino) para dar etano, a partir de las energas
medias de enlace.
(H
hidrogenacin
= - 305 KJ/mol )
Energas
medias de
enlace (kJ/mol)
H H 436
H Cl 431
C Cl 331
Cl
Cl
243
C H 415
C C 347
C = C 610
CC 830
NN 945
N - H 389
O = O 494
O O 142
C = O 730
C O 352
O H 460

Curso 13-14
4.- Calcula la energa del enlace H- Cl, a partir de los siguientes datos: H
o
f
(H Cl
(g)
) = -92,3 kJ/mol; H
o
dis
(H
2

(g)
)
= 436 KJ/mol;
H
o
dis
(Cl
2

(g)
) = 242,6 KJ/mol (Solucin: H
enlace
= 431,6 kJ
1.5 ESPONTANEIDAD DE LAS REACCIONES QUMICAS. ENTROPA.
En la naturaleza, hay cambios que tienen lugar espontneamente, y otros que no. Uno de los objetivos de la
Termoqumica es predecir si al mezclar varios reactivos, en unas condiciones de presin, temperatura y
concentracin, se produce una reaccin qumica o no.
Cuando una reaccin tiene lugar por s sola en unas determinadas condiciones, decimos que es una reaccin
espontnea. Un proceso que ocurre de forma espontnea, no se lleva a cabo en sentido opuesto, a menos que
apliquemos energa al sistema.
Sabemos que muchos procesos exotrmicos ocurren espontneamente (reaccin entre cidos y metales, entre
metales alcalinos y agua, oxidaciones). Todo sistema tiende, en principio, a la mnima energa. Tiende, por tanto,
a desprender energa.
Sin embargo, existen procesos endotrmicos que tambin son espontneos (fusin del hielo a temperatura
ambiente, disolucin de nitrato de amonio en agua) e incluso procesos exotrmicos que no ocurren
espontneamente (combustin del butano, necesita una energa de activacin para producirse.
Como consecuencia, parece ser que debemos estudiar algo ms que la absorcin o desprendimiento de energa
(H) para saber si una reaccin (o un proceso cualquiera) ocurre espontneamente en unas determinadas
condiciones.

1.5.1. Entropa
La variacin de entalpa no puede servirnos como criterio nico para predecir la espontaneidad de los procesos
fsicos y qumicos, de forma que debe existir otro factor que condicione el carcter espontneo de una
transformacin. A mediados del siglo XIX, el fsico alemn Rudolf Clausius descubri experimentalmente que en
todo proceso reversible, el cociente entre el calor transferido entre el sistema cerrado y su entorno, y su temperatura
absoluta, permanece constante. A este factor se asocia una funcin de estado llamada entropa (S).
S cte
T
Q
rev
= = El cambio de entropa se calcula como el calor transferido en el proceso reversible dividido
entre la temperatura a la que se produce.
Ms tarde, Ludwig Boltzmann relacion la entropa de un sistema con el grado de desorden que dicho sistema
presenta a nivel atmico; de esta forma, enlaz una propiedad macroscpica, como la entropa, con la estructura de
la materia a nivel molecular. Segn Boltzmann, los sistemas desordenados tienen una entropa elevada, mientras que
los sistemas ordenados tienen una entropa muy baja. As, el estado gaseoso es ms desordenado que el lquido o
que el slido, correspondindole una mayor entropa: S
gas
> S
lquido
> S
slido

La entropa es una magnitud termodinmica que slo depende de factores tales como el nmero de partculas en
juego, o el estado fsico de las sustancias; es, por tanto, una funcin de estado extensiva.
Los siguientes procesos ponen de manifiesto la relacin entre la espontaneidad y el aumento del desorden, y por
tanto, de la entropa:
a) La fusin del agua, segn la Teora Cintica, es un proceso en el que mediante un aumento de temperatura se
rompe la ordenacin de las molculas en el retculo cristalino, permitiendo un mayor grado de libertad o
movimiento. En consecuencia, la entropa del sistema aumenta, pues se pasa de un estado ordenado a otro ms
desordenado.
b) La disolucin de una sal en agua es un proceso en el que se rompe, por accin del agua, la estructura inica
ordenada. Los iones hidratados quedan libres en disolucin y aumenta, por tanto, el grado de desorden del sistema.
c) La expansin de un gas ideal en el vaco es un proceso en el que se produce un aumento del desorden, y en
consecuencia, un aumento de la entropa; el gas pasa de ocupar un volumen V, a ocupar un volumen mayor, V,
donde las molculas estn ms separadas y se mueven con mayor libertad.
Estos procesos que evolucionan espontneamente, transcurren bruscamente en una sola etapa, y por tanto, son
procesos irreversibles. En general, todas las transformaciones naturales son irreversibles. En todos los casos, para
invertir el proceso es necesario efectuar un trabajo. As, en la expansin de un gas ideal, para devolver el gas al
estado inicial es necesario comprimirlo, lo cual requiere un aporte de energa desde el exterior.

Curso 13-14
Unidades de entropa: En el sistema internacional (S.I.) se mide en J/K (tambin en kJ/K, o en cal/K)

1.5.2. Segundo principio de la termodinmica.
Los procesos espontneos que pueden tener lugar en la naturaleza son irreversibles. Los hechos experimentales
descritos permiten enunciar el segundo principio de la Termodinmica:
- La entropa del Universo aumenta en un proceso espontneo
- Todo sistema aislado evoluciona espontneamente en el sentido en que aumenta el desorden, es decir,
evoluciona espontneamente para adquirir un estado de entropa mxima.
S
universo
= S
sistema aislado
= S
sistema cerrado
+ S
entorno
> 0
Si el proceso que tiene lugar es reversible, el Segundo Principio puede enunciarse como:
- En un proceso reversible, la entropa del universo permanece constante.
S
universo
= S
sistema aislado
= S
sistema cerrado
+ S
entorno
= 0
Entonces, para un sistema aislado siempre se cumple que:
S
sistema aislado
= S
sistema cerrado
+ S
entorno
0

Como observamos, la segunda ley de la termodinmica no implica que un sistema cerrado no pueda volverse ms
ordenado. Es posible que el sistema cerrado se ordene, pero al mismo tiempo, el entorno se ha de volver ms
desordenado, de forma que el desorden del Universo sea mayor o igual que cero. La aplicacin experimental de esta
expresin presenta serias dificultades, puesto que la variacin de entropa del entorno es difcil de medir.
Cuestin: En cul o cules de los siguientes procesos aumenta la entropa del sistema?
a) C
5
H
12
(l) + 8 O
2
(g) 5 CO
2
(g) + 6 H
2
O(g) c) C
2
H
4
(g) + H
2
(g) C
2
H
6
(g)
b) CO
2
(g) + Ba(OH)
2
BaCO
3
(s) + H
2
O(l) d) CaCO
3
(s) CaO(s) + CO
2
(g)

1.5.3. Entropa estndar ( S )
Igual que ocurre con la entalpa, slo podemos calcular cambios de entropa ( S ); de forma que, para tabular y
determinar los valores absolutos de la entropa de una sustancia necesitamos:
- Establecer un estado estndar.
- Definir un sistema de referencia de entropa cero
As, llamamos entropa estndar, S, de una sustancia a los valores de entropa medidos a 1 atmsfera de presin
y a 25C de temperatura.
Si a un mayor desorden hemos asignado un mximo de entropa, a un mayor orden corresponder un mnimo de
entropa. Siguiendo este razonamiento, establecemos el tercer principio de la Termodinmica:
- La entropa de los cristales perfectos de todos los elementos y compuestos puros en el cero absoluto de
temperatura, 0 K, es cero.
Este principio nos permite definir un sistema de referencia, y asignar, tanto a los elementos como a los
compuestos, valores absolutos de entropa.

1.5.4. Entropa estndar de reaccin.
El valor de S que acompaa a una reaccin qumica se puede calcular por medio de los valores absolutos de
entropa estndar de los reactivos y productos, ya que la entropa es una funcin de estado.
) S n ( ) S n ( S
ac Re f R od Pr f P ac Re
= donde n
P
y n
r
representan el nmero de moles de reactivos y
productos.

1.- Dada la ecuacin: 2 C
2
H
6
(g) + 7 O
2
(g) = 4 CO
2
(g) + 6 H
2
O (l). Razona si a una misma temperatura:
a) El calor desprendido a volumen constante es mayor, menor o igual que el desprendido si la reaccin tuviera
lugar a presin constante.
b) La entropa en la reaccin anterior aumenta o disminuye.
2.- Indica el signo de la variacin de entropa en los siguientes procesos, considerados todos a temperatura constante

Curso 13-14
a) NaCl (s) Na
+
(aq) + Cl
-
(aq)
b) C
3
H
6
O (l) + 4 O
2
(g) 3 CO
2
(g) + 3 H
2
O (l)
c) H
2
(g) + 2 O
2
(g) H
2
O (l)
d) CaCO
3
(s) CaO (s) + CO
2
(g).
1.6. ENERGA LIBRE DE GIBBS. CRITERIO DE ESPONTANEIDAD
1.6.1 Energa libre de Gibbs (G)
Junto con la tendencia a alcanzar el estado de mnima energa, los sistemas qumicos tienden de forma natural a
alcanzar el estado de mximo desorden (entropa), y son ambos factores los que controlan el carcter espontneo de
las reacciones qumicas. En 1876, el norteamericano Josiah W. Gibbs introdujo una nueva funcin termodinmica
que relacionaba estas dos tendencias.
La mayora de los sistemas qumicos no se encuentran aislados, ya que intercambian energa con el entorno. Para
predecir si una reaccin se producir o no espontneamente, debemos calcular la variacin de entropa del sistema y
del entorno.
La variacin de entropa del entorno en un proceso reversible, a presin y temperatura constantes, es:
T
H
T
H
T
Q
S
sistema entorno entorno P
entorno

= = = dado que la energa que gana o pierde el entorno es la misma que
pierde o gana el sistema, con signo contrario.
Entonces, el segundo Principio de la Termodinmica se puede expresar como:
0
T
H
S S 0 S S S
sistema
sist univ entorno sist univ
= + =

o lo que es lo mismo
0 S T H 0 H S T
sist sistema sistema sist
entonces el proceso es espontneo.
Podemos definir una nueva funcin termodinmica, la energa libre de Gibbs, G, que expresamos mediante la
ecuacin: S T H G =
Esta nueva magnitud es una funcin de estado extensiva, a la que contribuyen tanto la entalpa como la entropa,
y es la que determina el carcter espontneo de una reaccin qumica.
1.6.2 Criterio de espontaneidad de las reacciones:
La expresin de espontaneidad queda entonces 0 G 0 S T H G =
De acuerdo con esto:
- Cuando la energa libre del sistema disminuye, G < 0, es decir, el valor de la energa libre final es menor que
el inicial, la reaccin es espontnea..
- Cuando la energa libre del sistema aumenta, G > 0, la reaccin no es espontnea, ya que hay que comunicar
energa desde el exterior para que se lleve a cabo.
- Cuando la energa libre del sistema es igual a cero, G = 0, la reaccin est en equilibrio.
Segn lo anterior, en un sistema qumico a presin y temperatura constantes, G disminuye en los procesos
irreversibles, o permanece constante en los procesos reversibles.
En un proceso reversible del tipo: Reactivos Productos
Si representamos la funcin G frente a la composicin de reactivos, se obtiene un mnimo para el valor de G que
indica que el sistema ha alcanzado el equilibrio. Un sistema que no est en equilibrio tiende a cambiar
irreversiblemente; esto es, disminuye su energa libre hasta que alcanza el estado de equilibrio.
Podemos resumir las influencias de H y S en la siguiente tabla:
H S G Tipo de proceso
H < 0 S > 0 G < 0, a cualquier T siempre espontneo
H < 0 S < 0
G < 0, si la T es suficientemente
baja
G > 0, si la T es suficientemente
alta
espontneo
no espontneo
H > 0 S > 0
G > 0, si la T es suficientemente
baja
G < 0, si la T es suficientemente
no espontneo
espontneo

Curso 13-14
alta
H > 0 S < 0 G > 0, a cualquier T nunca espontneo

En todos los casos debemos tener en cuenta que una reaccin no espontnea en un sentido, lo es en el sentido
contrario

1.6.3. Energa libre de Gibbs estndar de formacin ( G
f
).
Podemos trabajar con la energa libre del mismo modo que hacemos con entalpa y entropa, ya que todas son
funciones de estado. Podemos aplicar la ley de Hess, y de esta forma calcular las variaciones de energa libre de un
gran nmero de reacciones.

Puesto que slo tiene sentido
termodinmico la variacin de energa
libre, debemos definir unas condiciones
normales o estndar, (25C de temperatura
y 1 atmsfera de presin) y asignar un valor
cero de energa libre. Por convenio, el valor
cero de energa libre se asigna a la energa
libre de formacin de los elementos, en
condiciones normales y en su forma ms
estable.
La energa libre estndar de formacin
de un compuesto se define como el cambio
de energa libre que acompaa al proceso
de formacin de un mol de dicho
compuesto en su estado estndar, a partir
de sus elementos en sus estados estndar.
La energa libre de formacin estndar
indica la tendencia que tienen los
elementos a formar un determinado compuesto, a 1 atm de presin y a la temperatura de 25C.

1.6.4. Energa libre estndar de reaccin ( Gr).
La variacin de la energa libre normal o estndar que acompaa a cualquier proceso, puede determinarse a partir
de las energas libres estndar de formacin de todas las sustancias que intervienen en l.
) G n ( ) G n ( G
REAC
0
f R
PROD
0
f P
0
r
=
donde n
P
y n
r
representan el nmero de moles de reactivos y productos.

1.- Determina G
f
para la reaccin de formacin del amonaco gas, e indica a partir de qu temperatura dejar de
ser espontnea esta reaccin. Datos: H
f
(NH
3
(g)) = - 11,05 kcal/mol; S
f

(NH
3
(g)) = - 23,7
cal/molK(Solucin: G=- 3,99 Kcal/molK < 0;T = 466,24 K)
2.- Dada la reaccin: A (g) + B (g) = C (g) + D (s), cuyos valores de variacin de entalpa y de entropa son: H = -
104 KJ/mol y S =70 J/molK. Indica justificadamente: a) Cul ser el signo esperado para la variacin de la
entropa.
b) A qu temperatura la reaccin est en equilibrio (Sol: T = 1485 K)
c) En qu intervalo de temperaturas ser espontnea la reaccin. (Sol: por encima de 1485 K el proceso es
espontneo)
Las variaciones de H y de S con la temperatura se consideran despreciables.
Energas libres de formacin estndar, G
f
, de algunas sustancias.
C. inorgnico G
f
(kJ/mol) C. orgnico G
f
(kJ/mol)
H
2
O (g) -227,85 CH
4
-50,62
H
2
O (l) -236,4 C
2
H
6
-32,78
NH
3
(g) -16,58 C
3
H
8
-23,41
HCl (g) -94,95 C
4
H
10
-15,65
HCl (aq) -130,73 CCl
4
-63,8
HBr (g) -53,04 CH
4
ON
2
(urea) -196,49
HNO
3
(l) -79,65 CH
3
OH -165,67
NaCl -382,76 CH
3
CH
2
OH -168,05
Na
2
SO
4
-1262,59 CH
3
COOH -391,15
CaCO
3
(calcita) -1124,98 C
2
H
2
O
4
(a. oxlico) -695,56
CaCl
2
-747,68 HCN (l) 120,93
Ca(OH)
2
-893,76 CS
2
(g) 64,84
CO -136,81 CF
4
-633,01
CO2 -393,06 CHCl3 -66,72


Curso 13-14
3.- Ajusta la siguiente reaccin:
H
2
S (g) + SO
2
(g) H
2
O (l) + S (s)
y a partir de los siguientes datos termodinmicos, todos en
condiciones estndar, calcula las variaciones de entalpa,
entropa y energa libre cuando reacciona 1 mol de SO
2
con
un exceso de H
2
S. Indica, adems, si la reaccin es o no espontnea en esas condiciones.:
(Solucin: H
R
= - 55,1 Kcal; S
R
= - 0,101 kcal/K; G
R
= -24,94 kcal; proceso espontneo)
4.- En la siguiente reaccin: A (g) + 2B (g) = C (g) + 2D (g) los valores de H y G poseen un valor muy
parecido. Por qu?

EJERCICIOS DE TERMOQUMICA (SELECTIVIDAD)

CUESTIONES (Sobre todo estn relacionadas con la espontaneidad de los procesos qumicos)
1.-Explique razonadamente las siguientes cuestiones:
a) Cmo variar con la temperatura la espontaneidad de una reaccin en la que H < 0 y S < 0, siendo estas
dos magnitudes constantes con la temperatura.
b) La entalpa de formacin del agua a 298 K es -286 KJ / mol. Sin embargo, cuando se mezclan a 298 K el
hidrgeno y el oxgeno, no se observa reaccin apreciable.
c) La ley de Hess es una consecuencia directa de que la entalpa es una funcin de estado.
2.- Indique cundo un proceso es espontneo. Explique si la temperatura puede modificar la espontaneidad de un
determinado proceso y como puede modificarla.
3.- Dada la reaccin: A(g) + B(g) C(g) + D(s); H = - 85 kJ/mol; S = 85 J/K mol
a) Indique, justificadamente, cul ser el signo de S. b) A qu temperatura estar en equilibrio la
reaccin?.
c) A partir de qu temperatura ser espontnea la reaccin?
4.- Discuta los siguientes enunciados, razonando la respuesta:
a) En una reaccin exotrmica la entalpa de los reactivos es siempre menor que la de los productos.
b) Para que una reaccin qumica sea espontnea, es suficiente con que sea exotrmica.
5.- Razone la veracidad o falsedad de las siguientes afirmaciones:
a) En un proceso espontneo la entropa del sistema puede disminuir. b) Un proceso espontneo puede ser
endotrmico.
c) En un proceso espontneo la variacin de la entropa del sistema puede ser nula.
6.-En una reaccin en la que H<0 y S<0, se considera que ambas funciones termodinmicas permanecen
constantes al cambiar la temperatura. Razone, en funcin de la temperatura, cundo esta reaccin:
a) Estar en equilibrio. b) Ser espontnea.
7.- Dada reaccin: N
2
O(g) N
2
(g) + O
2
(g) H = 43 kJ y S = 80 J/K
a)Justifique el signo positivo de la variacin entropa.
b)Si se supone que esas funciones termodinmicas no cambian con la temperatura ser espontnea la reaccin
a 27 C?
8.-Razone la certeza o falsedad de las siguientes afirmaciones, en relacin con un proceso exotrmico:
a) La entalpa de los reactivos es siempre menor que la de los productos. b) El proceso siempre ser
espontneo.
9.- Razone cmo vara la entropa en los siguientes procesos:
a) Formacin de un cristal inico a partir de sus iones en estado gaseoso. b) Fusin de hielo. c) Sublimacin de
yodo.
10- Justifique si en determinadas condiciones de temperatura puede ser espontnea una reaccin qumica, la cual:
a) Es exotrmica y en ella disminuye el desorden. b) Es endotrmica y en ella disminuye el desorden. c) H<0 y
S>0.
11.- Razone si una reaccin puede ser espontnea, cuando se cumplen las siguientes condiciones:
a) H > 0 y S < 0. b) H < 0 y S < 0. c) H > 0 y S > 0.
12.-a) Distinga entre H y H para una determinada reaccin. b) Distinga entre proceso endotrmico y
sustancia H
2
S (g) SO
2
(g) H
2
O (l) S (s)
H
f
(kcal/mol) - 5,3 - 70,9 - 68,3 0
S (cal/molK) 49,2 59,2 16,8 7,6

Curso 13-14
exotrmico. c)Puede una reaccin exotrmica no ser espontnea? Razone la respuesta.
13.- Justifique la veracidad o falsedad de las afirmaciones siguientes: (Selectividad 2006)
a) Toda reaccin exotrmica es espontnea. b) En toda reaccin qumica espontnea, la variacin de entropa es
positiva.
c) En el cambio de estado H
2
O(l) H
2
O(g) se produce un aumento de entropa.
14.- Para una reaccin determinada H = 100 kJ y S = 300 JK
-1
. Suponiendo que H y S no varan con la
temperatura razone: (Selectividad 2006)
a) Si la reaccin ser espontnea a temperatura inferior a 25 C. b) La temperatura a la que el sistema estar en
equilibrio.

15.- Razone si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas: (Selectividad 2007)
a) La entalpa no es una funcin de estado. b) Si un sistema realiza un trabajo se produce un aumento de su
energa interna.
c) Si H<0 y S>0, la reaccin es espontnea a cualquier temperatura.
a) Las reacciones espontneas transcurren a gran velocidad. b) La entropa del sistema disminuye en las
reacciones exotrmicas.
c) El calor de reaccin a presin constante es igual a la diferencia entre la entalpa de los productos y de los
reactivos.
a) La reaccin N
2
H
4
(g) N
2
(g) + 2 H
2
(g) H = -9540 kJ, es espontnea. b) La entalpa es una funcin de
estado.
c) Todos los procesos espontneos producen un aumento de la entropa del universo.
18.- a) Explique si un proceso exotrmico ser siempre espontneo. (Selectividad 2009)
b) Indique si un proceso que suponga un aumento de desorden ser siempre espontneo.
c) Por qu hay procesos que son espontneos a una determinada temperatura y no lo son a otra temperatura?
19.- El proceso de formacin del amoniaco gaseoso a partir de sus elementos es exotrmico. Razone:
(Selectividad 2009)
a) Cmo vara la entropa de este proceso?
b) Ser siempre espontnea la sntesis del amoniaco?
c) Sern iguales los calores de formacin a presin constante y a volumen constante?
a) La entalpa de formacin estndar del mercurio lquido, a 25 C, es cero.
b) Todas las reacciones qumicas en que G<0 son muy rpidas.
c) A 273 C la entropa de una sustancia cristalina pura es cero.
21.- Dada la reaccin: 2SO
2
(g) + O
2
(g) 2SO
3
(g) H

= 198' 2 kJ (Selectividad 2010)
a) Indique razonadamente el signo de la variacin de entropa.
b) Justifique por qu la disminucin de la temperatura favorece la espontaneidad de dicho proceso.
22.- Dada la reaccin 2 H(g) H2 (g) , conteste de forma razonada: (Selectividad 2011)
a) Cunto vale H de la reaccin si la energa de enlace H-H es 436 kJ/mol?
b) Qu signo tiene la variacin de entropa de esta reaccin?
c) Cmo afecta la temperatura a la espontaneidad de la reaccin?
23.- Dada la reaccin: 2 H
2
(g) + O
2
(g) 2 H
2
O(g) H
o
= 483, 6 kJ (Selectividad 2011)
Razone sobre la veracidad o falsedad de las siguientes afirmaciones:
a) Al formarse 18 g de agua en condiciones estndar se desprenden 4836 kJ.
b) Dado que H
o
<0, la formacin de agua es un proceso espontneo.
c) La reaccin de formacin de agua es un proceso exotrmico.
Masas atmicas: H = 1; O = 16
PROBLEMAS
Termoqumica, Reacciones qumicas y variaciones de entalpa de formacin, enlace, reaccin y

Curso 13-14
combustin.
24.-En un horno de preparacin de cal, CaO, que utiliza propano como combustible, se producen las siguientes
reacciones:
CaCO
3
(s) CaO(s) + CO
2
(g) H = 179 kJ/mol
C
3
H
8
(g) + 5 O
2
(g) 3CO
2
(g) + 4H
2
O(l) H = -2219 kJ/mol
Qu masa de propano se debe quemar para descomponer 100 kg de carbonato de calcio, si slo se aprovecha el
40% del calor desprendido? (Sol: 8873 g C
3
H
8
)
25.-Las variaciones de entalpas estndar de formacin del CH
4
(g), CO
2
(g) y H
2
O (l) son, respectivamente,-74,9
kJ/mol; -393,5 kJ/mol; -285,8 kJ/mol. Calcula: a) La variacin de la entalpa de combustin del metano. (Sol:
H
comb
(CH
4
) = -890 kJ/mol)
b) El calor producido en la combustin completa de 1 m
3
de metano medido en C.N. (Sol: 39732 kJ se
desprenden)
26.-Tanto la hidracina (N
2
H
4
) como el amoniaco se queman con oxgeno, producindose agua lquida y nitrgeno
gaseoso.
a) Calcule el valor energtico, en kJ/g, de ambos compuestos. (Sol:19,4 kJ/gN
2
H
4
desprendidos; 22,47
kJ/gNH
3
desprendidos)
b) Calcule la variacin de entalpa de la reaccin: 3 N
2
H
4
(l) 4 NH
3
(g) + N
2
(g) (Sol: H
r
= -336,4kJ)
Datos: H
o
f
(N
2
H
4
) = 50,4 kJ/mol; H
o
f
(NH
3
(g)) = - 46,3 kJ/mol; H
o
f
(H
2
O(l)) = - 285,5 kJ/mol
27.-Uno de los alimentos ms consumido es la sacarosa C
12
H
22
O
11
. Cuando reacciona con oxgeno, se transforma
en dixido de carbono y agua, desprendiendo 348,9 KJ / mol, a la presin de una atmsfera. El torrente
sanguneo, absorbe por trmino medio, 26 moles de O
2
en 24 horas. Con esta cantidad de oxgeno:
a) Cuntos gramos de sacarosa se pueden quemar al da? b) Cuntos KJ se producirn en la combustin?
(Sol:a)741g; b)756 kJ)
28.-La reaccin entre la hidracina (N
2
H
4
) y el perxido de hidrgeno (H
2
O
2
) se utiliza para la propulsin de
cohetes:
N
2
H
4
(l) + 2 H
2
O
2
(l) N
2
(g) + 4 H
2
O(l) H = -710 kJ
Las entalpas de formacin de H
2
O
2
(l) y del H
2
O(l) son 1878 kJ/mol y 2855 kJ/mol, respectivamente.
a) Calcule la entalpa de formacin de la hidracina. (Sol: H
f
(N
2
H
4
) = -56,4 kJ/mol)
b) Qu volumen de nitrgeno, medido a 10 C y 50 mmHg, se producir cuando reaccionen 64 g de
hidracina? (Sol: 655,6L N
2
)
29.- Dada la reaccin: CaCO
3
(s) CaO(s) + CO
2
(g)
a) Determine la cantidad de calor, a presin constante, que es necesario suministrar para descomponer 3 kg de
CaCO
3
. (Sol: 5286KJ)
b) Qu cantidad de CaCO
3
se deber utilizar para producir 7 kg de CaO si el rendimiento es del 90%. (Sol:
13888,9g CaCO
3
)
Datos: Entalpas de formacin expresadas en kJ/mol: (CaCO
3
)= 12096; (CO
2
) = 3933; (CaO) =6351
30.- a) Calcule la variacin de entalpa que se produce cuando se obtiene benceno a partir del acetileno (etino)
segn la reaccin:
3C
2
H
2
(g) C
6
H
6
(l) sabiendo que las entalpas de formacin del acetileno gaseoso y del benceno lquido son -
2267 kJ/mol y - 490 kJ/mol, respectivamente. (Sol: H
r
= 631,1 kJ)
b)

Calcule el calor producido, a presin constante, cuando se queman 100 g de acetileno gaseoso sabiendo que:
(Sol: 3253 KJ)
Datos: H
f
(CO
2
(g)) = -3935 kJ/mol y H
f
(H
2
O(l)) = -2855 kJ/mol.
31.- El sulfuro de cinc al tratarlo con oxgeno reacciona segn: 2 ZnS(s) + 3 O
2
(g)

2 ZnO(s) + 2 SO
2
(g)
Si las entalpas de formacin de las diferentes especies expresadas en kJ/mol son: (ZnS) = -1841; (SO
2
) = -
709; (ZnO) = -3493.
a) Cul ser el calor, a presin constante de una atmsfera, que se desprender cuando reaccionen 17 gramos
de sulfuro de cinc con exceso de oxgeno? (Sol: 41,22 kJ)
b) Cuntos litros de SO
2,
medidos a 25 C y una atmsfera , se obtendrn? (Sol: 4,26 L SO
2
)
32.- La combustin del pentaborano lquido se produce segn la reaccin:
2 B
5
H
9
(l) + 12 O
2
(g) 5 B
2
O
3
(s) + 9 H
2
O(l). Calcule:

Curso 13-14
a) La entalpa estndar de la reaccin. (Sol: H
r
= -9034 kJ)
b) El calor que se desprende, a presin constante, en la combustin de un gramo de pentaborano. (Sol:
71,13 kJ)
Datos: H
f
[B
5
H
9
(l)] = 732 kJmol
-1
; H
f
[B
2
O
3
(s)] = 12636 kJmol
-1
; H
f
[H
2
O(l)] = 2858 kJ.mol
-1
.

33.-a) Calcule la variacin de la entalpa estndar de la reaccin: CaC
2
(s) + 2 H
2
O(l) Ca(OH)
2
(s) + C
2
H
2
(g)
(Sol: H
r
= -129 kJ)
b) Qu calor se desprende en la combustin de 100 dm
3
de acetileno, C
2
H
2
, medidos a 25C y 1 atm. (Sol:
5320 kJ)
Datos: H
f
0
en kJmol
-1
: CaC
2
= 590; CO
2
= 3935; H
2
O = 2858; Ca(OH)
2
= 9860; C
2
H
2
=2270.
34.- Dadas las entalpas estndar de formacin del CO
2
, 3935 kJ. mol
-1
y del SO
2
, 2961 kJ.mol
-1
y la de
combustin:
CS
2
(l) + 3 O
2
(g) CO
2
(g) + 2 SO
2
(g) H = 1072 kJ
Calcule: a) La entalpa estndar de formacin del disulfuro de carbono. (Sol: H
f
[CS
2
(l)] = 86,3 kJ.mol
-1
)
b) La energa necesaria para la sntesis de 25 kg de disulfuro de carbono. (Sol: 2838,8 KJ)
35.- Se obtiene cloruro de hidrgeno a partir de la reaccin: H
2
(g) + Cl
2
(g) 2 HCl(g) H = -1844 kJ. Calcule:
a) La energa desprendida para la produccin de 100 kg de cloruro de hidrgeno. (Sol: 25560 kJ)
b) La entalpa del enlace H-Cl, si las entalpas de enlace H-H y Cl-Cl son, respectivamente, 435 kJ/mol y 243
kJ/mol.
(Sol: H(H-Cl) = 4319 kJ/mol)
36.- Calcule: a) La variacin de entalpa estndar para la descomposicin de 1 mol de carbonato de calcio,
CaCO
3
(s), en dixido de carbono, CO
2
(g), y xido de calcio, CaO(s). (Sol: 177,1 kJ)
b) La energa necesaria para preparar 3 kg de xido de calcio. (Sol: 9487,5 kJ)
Datos: H
f
(kJ/mol): CO
2
(g) = -3935; CaCO
3
(s) = -12062; CaO(s) = -6356.
37.- Las entalpas de formacin estndar del CH
3
CH
2
OH (l), CO
2
(g) y H
2
O (l) son, respectivamente, 27730
kJ/mol, 39333 kJ/mol y 28550 kJ/mol. Calcule: a) La entalpa de combustin del etanol. (Sol: H
f

(C
2
H
5
OH) = - 1365,86 kJ)
b) El calor que se produce al quemar 460 g de etanol. (Sol: 136,58 kJ)
38.- Cuando se quema 1 g de etanol lquido (C
2
H
6
O) y 1 g de cido actico lquido (C
2
H
4
O
2
), en condiciones
estndar, se desprenden 297 y 146 kJ, respectivamente. En ambas reacciones se forma agua lquida y dixido de
carbono gaseoso. Calcule:
a) Las entalpas estndar de combustin del etanol y del cido actico. (S: H
com

(C
2
H
5
OH) = -1365,9 kJ;
H
com

(C
2
H
4
O
2
) = -876 kJ)
b) La variacin de entalpa en la oxidacin de 1 mol de etanol (l) en cido actico (l), en condiciones estndar.
(Sol: ox
f
= -204 kJ)
Dato: H
f

(H
2
O) = -285,9 kJ/mol

39.- En la combustin de 5 g de metano, CH
4
, llevada a cabo a presin constante y a 25 C, se desprenden 275 kJ.
En estas condiciones, determine: a) La entalpa de formacin y de combustin del metano. ( H
f

(CH
4
) = - 74,9
kJ/mol; H
comb
(CH
4
) = -889,7 kJ/mol)
b) El volumen de metano necesario para producir 1 m
3
de CO
2
, medidos a 25C y 1 atm. (Sol: 40,9 L CH
4
)
Datos: H
f
[CO
2
(g)] = 393 kJ/mol, H
f
[H
2
O(l)] = 2858 kJ/mol.
40.-a) Calcule la entalpa de formacin estndar del naftaleno (C
10
H
8
). ( H
f

(C
10
H
8
) = - 145,1 kJ/mol)
b)Qu energa se desprende al quemar 100 g de naftaleno en condiciones estndar? (Sol: 136 kJ)
Datos: H
f
[CO
2
(g)] = 3935 kJ/mol; H
f
[H
2
O(l)] = 2858 kJ/mol. Hc [ C
10
H
8
(g)] = 49286
kJ/mol.
41.- a) Calcule la variacin de entalpa estndar, a 25C, de la reaccin: (Selectividad 2006)
2 ZnS (s) +3/2 O
2
(g) ZnO (s) +SO
2
(g)
b) Qu calor se absorbe o desprende, a presin constante, cuando reaccionan 150 g deZnS con oxgeno
gaseoso?
Datos: H
f
[ZnS(s)] = 203 kJ/mol, H
f
[ZnO(s)] = 348 kJ/mol, H
f
[SO
2
(g)] = 296 kJ/mol.

Curso 13-14
42.- El pentaborano nueve se quema segn la reaccin: Calcule: (Selectividad 2006)
2 B
5
H
9
(l) +1/2 O
2
(g) 5 B
2
O
3
(s) + 9 H
2
O (l)
a) La entalpa estndar de la reaccin, a 25C.
b) El calor que se desprende, a presin constante, en la combustin de un gramo de B
5
H
9
.
Datos: H
f
[B
5
H
9
(l)] = 732 kJ/mol; H
f
[B
2
O
3
(s)] = 1263 kJ/mol; H
f
[ H
2
O(l)] = 2858 kJ/mol.
43.- Las entalpas estndar de formacin a 25C del CaO (s), CaC
2
(s) y CO (g) son,respectivamente, -636, -61 y
-111 kJ/mol. A partir de estos datos y de la siguiente ecuacin: CaO (s) + 3 C(s) CaC
2
(s) + CO (g)
Calcule: (Selectividad 2006)
a) La cantidad de calor, a presin constante, necesaria para obtener una tonelada de CaC
2
.
b) La cantidad de calor, a presin constante, necesaria para obtener 2 toneladas de CaC
2
si el rendimiento del
proceso es del 80 %.
44.- Dada la reaccin: CH
4
(g) + Cl
2
(g) CH
3
Cl (g)+ HCl (g) (Selectividad 2007)
Calcule la entalpa de reaccin estndar utilizando:
a) Las entalpas de enlace. b) Las entalpas de formacin estndar.
Datos: Entalpas de enlace en kJ/mol: (C-H) = 414; (Cl-Cl) = 243; (C-Cl) = 339;(H-Cl) = 432.
H
f
[CH
4
(g)] = -749 kJ/mol, H
f
[CH
3
Cl(g)] = - 82 kJ/mol, H
f
[HCl(g)] = - 923 kJ/mol.
45.- La descomposicin trmica del clorato de potasio se produce segn la reaccin (sin ajustar): (Selectividad
2007)
KClO
3
(s) KCl (s) + O
2
(g)
a) La entalpa de reaccin estndar.
b) La cantidad de calor, a presin constante, desprendido al obtener 30 L de oxgeno, medidos a 25C y 1
atmsfera.
Datos: R = 0082 atmLK
-1
mol
-1
. H
f
[KClO
3
(s)] = - 414 kJ/mol, H
f
[KCl(s)] = - 436 kJ/mol.
46.- Sabiendo que las entalpas de formacin estndar del C
2
H
5
OH(l), CO
2
(g) y H
2
O(l) son, respectivamente, -228,
-394 y -286 kJ/mol, calcule: (Selectividad 2007)
a) La entalpa de combustin estndar del etanol.
b) El calor que se desprende, a presin constante, si en condiciones estndar se queman 100 g de etanol.
47.- Dada la reaccin (sin ajustar): SiO
2
(s) + C (grafito) SiC (s) + CO (g). (Selectividad 2007)
a) Calcule la entalpa de reaccin estndar.
b) Suponiendo que H y S no varan con la temperatura, calcule la temperatura mnima para que la reaccin
se produzca espontneamente.
Datos: H
f
[SiC(s)] = - 653 kJ/mol, .H
f
[SiO
2
(s)] = -9109 kJ/mol, H
f
[CO(g)] = -1105 kJ/mol.
Variacin de entropa de la reaccin:
S = 353 JK
-1

48.- Para la siguiente reaccin: CH
4
(g) + 4 Cl
2
(g) CCl
4
(g) + 4 HCl (g). (Selectividad 2008)
Calcule la entalpa de reaccin estndar utilizando:
a) Las entalpas de enlace. b) Las entalpas de formacin estndar.
Datos: Entalpas de enlace en kJ/mol: (CH) = 415; (ClCl) = 244; (CCl) = 330; (HCl) = 430. H
f

[CH
4
(g)] = 749 kJ/mol,
H
f
[CCl
4
(g)] = 1066 kJ/mol, H
f
[HCl(g)] = 923 kJ/mol.
49.- La tostacin de la pirita se produce segn: 4FeS
2
(s) +11 O
2
(g) 2Fe
2
O
3
(s) + 8SO
2
(g). Calcule:
(Selectividad 2008)
a) La entalpa de reaccin estndar.
b) La cantidad de calor, a presin constante, desprendida en la combustin de 25 g de pirita del 90 % de riqueza
en peso.
Datos: H
f
[FeS
2
(s)] = 1775 kJ/mol, H
f
[Fe
2
O
3
(s)] = 8222 kJ/mol, H
f
[SO
2
(g)]= 2968 kJ/mol.
50.-Dada la ecuacin termoqumica: 2 H
2
O(l) 2 H
2
(g) + O
2
(g) H = 571 kJ
Calcule, en las mismas condiciones de presin y temperatura: (Selectividad 2008)
a) La entalpa de formacin del agua lquida.
b) La cantidad de calor, a presin constante, que se libera cuando reaccionan 50 g de H
2
con 50 g de O
2


Curso 13-14
51.- La conversin de metanol en etanol puede realizarse a travs de la siguiente reaccin (sin ajustar):
(Selectividad 2008)
CO (g) + H
2
(g) + CH
3
OH (g) C
2
H
5
OH (g) + H
2
O (g)
a) Calcule la entalpa de reaccin estndar.
b) Suponiendo que H y S no varan con la temperatura, calcule la temperatura a la que la reaccin deja
de ser espontnea.
Datos: H
f
[CO(g)] = 1105 kJ/mol, H
f
[CH
3
OH(g)] = 2015 kJ/mol, H
f
[C
2
H
5
OH(g)] = 2351
kJ/mol, H
f
[H
2
O(g)] = 2418 kJ/mol. Variacin de entropa de la reaccin: S = -2274 JK
-1
.
52.- Considere la reaccin de combustin del etanol. ( Selectividad 2009)
a) Escriba la reaccin ajustada y calcule la entalpa de reaccin en condiciones estndar.
b) Determine la cantidad de calor, a presin constante, que se libera en la combustin completa de 100 g de
etanol, en las mismas condiciones de presin y temperatura.
Datos:H
f
[C
2
H
5
OH(l)]=-277'7 kJ/mol, :H
f
[CO
2
(g)]=-393'5kJ/mol, :H
f
[H
2
O(l)]= -285'8 kJ/mol.
Masas atmicas: C = 12; H = 1; 0=16.
53.- En condiciones estndar, en la combustin de 1 gramo de etanol se desprenden 29'8 kJ y en la combustin
de 1 gramo de cido actico se desprenden 14'5 kJ. Calcule: ( Selectividad 2009)
a) La entalpa de combustin estndar del etanol y la del cido actico.
b) La variacin de entalpa estndar de la siguiente reaccin:
CH
3
CH
2
OH + O
2
CH
3
COOH + H
2
O
Masas atmicas: C = 12; H = 1; 0 =16.
54.- Calcule: ( Selectividad 2009)
a) La entalpa de combustin estndar del octano lquido, sabiendo que se forman CO
2
y H
2
O gaseosos.
b) La energa que necesita un automvil por cada kilmetro si consume 5L de octano por cada 100km.
Datos: :H
f
[H
2
O (g)]= -241'8 kJ/mol, : H
f
[CO
2
(g)] = -393'5 kJ/mol, : H
f
[C
8
H
18
(l)] = -250'0 kJ/mol.
Densidad del octano lquido = 0'8 kg/L, Masas atmicas: C = 12; H = 1.
55.- Calcule: ( Selectividad 2009)
a) La entalpa de combustin del etino a partir de los siguientes datos: H
f
[H
2
O (l)]= -285'8 kJ/mol, H
f

[CO
2
(g)] = -393'5 kJ/mol, H
f
[C
2
H
2
(g)] =227'0 kJ/mol.
b) La cantidad de calor, a presin constante, desprendida en la combustin de 1kg de etino.
Masas atmicas: C = 12; H = 1.
56.- Dadas las siguientes ecuaciones termoqumicas: ( Selectividad 2009)
N
2
(g) + 2 O
2
(g) 2 NO
2
(g) H
1
= - 67'78 kJ
2 NO(g) +O
2
(s) 2 NO
2
(g) H
2
= - 112'92 kJ
a) Calcule la entalpa de formacin del monxido de nitrgeno, en las mismas condiciones de presin y
temperatura.
b) Determine la cantidad de calor, a presin constante, que se desprende en la combustin de 90 g de
monxido de nitrgeno, en las mismas condiciones.
Masas atmicas: N = 14; 0=16.
57.- Para la fabricacin industrial del cido ntrico, se parte de la oxidacin cataltica del amoniaco, segn:
4 NH
3
(g) + 5 O
2
(g) 6 H
2
O(l) + 4 NO(g) (Selectividad 2010)
a) Calcule la entalpa de esta reaccin a 25 C, en condiciones estndar.
b) Qu volumen de NO, medido en condiciones normales, se obtendr cuando reaccionan 100 g de amonaco
con exceso de oxgeno?
Datos:Hf (H
2
O (l)) = 2858 kJ/mol, Hf (NH
3
(g)) = 461 kJ/mol, Hf (NO(g)) = 9025 kJ/mol.
Masas atmicas: N = 14; H = 1.
58.- En la oxidacin cataltica a 400 C del dixido de azufre se obtiene trixido de azufre segn:
2SO
2
(g) + O
2
(g) 2SO
3
(g) H
=198' 2 kJ (Selectividad 2010)

Calcule la cantidad de energa que se desprende en la oxidacin de 60,2 g de dixido de azufre si:
a) La reaccin se realiza a presin constante.
b) La reaccin tiene lugar a volumen constante.
Datos: R = 8,3 JK
-1
mol
-1
. Masas atmicas: O = 16; S = 32.

Curso 13-14
59.- Para la obtencin del tetracloruro de carbono segn: (Selectividad 2010)
CS
2
(l) +3 Cl
2
(g) CCl
4
(l) + S
2
Cl
2
(l)
a) Calcule el calor de reaccin, a presin constante, a 25
o
C y en condiciones estndar.
b) Cul es la energa intercambiada en la reaccin anterior, en las mismas condiciones, cuando se forma un
litro de tetracloruro de carbono cuya densidad es 1,4 g/mL?
Datos:H
o
f (CS
2
(l))= 89,70 kJ/mol, H
o
f (CCl
4
(l))= 135,4 kJ/mol, H
o
f (S
2
Cl
2
(l))= 59,8 kJ/mol.
Masas atmicas: C = 12; Cl = 35,5.
60.- La reaccin utilizada para la soldadura aluminotrmica es: (Selectividad 2011)
Fe
2
O
3
(s) + 2 Al (s) Al
2
O
3
(s) + 2 Fe(s)
a) Calcule el calor a presin constante y el calor a volumen constante intercambiados en condiciones estndar
y a la temperatura de la reaccin.
b) Cuntos gramos de Al
2
O
3
se habrn obtenido cuando se desprendan 10000 kJ en la reaccin?
Datos: Hf (Al
2
O
3
(s)) = 16757 kJ/mol, Hf (Fe
2
O
3
(s)) = 8242 kJ/mol.
Masas atmicas: Al = 27; O = 16.
61.- Dada la reaccin: 2 H
2
S(g) + SO
2
(g) 2 H
2
O(l) + 3 S(s) (Selectividad 2011)
a) Calcule la entalpa de esta reaccin a 25 C, en condiciones estndar.
b) En estas condiciones, determine si la reaccin es espontnea.
Datos: Hf (H
2
S(g)) = 2063 kJ/mol, Hf (SO
2
(g)) = 2968 kJ/mol, Hf (H
2
O (l)) = 2858 kJ/mol.
S (H
2
S(g)) = 2058 Jmol-1K-1, S (SO
2
(g)) = 2482 Jmol
-1
K
-1
, S (H2O (l)) = 699 Jmol
-1
K
-1
,
S (S (s)) = 318 Jmol
-1
K
-1
.
62.- En Andaluca se encalan las casas con cal, que se obtiene por el apagado de la cal viva con agua, segn la
reaccin: CaO(s) + H
2
O(l) Ca(OH)
2
(s) (Selctividad 2011)
a) Calcule la entalpa de reaccin en condiciones estndar, a 25C.
b) Cunto calor se desprende a presin constante al apagar 250 kg de cal viva del 90 % de riqueza en xido
de calcio?
Datos: Hf (CaO (s))= 6351 kJ/mol, Hf (H2O (l))= 2858 kJ/mol,
Hf (Ca(OH)2 (s))= 9860 kJ/mol. Masas atmicas: Ca = 40; O = 16.
Ley de Hess
63.-Las entalpas de formacin del agua lquida y del dixido de carbono gas son respectivamente, 2855
kJ/mol y 3935 kJ/mol a 25C y la entalpa de combustin del acetileno es 12958 kJ/mol.
a) Calcule la entalpa de formacin del acetileno si consideramos que el agua formada en la combustin est
en estado lquido.
(Sol: H
f
(C
2
H
2
) = 2233 kJ/mol)
b) Sabiendo que la entalpa de formacin del etano es 846 kJ/mol, calcule la entalpa de hidrogenacin del
acetileno segn la reaccin: C
2
H
2
(g) + 2H
2
(g) C
2
H
6
(g) (Sol: H
r
= -307,9 kJ/mol)

64.- Dadas las ecuaciones termoqumicas siguientes: Calcule: (Selectividad 2006)
C (s) + O
2
(g) CO
2
(g) H = - 393,5 kJ
H
2
(g) + O
2
(g) H
2
O (l) H = - 285,8 kJ
CH
3
COOH (l) + 2 O
2
(g) 2 CO
2
(g) + 2 H
2
O (l) H = - 870,3 kJ
a) La entalpa estndar de formacin del cido actico.
b) La cantidad de calor, a presin constante, desprendido en la combustin de 1 kg de este cido.
65.- A partir de las siguientes ecuaciones termoqumicas: (Selectividad 2007)
C (grafito) + O
2
(g) CO
2
(g) H = - 393,5 kJ
H
2
(g) + O
2
(g) H
2
O (l) H = - 285,8 kJ
2 C
2
H
6
(g) + 7 O
2
(g) 4 CO
2
(g) + 6 H
2
O (l) H = - 3119,6 kJ
Calcule: a) La entalpa de formacin estndar del etano.
b) La cantidad de calor, a presin constante, que se libera en la combustin de 100 g de etano.
66.- Dadas las siguientes ecuaciones termoqumicas, en las mismas condiciones: (Selectividad 2008)
2 P (s) + 3 Cl
2
(g) 2 PCl
3
(g) H
1
= - 6351 kJ
PCl
3
(g) + Cl
2
(g) PCl
5
(g) H
2
= - 1373 kJ

Curso 13-14
Calcule: a) La entalpa de formacin del PCl
5
(g), en las mismas condiciones.
b) La cantidad de calor, a presin constante, desprendido en la formacin de 1 g de PCl
5
(g) a partir de sus
elementos.

Energas de enlace
67.- Calcule: a) La entalpa de formacin del amoniaco: N
2
(g) + 3 H
2
(g) 2 NH
3
(g) (Sol: H
f

(NH
3
) = - 43
kJ/mol)
b) La energa desprendida al formarse 224 litros de amoniaco en condiciones normales. (Sol: 430 kJ)
Datos: Energas medias de enlace en kJ/mol: (NN) = 946; (HH) = 436; (NH) = 390.
68.- a) Calcule la entalpa de enlace HCl sabiendo que la energa de formacin del HCl(g) es 924 kJ/mol y las
de disociacin del H
2
y Cl
2
son 436 kJ/mol y 244 kJ/mol, respectivamente. (Sol: H(H-Cl) = 4319 kJ/mol)
b) Qu energa habr que comunicar para disociar 20 g de HCl? (Sol: 236,65 kJ)
69.- Determine los valores de las entalpas de las siguientes reacciones:
a) H
2
(g) + Cl
2
(g) 2 HCl(g) (Sol: H
r
= 185,1 kJ) b) CH
2
=CH
2
(g) + H
2
(g) CH
3
CH
3
(g) (Sol: H
r
= -
131 kJ)
Datos: Energas de enlace (kJmol
-1
): (H-H)=4360; (Cl-Cl)=2427;(C-H)=4141; (C=C) = 6201; (H-Cl) =
4319; (C-C) = 3471.
70.- Calcule la variacin de entalpa estndar de hidrogenacin, a 25C, del acetileno para formar etano segn la
reaccin: (Selectividad 2006) C
2
H
2
(g) + 2H
2
(g) C
2
H
6
(g)
a) A partir de las energas medias de enlace. b) A partir de las entalpas estndar de formacin, a 25 C.
Datos: Energas medias de enlace en kJ/mol: (CH) = 415; (HH) = 436; (CC) = 350; (CC) = 825. H
f
[
C
2
H
6
(g)] = 85 kJ/mol,
H
f
[ C
2
H
2
(g)] = 227 kJ/mol.
71.- Para la reaccin: CH
4
(g) + Cl
2
(g) CH
3
Cl(l) + HCl(g) (Selectividad 2010)
a) Calcule la entalpa de reaccin estndar a 25 C, a partir de las entalpas de enlace y de las entalpas de
formacin en las mismas condiciones de presin y temperatura.
b) Sabiendo que el valor de S de la reaccin es 111 JK
-1
mol
-1
y utilizando el valor de H de la reaccin
obtenido a partir de los valores de las entalpas de formacin, calcule el valor de G, a 25 C.
Datos:Hf (CH4 (g)) = 748 kJ/mol, Hf (CH3Cl (l)) = 820 kJ/mol, Hf (HCl (g)) = 923 kJ/mol.
Entalpas de enlace en kJ/mol: (CH) = 414; (Cl Cl) = 243; (CCl) = 339; (HCl) = 432.
72.- Considere la reaccin de hidrogenacin del propino: C
3
H
4
+ 2 H
2
C
3
H
8
(Selectividad 2010)
a) Calcule la entalpa de la reaccin, a partir de las entalpas medias de enlace.
b) Determine la cantidad de energa que habr que proporcionar a 100 g de hidrgeno molecular para
disociarlo completamente en sus tomos.
Datos: Entalpas de enlace en kJ/mol: (CC) = 347; (CC) = 830; (CH) = 415; (HH) = 436.
Masa atmica: H = 1.
73.- La reaccin de hidrogenacin del buta-1,3-dieno para dar butano es (Selectividad 2011)
C
4
H
6
(g) + 2 H
2
(g) C
4
H
10
(g)
Calcule la entalpa de la reaccin a 25 C y en condiciones estndar:
a) A partir de la entalpa de formacin del agua y de las entalpas de combustin del buta-1,3-dieno y del
butano.
b) A partir de las entalpas de enlace.
Datos:Hc(C
4
H
6
(g))=25402 kJ/mol,Hc(C
4
H
10
(g))=28776 kJ/mol, Hf(H
2
O(l))=2856 kJ/mol.
Entalpas de enlace en kJ/mol: (CC) = 3482; (C=C) = 6129; (CH) = 4153; (HH) = 4364.


Curso 13-14

ANEXO SELECTIVIDAD 2012
74.- Indique razonadamente si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas:
a) Toda reaccin exotrmica es espontnea.
b) En toda reaccin qumica espontnea la variacin de entropa es positiva.
c) En el cambio de estado H
2
O (l) H
2
O (g) se produce un aumento de entropa.

75.- Las entalpas estndar de combustin a 25 C del C (grafito), y del CO gaseoso son respectivamente
393kJ/mol y 283 kJ/mol.
a) Calcule la entalpa estndar, a 25 C, de formacin del CO gaseoso.
b) Si se hace reaccionar a presin constante 140 g de CO con exceso de O
2
para formar CO
2
gaseoso Qu
cantidad de calor se desprender en esa reaccin?
Masas atmicas: C=12; O=16.

76.- En las condiciones adecuadas el cloruro de amonio slido se descompone en amoniaco gaseoso y cloruro
de hidrgeno gaseoso. Calcule:
a) La variacin de entalpa de la reaccin de descomposicin en condiciones estndar.
b) Qu cantidad de calor, se absorber o se desprender en la descomposicin del cloruro de amonio
contenido en una muestra de 87 g de una riqueza del 79%?
Datos: (kJ/mol): NH
4
Cl (s) 3154; NH
3
(g) 463; HCl(g) 923. Masas atmicas. H=1; N=1; Cl=355

77.- Dadas las siguientes ecuaciones termoqumicas:
1) 2H
2
O
2
(l) 2H
2
O(l) + O
2
(g) H= 196 kJ
2) N
2
(g) + 3H
2
(g) 2NH
3
(g) H= 924 kJ
Justifique:
a) El signo que probablemente tendr la variacin de entropa en cada caso.
b) El proceso que ser siempre espontneo.
c) El proceso que depender de la temperatura para ser espontneo.

78.- Dada la ecuacin termoqumica, a 25 C : N
2
(g) + 3H
2
(g) 2NH
3
(g) H = 923 kJ Calcule:
a) El calor de la reaccin a volumen constante.
b) La energa libre de Gibbs a la temperatura de 25C.
Datos: S [(NH
3
)g] = 1923 J/molK; S[(N
2
)g] = 191 J/molK; S[(H
2
)g ]= 1308 J/molK; R =831 Jmol
-1
K
-1

79.- a) Calcule la variacin de entalpa de formacin del amoniaco, a partir de los siguientes datos de energas
de enlace: E (H-H) = 436 kJ/mol; E (N-H) = 389 kJ/mol; E (NN) = 945 kJ/mol.
b) Calcule la variacin de energa interna en la formacin del amoniaco a la temperatura de 25 C.
Dato: R=831 JK
-1
mol
-1
.

80.- La reaccin de la hidracina, N
2
H
4
, con el perxido de hidrgeno se usa en la propulsin de cohetes, segn
la siguiente ecuacin termoqumica:
N
2
H
4
(l) + 2H
2
O
2
(l) N
2
(g) + 4H
2
O (g) H
o
= 6422 kJ
a) Calcula la entalpa de formacin estndar de la hidracina.
b) Calcula el volumen en litros de los gases formados al reaccionar 320 g de hidracina con la cantidad
adecuada de perxido de hidrgeno a 600 C y 650 mm de Hg.
Datos: Masas atmicas: H= 1; N=14; H
0
f[H
2
O
2
(l)]= 1878 kJ/mol; H
0
f[H
2
O (g)]= 2418 kJ/mol.
R= 0082 atmLK
-1
mol
-1
.

Curso 13-14

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IES Bajo Guadalquivir Dpto. Fsica y Qumica. Qumica 2 Bachillerato. Tema 1. Termoqumica.

=198' 2 kJ (Selectividad 2010)

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