Cinética y equilibrio químico

IES Bajo Guadalquivir Dpto. Fsica y Qumica. Qumica 2 Bachillerato. Tema 2. Cintica y Equilibrio qumico.
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TEMA 2: CINTICA Y EQUILIBRIO QUMICO.

2.1. CINTICA QUMICA. VELOCIDAD DE REACCIN.

Hasta ahora, el estudio de las reacciones qumicas se ha limitado a considerar:
- Las relaciones cuantitativas que existen entre las sustancias reaccionantes.
- Los aspectos termodinmicos que permiten conocer el intercambio energtico que acompaan a una
transformacin, y la espontaneidad o no de la misma.
No obstante, el que una reaccin se produzca en unas condiciones determinadas, es decir, que ocurra
espontneamente, no quiere decir que se lleve a cabo con una velocidad suficiente y apreciable. Por ejemplo,
una mezcla estequiomtrica de hidrgeno y oxgeno reacciona muy lentamente. No obstante, transcurrido un
largo periodo de tiempo (millones de aos) prcticamente todo el oxgeno y el hidrgeno habrn reaccionado
para producir agua:
H
2
(g) + 1/2 O
2
(g) H
2
O(l) G
f
= - 236,4 kJ/mol
A temperatura ambiente, este proceso prcticamente no tiene lugar, pues a pesar de que est favorecido
termodinmicamente, G< 0, no observamos cambio qumico apreciable. Sin embargo, alrededor de 500C, la
reaccin se vuelve muy rpida y exotrmica. En condiciones ambientales, el proceso se puede acelerar
utilizando un catalizador (polvo de platino), o una chispa que cause un aumento suficiente de la temperatura.
El cambio de energa libre, G, que acompaa a una transformacin slo indica si es termodinmicamente
favorable, es decir, si puede ocurrir o no, pero no revela por medio de qu mecanismo o con qu rapidez se
realiza. La cintica qumica estudia la velocidad de las reacciones qumicas, los factores que influyen en ellas, y
el mecanismo por el cual transcurren.
El estudio y control de las velocidades de reaccin tiene mucha importancia prctica y econmica. Unas
veces nos interesa retardar ciertos procesos, como ocurre en la descomposicin de los alimentos, o en la
corrosin de los metales. Otras veces, en la mayora de los casos, nos interesa aumentar la velocidad de ciertas
reacciones, para que su explotacin comercial sea ms rentable. En general, una reaccin ser til cuando
transcurra a una velocidad razonable.

2.1.1. Velocidad de reaccin.
En nuestro entorno y en el laboratorio, estamos acostumbrados a observar reacciones qumicas que
transcurren con distinta rapidez. Unas son muy rpidas, a veces, explosivas:
Na(s) + H
2
O(l) NaOH (aq) + 2 H
2
(g) Muy rpida (explosiva) a temperatura ambiente
HCl(aq)+ NaOH(aq) NaCl(aq) + H
2
O(l) Rpida a temperatura ambiente
Otras, por el contrario, son tan lentas, que el cambio qumico es casi imperceptible:
Al(s) + O
2
(g) Al
2
O
3
(s) Lenta a temperatura ambiente;
I
2
(g) + H
2
(g) 2 HI(g) Muy lenta a temperatura ambiente
Durante el transcurso de una reaccin, los reactivos desaparecen, al mismo tiempo que se forman los
productos. Para describir de forma cuantitativa cmo evoluciona un proceso, lenta o rpidamente, es necesario
aclarar el concepto de velocidad de reaccin.
La velocidad de una reaccin qumica mide la variacin con el tiempo de la concentracin de reactivos y/o
productos.
[ ]
t
cia tan sus
v
=
Para los productos esta variacin es positiva (aumenta su concentracin con el tiempo), mientras que para
los reactivos, que disminuyen con el tiempo, sera negativa. Se trabaja en valor absoluto, para lo cual
cambiamos el signo de la velocidad de desaparicin de reactivos.
[ ]
t
reactivo
v
reac
=

[ ]
t
producto
v
prod
=
Unidades: Habitualmente, la unidad utilizada para expresar la velocidad de reaccin es: mol l
-1
s
-1
.
Si la reaccin se produce en fase gaseosa, tambin podemos utilizar para expresar la velocidad de reaccin,
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la variacin de las presiones parciales de los reactivos y de los productos con respecto al tiempo. En este caso,
la unidad utilizada es: atm s
-1
.

Medida as, esta velocidad es diferente para cada sustancia de las que intervienen en la reaccin. Por
ejemplo, en la reaccin
N
2
(g) + 3 H
2
(g) 2 NH
3
(g) las concentraciones varan a diferentes velocidades. La estequiometra
indica que por cada mol de nitrgeno que desaparece, se consumen 3 moles de hidrgeno, y se forman 2 moles
de amoniaco. La velocidad de consumo del N
2
es la mitad que la velocidad de formacin del NH
3
, y la tercera
parte que la velocidad de consumo del H
2
. Para establecer una nica velocidad de reaccin, dividimos por el
nmero de moles que intervienen.
[ ] [ ] [ ]
t
NH
2
1
t
H
3
1
t
N
v
3 2 2
=
En general, para una reaccin a A + b B c C + d D
[ ] [ ] [ ] [ ]
t
D
d
1
t
C
c
1
t
B
b
1
t
A
a
1
v
=
La velocidad de reaccin, generalmente, no es uniforme; sino que vara con el tiempo. De hecho, conforme
se van consumiendo los reactivos, su concentracin es cada vez menor, y es ms difcil que las molculas de las
sustancias se encuentren para reaccionar. Por tanto, la velocidad de reaccin ir disminuyendo con el tiempo,
hasta hacerse cero (se hayan agotado o no los reactivos). Se llegar entonces a un estado de equilibrio.

Teniendo en cuenta que vara con el tiempo, si queremos medir la velocidad de
reaccin en un instante determinado, debemos calcularla en un intervalo de tiempo
infinitamente pequeo (un lmite)
[ ] [ ]
dt
A d
a
1
t
A
0 t
lim
a
1
v =

= es decir, la derivada de la concentracin
respecto al tiempo. Recordamos que, grficamente, la derivada representa la
pendiente de la recta tangente a la funcin en cada punto (o sea, la inclinacin de
la grfica).
Para medir la velocidad de reaccin, utilizamos cualquier propiedad fsica o qumica observable relacionada
con la concentracin como, por ejemplo, el color, el volumen del sistema, la presin o el pH.

EJERCICIOS (Apdo 2.1.1)
1.- La ecuacin que representa la oxidacin del bromuro de hidrgeno, dando agua y bromo molecular, es:
4HBr + O
2
2H
2
O + 2Br
2
Escribe la expresin de la velocidad del proceso, en funcin de la
concentracin de cada una de las sustancias que intervienen en l. (Sol: v = -
4
1
t
] [
HBr
=
t
] [
2
O
=
2
1
t
] [
2
O H
=
2
1
t
] [
2
Br
)

2.- El estudio de la reaccin: NO + H
2
1/2 N
2
+ H
2
O indica que la velocidad de desaparicin del NO es
510
4
moll
-1
s
-1
en un momento determinado
a) Cul es la velocidad de formacin del N
2
? (Sol: 2,510
-4
moll
-1
s
-1
)
b) Cul es la velocidad de consumo del H
2
? (Sol: 510
-4
moll
-1
s
-1
)

2.1.2 Factores que influyen en la velocidad de reaccin.
La experiencia nos ensea que:
- La velocidad de reaccin vara considerablemente de unos procesos a otros.
- La velocidad con la que transcurre un determinado proceso depende de las condiciones en las que se
realice.
Cuestin: Justifica, razonadamente:
1. Por qu al mezclar un cido y una base reaccionan rpidamente, y por ejemplo el H
2
(g) y el N
2
(g)
presentes en la atmsfera apenas reaccionan?
[Prod]
t
[Reac]

2. Por qu un trozo de carbn arde lentamente en el aire, mientras que si lo fraccionamos arde
rpidamente?
3. Por qu unas virutas de hierro se oxidan lentamente en el aire, y ms rpidamente en oxgeno?
4. Por qu guardamos los alimentos a temperatura baja?
5. En el interior de nuestras clulas se producen reacciones qumicas que, en el ambiente, son
extraordinariamente lentas, aunque la temperatura sea la misma.

En la velocidad de una reaccin qumica influyen estos factores, que estudiaremos en los apartados
siguientes:
- Naturaleza y estado de los reactivos.
- Concentracin de los reactivos.
- Temperatura.
- Presencia de catalizadores o inhibidores.

2.2 INFLUENCIA DE LA NATURALEZA Y ESTADO DE LOS REACTIVOS
La velocidad de reaccin vara considerablemente de unas reacciones a otras. Como regla general, las
reacciones entre iones en disolucin son muy rpidas. Por ejemplo:
Pb(NO
3
)
2
(aq) + 2KI(aq) PbI
2
(s) + 2KNO
3
(aq)
HCl(aq) + NaOH(aq) NaCl(aq) + H
2
O(l)
Sin embargo, las reacciones en las que intervienen compuestos covalentes poseen velocidades muy variadas.
Por ejemplo:
3 H
2
(g) + N
2
(g) 2 NH
3
(g) Lenta H
2
(g) + Cl
2
(g) 2 HCl(g) Rpida
- Las reacciones homogneas en las que intervienen lquidos y gases, como las que hemos considerado,
presentan en general una velocidad de reaccin ms elevada que las reacciones en las que intervienen slidos.
- En las reacciones heterogneas: Zn (s) + HCl(aq) ZnCl
2
(aq) + H
2
(g) la velocidad de reaccin
aumenta cuando crece la superficie de contacto entre los reactivos, o se eleva el nivel de agitacin. Un slido
pulverizado reaccionar con mayor facilidad, al tener una mayor superficie de contacto.

2.3 INFLUENCIA DE LA CONCENTRACIN DE LOS REACTIVOS. ORDEN DE REACCIN
En las reacciones en las que intervienen sustancias gaseosas o sustancias en disolucin, un aumento de la
concentracin de los reactivos provoca, por regla general, un aumento de la velocidad de reaccin.
Experimentalmente, se obtiene que para una reaccin del tipo a A + b B c C + d D, la velocidad de reaccin
es proporcional a las concentraciones de los reactivos, segn la expresin:
[ ] [ ]

B A k v =
dnde k es una constante de proporcionalidad, y sendos coeficientes numricos. Esta expresin
matemtica, que relaciona la velocidad de reaccin con las concentraciones de los reactivos que toman parte en
ella, se llama ecuacin de velocidad o ley diferencial de velocidad.
La constante de proporcionalidad k, que recibe el nombre de constante de velocidad, slo depende de la
naturaleza de los reactivos y de la temperatura. En unas condiciones dadas, el valor de la constante de
velocidad siempre es el mismo, e independiente de las concentraciones de los reactivos.
Los exponentes y a los que se encuentran elevados las concentraciones, se llaman orden parcial de
reaccin respecto al reactivo A, y orden parcial de reaccin respecto al reactivo B. La suma de los ordenes
parciales, + , se denomina orden total de la reaccin. Los rdenes parciales y , no tienen por qu
coincidir necesariamente con los coeficientes estequiomtricos de A y B, ni tampoco tienen por qu ser
nmeros enteros; pueden ser fraccionarios, e incluso cero. El valor de estos exponentes se calcula
experimentalmente.
Ejemplos:
H
2
(g) + I
2
(g) 2 HI (g) v = k [H
2
] [I
2
] Orden 1 respecto a H
2
e I
2
. Orden total = 1 + 1
= 2
CH
3
CHO (g) CH
4
(g) + CO (g) v = k [CH
3
CHO]
3/2
Orden 3/2
2 NO (g) + 2 H
2
(g) N
2
(g) + 2 H
2
O (g) v = k [NO]
2
[H
2
] Orden total: 2 + 1 = 3

Las unidades de k dependen del orden de reaccin.
En las reacciones en las que intervienen gases, el aumento de la presin parcial de uno de ellos produce,
igualmente, un aumento en la velocidad de reaccin.

EJERCICIOS (Apdo 2.3):
1.- En una reaccin del tipo A + B productos, la ecuacin de velocidad del proceso es: v = k [A][B]
2
.
Indica cules sern las unidades de la constante k, si la concentracin se expresa en mol/l y el tiempo en s.
(Sol: mol
-2
l
2
s
-1
)
2.- La determinacin experimental de la ecuacin de velocidad para la reaccin: A + B C muestra que la
velocidad de reaccin es de orden uno con respecto a la concentracin de B y que a 25C la constante de
velocidad, k, vale 5 unidades. Si, en un instante dado, la velocidad de la reaccin es de 0,01 moll
-1
s
-1
cuando
la concentracin de A es 0,1M y la concentracin de B es 0,2M, cul es el orden de reaccin con respecto a
A? (Sol: = 2)
3.- La oxidacin del ion Fe
2+
por el oxgeno gaseoso, sigue la ley de velocidad: v = k [Fe
2+
]
2
[O
2
]. Indica:
a) El orden de reaccin total. (Sol: orden total = 3)
b) Las unidades de la constante de velocidad. (Sol: mol
-2
l
2
s
-1
)
c) Si en un momento dado, duplicamos la concentracin del ion Fe
2+
, cunto aumentar la velocidad del
proceso?
(Sol: se cuadruplica, suponiendo constante la concentracin de O
2
)
4.- Qu puedes deducir de un proceso qumico en el que el orden con respecto a uno de sus componentes es
cero?
5.- La ecuacin de la velocidad de un determinado proceso es: v = k [A][B]
2

a) Representa grficamente la velocidad frente a la concentracin de A, manteniendo constante la
concentracin de B.
b) Si la concentracin de B fuera igual a 1, qu informacin puedes obtener de la representacin grfica
anterior?
c) Representa grficamente la velocidad frente a la concentracin de B, manteniendo constante la concentracin
de A.
6.- Para un proceso entre gases del tipo: A(g) + B(g) C(g), la velocidad determinada experimentalmente
viene dada por la ecuacin
v = k [A]
2
[B]. Si mantenemos constante la temperatura, indica cunto aumentar la velocidad de la reaccin,
en un momento dado, si la presin del recipiente se hace dos veces mayor. (Solucin: la velocidad aumenta 8
veces)

2.4 INFLUENCIA DE LA TEMPERATURA. ENERGA DE ACTIVACIN.
La experiencia indica que al elevar la temperatura, la velocidad de cualquier reaccin aumenta, tanto si se
trata de una reaccin exotrmica, como si la reaccin es endotrmica. De manera aproximada, podemos aceptar
que un aumento de 10C en la temperatura, al menos duplica la velocidad de reaccin.
En 1889, ARRHENIUS demuestra experimentalmente que la
constante de proporcionalidad, k, crece de forma exponencial
con la temperatura:
T R
E
a
e A k

=
donde E
a
es la energa de activacin de la reaccin, A es el
llamado factor de frecuencia (frecuencia de las colisiones) y R la
constante de los gases. Esta ecuacin tambin se puede expresar
en forma logartmica:
T R
E
A ln k ln
a
=
Como vemos, a una temperatura determinada, cuanto mayor sea el valor de la energa de activacin, menor
ser la constante de velocidad, y ms lenta ser la reaccin.

1. Una reaccin heterognea del tipo AB
2
2B + A tiene una constante de velocidad, k, de valor 1,510
-3
a
300K, mientras que su valor pasa a ser 2,510
-3
cuando la temperatura es de 450K. Calcula el valor de la
energa de activacin del proceso.
Dato R = 8,31 J/molK (Solucin: 3820,5 J/mol )
2. Si la energa de activacin de una reaccin es de 18,96 KJ/mol. Qu efecto tendr sobre la velocidad de
reaccin un incremento de la temperatura desde 25C a 75C, manteniendo las dems condiciones constantes?
Dato: R = 8,31 J/molK
(Solucin: K= 2,89K la velocidad aumentar casi 3 veces.)

2.5. ESTUDIO MOLECULAR: TEORA DE LAS COLISIONES Y TEORA DEL ESTADO DE
TRANSICIN.
Una vez determinadas las variables que modifican la velocidad de reaccin, el paso siguiente es construir un
modelo que explique por qu un proceso transcurre a una velocidad determinada.
Las notables diferencias que encontramos en las velocidades con las que transcurren los distintos procesos
qumicos, debemos buscarlas en la estructura atmico-molecular de los compuestos que intervienen en cada
uno de ellos (naturaleza de los reactivos).

2.5.1. Teora de colisiones. (Gilbert N. Lewis, 1918)
Si en cualquier reaccin se produce la ruptura de unos enlaces y la formacin de otros nuevos, podemos
suponer que para que una reaccin tenga lugar, las molculas, tomos o iones, deben chocar entre s (sus nubes
electrnicas se acercan). Como resultado de estos choques, se produce la ruptura de ciertos enlaces, y una nueva
redistribucin de los tomos, electrones y enlaces, que implica la formacin de nuevas especies qumicas.
En un principio, parece lgico pensar que la velocidad de la reaccin ser proporcional al nmero de
choques por unidad de tiempo. Sin embargo, para que un proceso qumico se realice, no basta con que las
partculas de las sustancias reaccionantes choquen entre s, ya que en cualquier reaccin existen miles de
millones de choques por segundo, y si cada choque diera lugar a una reaccin, todas las reacciones seran muy
rpidas. Suponemos entonces que no todas las colisiones sern eficaces, y que slo una fraccin de ellas dar
como resultado una reaccin qumica.
Para que una colisin sea eficaz, las molculas: - deben chocar con una orientacin adecuada.
- deben poseer energa suficiente.
De lo contrario, las molculas, al chocar, rebotarn sin que se produzca la reaccin.

2.5.2. Teora del estado de transicin o complejo activado (Henry Eyring, 1935)
Cuando las partculas chocan entre s con la suficiente energa, pueden empezar a formar los nuevos enlaces.
En ese momento, se crea una especie integrada por todas las molculas que intervienen en la reaccin, y en la
cual unos enlaces se estn rompiendo, mientras que otros se estn formando. Este estado intermedio, llamado
complejo activado o estado de transicin, presenta una distribucin de enlaces que tiene un elevado contenido
energtico y es, por tanto, menos estable que los reactivos y que los productos. Por ejemplo, para la reaccin:
A-A + B-B Complejo activado A-B + A-B
El complejo activado presenta una barrera de energa, una energa mnima necesaria para que se produzca la
reaccin, llamada energa de activacin, E
a
.
La energa de activacin ser, entonces, la diferencia entre la energa del complejo
activado y la energa inicial de los reactivos. Hay que suministrar esa energa
inicialmente para que se forme el complejo activado.
La formacin del complejo activado no nos asegura que la reaccin se lleve a
cabo. Una vez que el complejo se ha establecido, existe tambin la probabilidad que
se descomponga para dar de nuevo los reactivos.
La variacin de entalpa que acompaa a una reaccin, est relacionada con las
H
reac
H
prod
E
ai
H<0
t
Reaccin inversa
H
reac
H
prod
E
ad
H>0
t
Reaccin directa

energas de activacin del proceso directo e inverso, por medio de la expresin:

ai ad
E E H =
Cuestin: Explicar cmo justifican estas teoras la influencia de:
a) La naturaleza de los reactivos
b) La concentracin de los reactivos
c) La temperatura.

2.5.3. Mecanismos de reaccin. Molecularidad.
Cuando en la ecuacin ajustada de un determinado proceso aparecen cuatro molculas o ms, como ocurre
en la reaccin que tiene lugar entre el monxido de nitrgeno y el hidrgeno, para dar nitrgeno y agua:
2 NO(g) + 2 H
2
(g) N
2
(g) + 2 H
2
O(g)
para que la reaccin se verifique, deben chocar eficaz y simultneamente 2 molculas de NO con 2 molculas
de H
2
. La probabilidad de que esto suceda es prcticamente nula.
Podemos suponer que una reaccin compleja de este tipo, pasa por una serie de etapas ms sencillas o
reacciones elementales, en cada una de las cuales el nmero de partculas que chocan es ms reducido. El
conjunto de estas etapas constituye el llamado mecanismo de reaccin.
En una reaccin elemental, los rdenes de reaccin respecto a cada uno de los reactivos coinciden con los
respectivos coeficientes estequiomtricos, y el orden global de la reaccin, denominado molecularidad,
coincide con el nmero de partculas que toman parte como reactivos, y que deben chocar simultneamente
para que la reaccin se lleve a cabo. El concepto de molecularidad es terico, ya que slo tiene sentido hablar
de l en una reaccin elemental postulada dentro de un mecanismo. Conocemos reacciones elementales:
- Unimoleculares, que implican la descomposicin de una sola molcula para dar los productos de reaccin.
- Bimoleculares, que llevan asociado el choque entre dos molculas, antes de reaccionar
- Trimoleculares, estas ltimas aunque posibles, son muy escasas, ya que los choques simultneos de tres
partculas son muy poco frecuentes.
Ejemplo: El mecanismo propuesto para la reaccin entre el NO y el H
2
parte de:
1 La ecuacin de velocidad determinada experimentalmente: v = k [NO]
2
[H
2
]
2 La identificacin del H
2
O
2
como un compuesto intermedio que, sin embargo, no aparece en la ecuacin
estequiomtrica.
2 NO + H
2
N
2
+ H
2
O
2
1 etapa (lenta)
H
2
O
2
+ H
2
2 H
2
O 2 etapa (rpida)
2 NO(g) + 2 H
2
(g) N
2
(g) + 2 H
2
O(g) Reaccin global
De acuerdo con el mecanismo, cada uno de los pasos intermedios requiere el choque de tres y dos molculas
respectivamente; la probabilidad de que esto ocurra es mucho mayor que la indicada por los coeficientes
estequiomtricos de la reaccin global. La suma de las ecuaciones correspondientes a cada una de las etapas
elementales tiene que coincidir con la ecuacin estequiomtrica de la reaccin global.
Cada una de las etapas ocurre a una velocidad, tiene su propio complejo activado, y su correspondiente
energa de activacin. La velocidad de reaccin vendr determinada por la etapa ms lenta del mecanismo,
llamada etapa determinante de la velocidad. La etapa rpida ocurre a tal velocidad, que no afecta a la cintica
de la reaccin. En el mecanismo propuesto, durante la etapa determinante de la velocidad, tiene lugar el choque
entre dos molculas de NO y una de H
2
, lo que justifica la ley de velocidad obtenida experimentalmente.
El conocimiento del mecanismo de una reaccin nos permite, mediante la seleccin apropiada de las
condiciones bajo las que se lleva a cabo, que un proceso industrial sea rentable. La validez de un mecanismo no
puede verificarse experimentalmente; a veces, un mecanismo debe modificarse cuando aparecen nuevos hechos
experimentales que lo contradicen.
El conocimiento de estos mecanismos de reaccin es muy limitado; de hecho, el complejo activado slo se
conoce para unas pocas reacciones, y el mecanismo exacto no es posible hallarlo en la mayora de los casos,
por ello es uno de los temas de investigacin ms atractivo de la qumica actual.
Cuestin: La reaccin del dixido de nitrgeno y el monxido de carbono para dar monxido de nitrgeno
y dixido de carbono: NO
2
(g) + CO(g) NO(g) + CO
2
(g) posee la siguiente ley de velocidad: v=k
[NO
2
]
2
Si durante el transcurso de la reaccin, se ha detectado la especie N
2
O
4
, intenta postular un

mecanismo que explique estos resultados.
Cuestin: Qu relacin hay entre la ley de velocidad que corresponde a una etapa elemental y su
ecuacin estequiomtrica? Y en el caso de una reaccin global que representa el proceso completo?

EJERCICIOS (Apdo 2.5)
1.- En la reaccin entre el cloro gas y el monxido de nitrgeno: 2NO + Cl
2
2NOCl; si se duplica la
concentracin de los dos reactivos, se multiplica por ocho la velocidad del proceso, mientras que si se duplica
slo la concentracin de cloro, la velocidad del proceso slo se duplica.Cul es el orden de reaccin con
respecto a cada uno de estos componentes?
(Solucin: orden de Cl
2
es 1; orden de NO es 2)
2.- En la tabla siguiente se dan las velocidades de una reaccin
cuyas sustancias reaccionantes son A y B:
a) Calcula el orden de reaccin con respecto a A y con
respecto a B
b) Indica el valor de la constante de velocidad
c) Escribe la ley diferencial de la velocidad del proceso
d) Calcula la velocidad de la reaccin cuando la concentracin de A vale 0,8M y la de B 0,2M.
(Sol: a) orden respecto a A es 2 y respecto a B es cero; b) k = 0,875 Lmol
-1
s
-1
; c) v = k[A]
2
; d) v = 0,56
molL
-1
s
-1
)
3.- Para una reaccin del tipo: 2AB + C
2
2BC + A
2
el mecanismo propuesto es:
1) AB + C
2
AC + BC paso lento 2) AC + AB BC + A
2
paso rpido
Deduce la ecuacin de velocidad del proceso global.
4.- El mecanismo propuesto para cierta reaccin es el siguiente:
1) A
2
2A paso lento 2) 2A + B
2
A
2
B + B paso rpido 3) A
2
B + B 2AB
paso rpido
a) Escribe la ecuacin de la velocidad de reaccin.
b) Escribe la ecuacin global del proceso.

2.6. CATALIZADORES.
Con frecuencia, muchas de las reacciones que nos interesan son muy lentas. Una forma de aumentar la
velocidad de una reaccin es introducir en el proceso determinadas sustancias, llamadas catalizadores, distintas
de los reactivos y productos, que en muchos casos se recuperan ntegramente despus de la reaccin.
Un catalizador es una sustancia que aumenta la velocidad de reaccin, sin experimentar al final de la
transformacin variaciones en su estructura o en su concentracin. Entendemos por catlisis la modificacin de
la velocidad de una reaccin mediante el uso de catalizadores. Los catalizadores:
- Participan en el mecanismo de la reaccin como reactivos, pero se regeneran como productos en alguna de
las etapas de la reaccin.
- Son especficos de cada reaccin; de esta forma, un catalizador que es
adecuado para un proceso determinado, puede ser absolutamente intil en otro.
Uno de los primeros ejemplos de catlisis se debe a Dbereiner, quien
demostr en 1823, que el hidrgeno arde en el aire a temperatura ordinaria en
presencia de esponja de platino: H
2
(g) + 1/2 O
2
(g) H
2
O(l)
En 1835, Jns J. Berzelius public la primera teora general sobre la catlisis
qumica. En la actualidad, el modelo vigente se basa en los trabajos
desarrollados por Wilhelm Ostwald en 1894.
La catlisis se clasifica en funcin del estado de agregacin de los reactivos y
del catalizador. As, distinguiremos entre:
1) Catlisis homognea. En ella, los catalizadores y las sustancias reaccionantes
presentan el mismo estado de agregacin, generalmente lquido.
2) Catlisis heterognea. En ella, los catalizadores tienen un estado fsico distinto al de los reactivos. Con
frecuencia en estos casos, los catalizadores son slidos, y se denominan catalizadores de contacto o de
superficie.
Exp. [A] moll
-1
[B] moll
-1
v (moll
-1
s
-1
)
1 0,2 0,5 0,035
2 0,4 0,5 0,14
3 0,6 0,25 0,315
4 0,6 0,5 0,315

H
reac
H
prod
E
ac
H>0
t
Reaccin con catalizador
H
reac
H
prod
E
a
H>0
t
Reaccin sin catalizador

Para una reaccin general del tipo: A + B D + E; podemos representar en un diagrama entlpico, las
entalpas de los reactivos, de los productos, y la energa de activacin. Si el catalizador aumenta la velocidad de
reaccin, es porque hace disminuir la energa de activacin.
El catalizador no modifica la variacin de entalpa que acompaa a la reaccin, ni puede hacer que una
reaccin transcurra espontneamente; se limita a acelerar la reaccin espontnea en la que interviene.
El hecho de que la reaccin transcurra por el mecanismo cataltico, no quiere decir que no se desarrolle
tambin paralelamente por el ordinario, ya que siempre habr choques eficaces entre los reactivos, adems de
los choques en los que intervenga el catalizador. El proceso catalizado y el no catalizado se dan conjuntamente.
Por tanto, la velocidad de reaccin ser la suma de las velocidades de ambos procesos:
V
TOTAL
= V
sin catalizador
+ V
con catalizador
Lo ms probable es que la velocidad sin catalizador sea despreciable
frente a la que obtenemos usando el catalizador.
El estudio de los catalizadores es un campo importante y apasionante para la investigacin actual,
especialmente desde el punto de vista industrial y econmico; es raro un proceso industrial en el que no
intervengan catalizadores. Por ello, se siguen buscando nuevos y mejores catalizadores, que nos abran otras
posibilidades de obtencin de productos, y que aumenten la rentabilidad de ciertos procesos industriales.
Aunque se conocen y utilizan una gran cantidad de catalizadores, en muy pocos casos comprendemos
completamente el mecanismo de reaccin.

2.6.1 Catlisis homognea.
El catalizador se puede combinar con un reactivo para producir un nuevo complejo activado que, ms tarde,
en una reaccin posterior regenera de nuevo el catalizador.
Un ejemplo de catlisis homognea es la descomposicin del H
2
O
2
catalizada por I
-
(ion yoduro):
2 H
2
O
2
(aq) 2 H
2
O(aq) + O
2
(aq)
la ley diferencial de velocidad para esta reaccin viene dada por la expresin: v = k [H
2
O
2
]

[I
-
]
De acuerdo con los datos experimentales, el mecanismo propuesto es el siguiente:
H
2
O
2
+ I
-
H
2
O + IO
-
1 etapa (lenta)
IO
-
+ H
2
O
2
H
2
O + O
2
+ I
-
2 etapa (rpida)
2 H
2
O
2
2 H
2
O + O
2
Reaccin global
Como observamos, el catalizador se consume en la 1 etapa y se regenera en la 2, y no aparece en la
ecuacin de la reaccin global; si bien, aparece en la ecuacin de velocidad v = k [H
2
O
2
][I
-
]
La velocidad y el orden de reaccin vienen impuestos por la etapa determinante de la velocidad, en este
caso, la etapa 1.
Esta reaccin transcurre por un mecanismo alternativo, en el que la energa necesaria para que se produzca
una colisin eficaz, ser distinta a la que se necesita cuando no hay catalizador. Generalmente, suponemos que
un catalizador proporciona un camino ms favorable para la reaccin en el que disminuye la energa de
activacin. Facilita as que un mayor nmero de molculas de los reactivos tenga la suficiente energa como
para superar la barrera energtica. La velocidad de la reaccin ser, por tanto, mayor.

2.6.2. Catlisis heterognea.
Los catalizadores heterogneos o catalizadores de contacto son, normalmente, slidos que presentan una
gran superficie de contacto, al estar finamente divididos, como el negro platino, o slidos muy porosos, como
el carbn activo.
La descomposicin del agua oxigenada es catalizada por numerosos metales; incluso el vidrio y el polvo
aceleran el proceso. Se trata de una catlisis heterognea, en la que las molculas de H
2
O
2
se adsorben sobre la
superficie del catalizador slido, debilitndose sus enlaces.
Los catalizadores de contacto proporcionan una superficie sobre la que se adsorben uno o ms reactivos. En
la forma adsorbida, alguno de los enlaces de los reactivos se puede tensar y debilitar tanto, que un choque
menos energtico es suficiente para causar la reaccin. Un catalizador tambin puede facilitar la orientacin de
las molculas que chocan, haciendo que la colisin sea ms eficaz. La mayora de los catalizadores de contacto
son ms eficaces al ser pulverizados, ya que presentan una mayor superficie de accin.
Los catalizadores de contacto, en muchas ocasiones dirigen la reaccin hacia la obtencin de unos productos
determinados; en estos casos decimos que son especficos. Por ejemplo, al calentar alcohol etlico a 350C

sobre almina, obtenemos etileno y agua, pero si utilizamos como catalizador cobre o nquel, obtenemos etanal
e hidrgeno:
CH
3
-CH
2
OH
3 2
O Al
CH
2
=CH
2
+ H
2
O CH
3
-CH
2
OH
Ni o Cu
CH
3
-CHO + H
2

La hidrogenacin de hidrocarburos insaturados es otro buen ejemplo de catlisis heterognea. Metales como
nquel, platino o paladio adsorben hidrgeno en forma atmica, que despus se incorpora al hidrocarburo.

2.6.3. Catlisis enzimtica.
Cuestin: El azcar arde en el aire a una temperatura superior a 500C, segn la ecuacin: C
6
H
12
O
6
+ 6 O
2

6 CO
2
+ 6 H
2
O
Sin embargo, sabemos que en el organismo este proceso se lleva a cabo a la temperatura corporal, (aprox. 37
C) Cmo es posible?
Una clase de catalizadores muy importante son los enzimas; protenas complejas que catalizan las
reacciones biolgicas. Por ejemplo, en la levadura de pan encontramos dos enzimas; la sacarasa, que convierte
la sacarosa en glucosa:
C
12
H
22
O
11
+ 2 H
2
O 2 C
6
H
12
O
6
+ H
2
O
y la zimasa, que transforma la glucosa en etanol y dixido de carbono: C
6
H
12
O
6
2 C
2
H
5
OH + 2 CO
2

Ya Berzelius en 1835, sealaba un ejemplo de lo que ahora conocemos como enzima; la diastasa de la
malta, e indicaba que la hidrlisis del almidn se catalizaba por la diastasa con ms eficacia que por el cido
sulfrico.
Los biocatalizadores o enzimas son muy especficos. Existe una complementariedad espacial entre la forma
de la molcula, llamada sustrato, sobre la que acta el enzima, y su llamado centro activo.
Los enzimas llegan a aumentar la velocidad de las reacciones en las que intervienen en factores que oscilan
entre 10
8
y 10
20
y permiten de esta forma, que se den reacciones qumicas a bajas temperaturas.

2.6.4. Inhibidores.
En algunas ocasiones utilizamos sustancias llamadas inhibidores, (mal denominados catalizadores
negativos), que disminuyen la velocidad de reaccin. Los inhibidores llegan incluso a detener la reaccin por
completo en procesos no deseables, como por ejemplo, la corrosin, la oxidacin de los alimentos o la
polimerizacin.
La accin de los inhibidores se lleva a cabo al bloquear el camino normal de reaccin, cuando interaccionan
con alguno de los reactivos presentes en todo el mecanismo del proceso. En el caso de una catlisis
heterognea, estas sustancias pueden ser adsorbidas por el catalizador, e impedir o disminuir su accin, al
disminuir la superficie de contacto; entonces, decimos que se produce el llamado fenmeno de
envenenamiento. Los venenos biolgicos son, en la mayora de los casos, potentes inhibidores que bloquean o
impiden la accin de los biocatalizadores.

1.-En un determinado proceso qumico, que transcurre en su reaccin directa a una velocidad v, se aade un
catalizador, y se observa que la velocidad de esta reaccin directa es ahora 35 v, en cunto se modificar la
constante de velocidad de la reaccin inversa?
2.- Razona la veracidad o falsedad de las siguientes proposiciones:
a) Un catalizador consigue que la reaccin directa concluya en un tiempo menor, pero no la inversa.
b) Un catalizador disminuye la energa de activacin del proceso directo y del inverso.
c) Un catalizador modifica la entalpa de reaccin del proceso directo y del inverso.
d) Un catalizador origina un complejo activado de mayor energa.


2.7. EQUILIBRIO QUMICO

2.7.1 Concepto de equilibrio qumico.
La mayora de las transformaciones qumicas, al igual que algunos cambios fsicos, son procesos
reversibles.
Cuando introducimos una cantidad de I
2
(s) en un recipiente abierto, al cabo de un tiempo el recipiente
queda vaco. Todo el iodo se sublima y escapa del recipiente, dando lugar a un proceso irreversible:

I
2
(s) I
2
(g)
Cuando introducimos una cantidad de I
2
(s) y cerramos el recipiente, el iodo se sublima, pero transcurrido un
tiempo, an queda en su interior cierta cantidad; menor que la inicial. Se establece un equilibrio dinmico entre
las dos fases: I
2
(s) I
2
(g)
Si en un tubo de ensayo vaco introducimos cierta cantidad de N
2
O
4
(gas incoloro), al cerrar el recipiente y
elevar la temperatura hasta temperatura ambiente, percibimos que el gas encerrado adquiere con el tiempo
coloraciones pardo-rojizas. Un anlisis qumico de la muestra revela que el N
2
O
4
se descompone en NO
2
:
N
2
O
4
(g) 2 NO
2
(g)
Si en cambio introducimos NO
2
(g) (un gas que presenta coloraciones pardo-rojizas) y dejamos que alcance
la temperatura ambiente, vemos que el color inicial con el tiempo va perdiendo intensidad. Un anlisis qumico
indica que el NO
2
se transforma en N
2
O
4
: 2 NO
2
(g) N
2
O
4
(g)
En ambos casos, observamos que, al cabo de un tiempo, la intensidad del color ya no vara. Para explicar
este hecho, suponemos que en cada tubo ocurren ambas reacciones simultneamente. Una reaccin qumica de
este tipo, donde a medida que se combinan los reactivos para dar los productos, stos reaccionan entre s para
volver a dar los reactivos, recibe el nombre de reaccin reversible.
Una reaccin reversible se indica por medio de una doble flecha, , situada entre los dos miembros de la
ecuacin:
N
2
O
4
(g) 2 NO
2
(g)
La reaccin que transcurre hacia la derecha se llama reaccin directa, y la que transcurre hacia la izquierda
se denomina reaccin inversa.
En el primer caso, un estudio de la variacin de la concentracin de N
2
O
4
y de NO
2
con el tiempo de
reaccin muestra que cuando comienza la reaccin, hay mayor cantidad de N
2
O
4
que de NO
2
; a medida que la
reaccin avanza la cantidad de N
2
O
4
disminuye, mientras que la de NO
2
aumenta. Transcurrido cierto tiempo,
las concentraciones, tanto de N
2
O
4
como de NO
2
, permanecen constantes.Quiere esto decir que las reacciones
qumicas que tienen lugar en el recipiente se han parado?
El estudio cintico de estos procesos nos indica que cada uno de ellos posee una velocidad propia, que vara
con el tiempo. Al comienzo, la velocidad de la reaccin directa (reaccin de disociacin del N
2
O
4
) es mucho
mayor que la de la reaccin inversa (reaccin de formacin del N
2
O
4
), debido a la diferencia de
concentraciones entre el N
2
O
4
y el NO
2
; a medida que ste ltimo se va formando, el N
2
O
4
va desapareciendo,
con lo cual ambas velocidades se aproximan hasta hacerse iguales.
En ambos casos se llega a un estado final en el que las concentraciones de reactivos y productos se
mantienen constantes. Aparentemente la reaccin se ha detenido, pero lo que sucede en realidad es que los
reactivos se transforman en productos, y los productos en reactivos a la misma velocidad, alcanzndose un
equilibrio dinmico de tipo qumico: N
2
O
4
(g) 2 NO
2
(g)
El equilibrio qumico, por tanto, se puede definir como el estado que el sistema alcanza cuando las
velocidades de la reaccin directa e inversa son idnticas; a partir de ese momento, no percibimos cambios
observables; es decir, las propiedades macroscpicas y la composicin de la mezcla permanecen constantes.
El equilibrio qumico es dinmico, puesto que aparentemente la reaccin neta cesa, ya que las
concentraciones de los reactivos y de los productos se mantienen constantes, esto no implica que la reaccin se

paralice en ambos sentidos; sino que, la velocidad con la que las molculas de los reactivos se transforman en
productos es igual a la velocidad con la que las molculas de los productos se convierten de nuevo en reactivos.
Todas las reacciones qumicas, bajo condiciones adecuadas, son reversibles. Sin embargo, en ciertas
ocasiones, el equilibrio se encuentra muy desplazado en un sentido. En el caso de la formacin del agua a partir
de sus elementos, a 25C y presin de una atmsfera: 2 H
2
(g) + O
2
(g) 2 H
2
O(g) el equilibrio est
tan desplazado hacia la derecha, que la formacin de agua es prcticamente total, y apenas se detecta la
presencia de hidrgeno y oxgeno.
En otros casos, si alguno de los productos se desprende y abandona el sistema, se rompe el equilibrio, y la
reaccin se verifica slo en un sentido, hasta que los reactivos se transforman totalmente; es el caso de la
reaccin de descomposicin del clorato de potasio:
2 KClO
3
(s) 2 KCl(s) + 3 O
2
(g)

Cuestin: Cules de las siguientes afirmaciones son correctas y cules falsas?
a) Un sistema no sufre reaccin qumica alguna cuando se encuentra en estado de equilibrio.
b) Un sistema no evoluciona en ninguno de sus parmetros macroscpicos cuando se encuentra en
equilibrio.
c) Un sistema slo alcanza el equilibrio en recipientes cerrados.

2.8. LEY DE ACCIN DE MASAS. CONSTANTE DE EQUILIBRIO

2.8.1 Ley de accin de masas (Guldberg y Waage, 1870)
Si en varios recipientes cerrados introducimos diferentes cantidades de N
2
O
4
y NO
2
y, a una temperatura de
27C, analizamos la composicin del sistema una vez alcanzado el estado de equilibrio, obtenemos los
siguientes resultados:

Un estudio de los datos manifiesta que:
- El estado de equilibrio es independiente de la situacin desde la que se parte.
- Las concentraciones, una vez alcanzado el equilibrio, permanecen constantes con el tiempo.
- Las concentraciones en el equilibrio de los reactivos y de los productos no son siempre las mismas;
dependen de sus concentraciones iniciales.
- La relacin entre la concentracin de NO
2
en equilibrio elevada al cuadrado y la concentracin de N
2
O
4
en
equilibrio es en todos los casos la misma: [NO
2
]
eq
2
/ [N
2
O
4
]
eq
= cte
Esta experiencia coincide con los resultados obtenidos por los qumicos noruegos Cato Guldberg y Peter
Waage, quienes efectuaron en 1870 la primera descripcin cuantitativa del equilibrio, conocida como ley de
accin de masas:
En toda reaccin qumica en equilibrio, para una temperatura determinada, el producto de las
concentraciones molares de los productos dividido entre el producto de las concentraciones molares de los
reactivos, elevadas cada una de ellas a su respectivo coeficiente estequiomtrico, tiene un valor constante.
As, para una reaccin genrica del tipo: a A + b B c C + d D
la ley de accin de masas se expresa matemticamente en la forma:
[ ] [ ]
[ ] [ ]
b
eq
a
eq
c
eq
c
eq
c
B A
D C
K
=
donde los exponentes de las concentraciones a, b, c y d son los coeficientes estequiomtricos de la reaccin; y
K
c
es una constante, denominada constante de equilibrio, que tiene un valor caracterstico para cada
temperatura.
Por convenio, las constantes de equilibro siempre se escriben con las concentraciones de los productos en el
numerador, y las de los reactivos en el denominador. La ley de accin de masas seguira siendo vlida si fuese

[N2O4]ini

[NO2]ini

[N2O4]equ

[NO2]equ
0,5 0 0,463 0,074
1 0 0,947 0,106
0 0,5 0,224 0,052
0 1 0,463 0,074


al contrario; lo nico que cambiara es el valor numrico de la constante.
Para definir la constante de equilibrio, necesitamos conocer la forma en que se representa la reaccin, ya que
si se cambian los coeficientes estequiomtricos de la ecuacin, se modifica el valor de la constante.

Los siguientes ejemplos nos muestran algunas reacciones y las expresiones de sus constantes de equilibrio,
deducidas al aplicar la ley de accin de masas:
(1) N
2
(g) + 3 H
2
(g) 2 NH
3
(g) K
c(1)
= [NH
3
]
eq
2
/ [N
2
]
eq
[H
2
]
eq
3

(2) 1/2 N
2
(g) + 3/2 H
2
(g) NH
3
(g) K
c(2)
= [NH
3
]
eq
/ [N
2
]
eq
1/2
[H
2
]
eq
3/2

(3) 2 NH
3
N
2
(g) + 3 H
2
(g) K
c(3)
= [N
2
]
eq
[H
2
]
eq
3
/ [NH
3
]
eq
2

En las ecuaciones (1) y (2), que representan la formacin del amoniaco a partir de sus elementos, los
coeficientes estequiomtricos cambian; y la constante de equilibrio de la ecuacin (1) es igual a la de (2)
elevada al cuadrado: K
c(1)
= (K
c(2)
)
2

Mientras que las ecuaciones (1) y (3) que representan la formacin del amoniaco y su disociacin podemos
relacionar ambas constantes por medio de la expresin: K
c(1)
=
(3) Kc
1

2.8.2. Constante de equilibrio en funcin de las presiones parciales (K
P
)
Cuando trabajamos con sustancias gaseosas en equilibrio, medir la concentracin , a veces puede ser
dificultoso; resulta ms fcil medir la presin parcial de cada gas. En este caso, cmo expresaremos la
constante de equilibrio?
Si describimos la composicin de una mezcla gaseosa en equilibrio qumico mediante las presiones parciales
de los componentes, en lugar de emplear las concentraciones, hay que definir otra constante de equilibrio, K
P
.
Por ejemplo, para la reaccin:
N
2
(g) + 3H
2
(g) 2 NH
3
(g), y la constante de equilibrio referida a las presiones parciales de las sustancias
presentes en el equilibrio, viene dada por la siguiente expresin:
eq
H N
2
NH
P
) P ( ) P (
) P (
K
2 2
3
=
En general, para una reaccin a A(g) + b B(g) c C(g) + d D(g)
[ ] [ ]
[ ] [ ]
b
eq B
a
eq A
d
eq D
c
eq C
P
P P
P P
K
=
Igual que en el caso de K
C
, K
P
slo depende de la temperatura.

Cuestin: En una transformacin qumica en la que las sustancias que intervienen se comportan como gases
ideales, qu relacin hay entre K
P
y K
C
?

2.8.3. Constante de equilibrio en funcin de las fracciones molares (K
x
)
Tambin es posible expresar la constante de equilibrio en funcin de las fracciones molares de cada
componente, esta nueva constante es la constante K
X
. Para una reaccin general del tipo:
a A(g) + b B(g) c C(g) + d D(g)
la constante de equilibrio referida a las fracciones molares de las sustancias presentes en el equilibrio, viene
dada por la expresin:
[ ] [ ]
[ ] [ ]
b
eq B
a
eq A
c
eq D
c
eq C
X
X X
X X
K
=
2.8.4. Dependencias de la constante de equilibrio con la temperatura. Ley de Vant Hoff.
La constante de equilibrio de una determinada reaccin qumica es funcin nicamente de la temperatura. Si
a la temperatura T
1
su valor es K
1
y a T
2
su valor es K
2
, estn relacionados por la expresin:
=
2 1 2
1
T
1
T
1
R
H
K
K
ln Ley de Vant Hoff. Otra expresin sera
=
2 1 2
1
T
1
T
1
R 303 , 2
H
K
K
log

Tambin existe otra expresin que indica la representacin de K
P
con la temperatura, para equilibrios
entre gases ideales.
P
0
r
T R
G
P
K ln T R G e K
0
r
= =

Esta proviene de la siguiente ecuacin termodinmica aplicada a un equilibrio qumico G = G
0
+ RTlnQ
Donde Q es el cociente de las presiones y teniendo en cuenta que en el equilibrio G = 0 obtenemos la
expresin arriba mencionada.
2.8.5. Prediccin del sentido de una reaccin. Cociente de reaccin (Q).
La constante de equilibrio K nos da informacin sobre el sentido preferente en que se dar una reaccin.
K 1 Si K tiene un valor muy grande (de varios rdenes de magnitud), significa que la concentracin de
productos en el equilibrio es mucho mayor que la de los reactivos. Se dar preferentemente la reaccin directa.
K 1 Si K tiene un valor muy pequeo, ocurrir lo contrario. Los reactivos apenas se consumen y la
concentracin de productos es pequea. Se dar preferentemente la reaccin inversa.
Si K tiene un valor cercano a 1 (en orden de magnitud), debemos tener en cuenta las concentraciones
iniciales de reactivos y productos para predecir el sentido de la reaccin. Se define para ello el cociente de
reaccin Q
[ ] [ ]
[ ] [ ]
b
0
a
0
c
0
c
0
B A
D C
Q
= (Recordemos que son concentraciones iniciales, distintas a las del equilibrio)

As, si:
Q = Kc - Las concentraciones iniciales tienen que coincidir necesariamente con las concentraciones en el
equilibrio. La reaccin est en equillibrio.
Q < K
C
- Las concentraciones de los reactivos exceden a los valores correspondientes al equilibrio, y la
reaccin consumir reactivos y formar productos hasta alcanzar el estado de equilibrio. El sistema avanzar
desde la izquierda hacia la derecha.
Q > K
C
- Las concentraciones iniciales de los productos exceden a los valores correspondientes al
equilibrio, la reaccin tender a alcanzar el equilibrio, consumiendo productos y formando reactivos. El sistema
avanzar de derecha a izquierda.
Cuestin: Dadas las reacciones: H
2
O(g) H
2
(g) + O
2
(g) a 25 C Kc = [H
2
] [O
2
]
1/2
/ [H
2
O] =
8,9710
-41

H
2
(g) + Cl
2
(g) HCl(g) a 25 C Kc = [HCl] / [H
2
]
1/2
[Cl
2
]
1/2
=
4,9010
16
.
Cul ser el sentido preferente de cada reaccin?
Cuestin: En un recipiente cerrado de 0,5L de capacidad a 400C, introducimos 0,2 moles de HI(g) con 0,3
moles de H
2
(g) y 0,4 moles de I
2
(g). Si la constante de equilibrio para el proceso: I
2
(g) + H
2
(g) 2HI(g) vale
57,5 a esa temperatura, a)en qu sentido avanzar la reaccin?b)La concentracin de HI cuando se alcance
el equilibrio, ser mayor o menor que la concentracin inicial?

2.8.6 Deduccin terica de la constante de equilibrio. Mtodo cintico
Podemos deducir la expresin de la constante de equilibrio tericamente, basndonos en principios
termodinmicos, y tambin mediante la aplicacin de las leyes de la velocidad a las reacciones directa e
inversa.
En una reaccin general del tipo: A
2
(g) + B
2
(g) 2 AB (g)
considerando que los procesos son elementales, las ecuaciones de las velocidades directa e inversa son:
v
d
= k
d
[A
2
] [B
2
] y v
i
= k
i
[AB]
2

para que se cumpla la condicin de equilibrio estas dos velocidades han de ser iguales. Por tanto:
k
d
[A
2
]
eq
[B
2
]
eq
= k
i
[AB]
2
eq
si agrupamos trminos: k
d
/ k
i
= [AB]
2
eq
/

[A
2
]
eq
[B
2
]
eq
= cte = K
C

Observamos que, a una temperatura determinada, la constante K
C
depende nicamente de las
concentraciones de las especies qumicas presentes en el equilibrio.
Esta forma de deducir la constante de equilibrio de un proceso qumico reversible slo sera vlida para un
mecanismo elemental. No obstante, esta expresin se puede generalizar ya que coincide con la constante de

equilibrio hallada mediante el anlisis de datos experimentales. Una deduccin rigurosa de la constante de
equilibrio debe partir de las leyes de la termodinmica.

2.8.7. Equilibrios homogneos y heterogneos.
En los equilibrios estudiados hasta el momento, hemos encontrado que todos los reactivos y productos se
hallan en una misma fase. Por ejemplo, en la reaccin: H
2
(g) + I
2
(g) 2 HI(g) tanto el H
2
como el I
2
y el HI
se encuentran en estado gaseosos. Estos equilibrios, en los que todas las sustancias se encuentran en la misma
fase, se llaman equilibrios homogneos.
Sin embargo, existen equilibrios qumicos en los que participan sustancias en distintas fases; es el caso de
la descomposicin del carbonato de calcio: CaCO
3
(s) CaO(s) + CO
2
(g) o el equilibrio formado entre un
slido inico y su disolucin saturada.
Mg(OH)
2
(s) + H
2
O(l) Mg
2+
(aq) + 2 OH
-
(aq)
Estos equilibrios se llaman equilibrios heterogneos.
- Cmo vamos a expresar la constante de equilibrio para reacciones de este tipo?
La concentracin de un slido puro o de un lquido puro a una temperatura dada no cambia durante la
reaccin qumica, ni por la adicin o la substraccin de una mayor cantidad de slido o de lquido. Por ello,
estas concentraciones se pueden incluir en las constantes de equilibrio. As, en la descomposicin del carbonato
de calcio: CaCO
3
(s) CaO(s) + CO
2
(g)
la constante de equilibrio ser: K
C
= [CaO]
s eq
[CO
2
]
eq
/ [CaCO
3
]
s

eq

como tanto [CaO] como [CaCO
3
] son constantes, podemos incluir ambas en la propia constante Kc:
K
C
[CaCO
3
]
s
/ [CaO]
s
= K
C

y simplificar la expresin: K
c
= [CO
2
]
eq
donde K
c
es la nueva constante de equilibrio.
Si expresamos la constante en funcin de las presiones parciales de los gases en el equilibrio, al depender
sta slo de una sustancia gaseosa, se cumple que: K
p
= P
CO2

podemos decir entonces que a una temperatura dada, slo existe una presin a la que el CO
2
puede estar en
equilibrio con el CaCO
3
(s) y el CaO(s). Esta expresin nos proporciona una forma muy sencilla de conocer K
P
,
ya que nicamente necesitamos medir, a una temperatura determinada, la presin del CO
2
en equilibrio con el
CaCO
3
y el CaO
De la misma forma, en el equilibrio entre el hidrxido de magnesio y sus iones en disolucin,
Mg(OH)
2
(s) Mg
2+
(aq) + 2 OH
-
(aq)
la constante de equilibrio ser: K
C
= [Mg
2+
] [OH
-
]
2
/ [Mg(OH)
2
]
s

como [Mg(OH)
2
]
s
no vara, podemos incluir dicha concentracin en la propia constante K
c
:
K
C
[Mg(OH)
2
]
s
= K
C

y simplificar la expresin: K
c
= [Mg
2+
] [OH
-
]
2
donde K
c
es la nueva constante de equilibrio
Como observamos, en las constantes de los equilibrios heterogneos slo aparecen aquellas sustancias cuyas
concentraciones cambian durante la reaccin (gases y sustancias en disolucin), aunque sean necesarias otras
especies para que se establezca el equilibrio.

1.- Escribe las constantes de equilibrio de las siguientes reacciones:
a) 2 O
3
(g) 3 O
2
(g) b) 4 NH
3
(g) + 5 O
2
(g) 4 NO(g) + 6 H
2
O (g)
c) 2 NOBr(g) 2 NO(g) + Br
2
(g) d) 2 SO
2
(g) + O
2
(g) 2 SO
3
(g)
2.- Si a una temperatura de 25C, la constante de equilibrio para el proceso: 2 SO
2
(g) + O
2
(g) 2 SO
3
(g) es
K
c
= 3,310
24
, halla K
c
a la misma temperatura para los procesos:
a) SO
2
(g) + O
2
(g) SO
3
(g) (Sol: 1,8110
12
(molL)
-1/2
)
b) 2 SO
3
(g) 2 SO
2
(g) + O
2
(g) (Sol: 310
-25
molL)
3.- Escribe la ecuacin de la reaccin qumica cuya constante de equilibrio, en funcin de las concentraciones,
se expresa de la siguiente forma: a) Kc = [NO]
eq
[SO
3
]
eq
/ [SO
2
]
eq
[NO
2
]
eq
b) Kc = [HI]
eq
/ [I
2
]
eq
1/2

[H
2
]
eq
1/2
c) Kc = [CH
3
OH]
eq
/ [CO]
eq
[H
2
]
eq
2

4.- Cuando reacciona hidrgeno gaseoso con yodo gaseoso en un recipiente cerrado, y calentamos a una
determinada temperatura, se establece el siguiente equilibrio: I
2
(g) + H
2
(g) 2 HI (g) una vez

analizado ste, sabemos que hay 0,3 moles de yoduro de hidrgeno presentes, en equilibrio con 0,8 moles de
hidrgeno y 0,8 moles de yodo. Calcula la constante de equilibrio K
c
, a esa temperatura, si el volumen de
recipiente de de 0,5 litros.
5.- El proceso de formacin del tetraxido de dinitrgeno, a partir de dixido de nitrgeno, va dado por el
siguiente equilibrio:
2NO
2
N
2
O
4
para una determinada temperatura, sabemos que en un volumen de 3 litros hay 1,2 moles
de NO
2
en equilibrio con 0,70 moles de N
2
O
4
. Calcula la constante de equilibrio K
c
a esa temperatura. (Sol: K
c

= 0,141)

6.- Se sabe que la constante Kc para el equilibrio: N
2
O
4
(g) 2 NO
2
(g) vale 4,710
-3
a una temperatura de
400C. Si se mezclan a dicha temperatura 0,1 moles de N
2
O
4
(g) con 0,05 moles de NO
2
en un recipiente de 1
litro de capacidad, en qu sentido evolucionar el proceso?

2.9. CLCULO DE LAS CONCENTRACIONES EN EL EQUILIBRIO. GRADO DE DISOCIACIN
().
La constante de equilibrio de una reaccin se utiliza para calcular cuantitativamente, a partir de cualquier
composicin inicial, las concentraciones de los reactivos y productos que estarn presentes en el equilibrio.
Tambin es posible, a partir de las concentraciones en el equilibrio, calcular la constante de equilibrio. Veremos
el procedimiento con un ejemplo:
La constante de equilibrio, de la reaccin de descomposicin del fosfogeno COCl
2
: COCl
2
(g) CO(g) +
Cl
2
(g)
vale K
C
= 0,012 a 350C. Si en un recipiente cerrado de 500 ml en el que se ha hecho el vaco, inyectamos
3,00 g de COCl
2
y elevamos la temperatura hasta 350C, cul ser la concentracin de las especies presentes
en el equilibrio?.
La constante de equilibrio nos permite adems determinar, conocida la concentracin inicial de una
sustancia, el llamado grado de disociacin, , que representa la fraccin de moles de reactivo que est
disociada (que ha reaccionado) respecto al nmero de moles (concentracin) inicial. A, viene dado por la
expresin: = [A]
disociado
/ [A]
inicial

(Importante: El valor de se da en tanto por uno. Para expresarlo en % habr que multiplicarlo por
100.)

1.-A 400C, la constante K
p
para el equilibrio I
2
(g) + H
2
(g) 2HI (g) vale 59,4. Un matraz de 2,5 litros de
capacidad, a 25C y 1 atm, se llena de HI y se calienta hasta alcanzar la temperatura de 400C. Calcula la
composicin de la mezcla en equilibrio.
(Sol: 0,0041 moles de I
2
; 0,0041 moles de H
2
; 0,0318 moles de HI)
2.-Si a 35C, la constante Kp para la disociacin del N
2
O
4
en NO
2
es 0,32, calcula la presin a la cual el
tetraxido de dinitrgeno est disociado en un 25%. (Sol: p = 1,2 atm)
3.-Un matraz de un litro contiene 6,28 milimoles de tetrxido de dinitrgeno. Al calentar a 25C, la presin es
de 0,2118 atm. Calcula K
c
, K
p
y el grado de disociacin, , para la descomposicin del N
2
O
4
gaseoso en NO
2

gaseoso a esa temperatura.
(Sol: K
c
= 5,7310
-3
mol/L; K
p
= 0,14 atm; = 38%)
4.-En un matraz de un litro de capacidad se introducen 0,387 moles de nitrgeno y 0,642 moles de hidrgeno,
se calienta a 800 K y se establece el equilibrio: N
2
(g) + 3H
2
(g) 2NH
3
(g) encontrndose que se han
formado 0,06 moles de amonaco. Calcula:
a) La composicin de la mezcla gaseosa en el equilibrio. b) El valor de K
c
a la citada temperatura.
(Sol: a) 0,06 moles NH
3
; 0,357 moles N
2
; 0,552 moles H
2
; b) K
c
= 0,06 (mol/l)
-2
)
5.-La reaccin de formacin del acetato de etilo a partir de cido actico y de alcohol etlico es:
CH
3
COOH + CH
3
CH
2
OH CH
3
COOCH
2
CH
3
+ H
2
O
Inicialmente, y a una temperatura dada, se mezclan 2 moles de cido y 3,5 moles de alcohol, todo ello en un
volumen de 0,5 litros, y se obtienen un mol de ster y un mol de agua. Calcula la constante de equilibrio, K
C
, a

esa temperatura. (Sol: K
c
= 0,4)
6.-El monxido de nitrgeno se disocia en nitrgeno y oxgeno, todos en estado gaseoso, alcanzndose el
equilibrio:
NO (g) N
2
(g) + O
2
(g)
Si la constante de equilibrio K
c
a 2250C vale 28,6, indica el grado de disociacin del monxido de
nitrgeno cuando se introducen 0,5 moles del mismo en un recipiente cerrado y se calienta hasta la mencionada
temperatura. (Sol: = 98%)

7.-El equilibrio de formacin del trixido de azufre, a partir de dixido de azufre y oxgeno es: SO
2
+ O
2

SO
3
a una temperatura dada, reaccionan un mol de SO
2
y un mol de O
2
, dentro de un recipiente de 0,5 litros, y
se forman 0,4 moles de SO
3
. Calcula la constante de equilibrio K
c
a dicha temperatura. (Sol: 1,054 (mol/l)
-1/2
)
8.-A una determinada temperatura, se introducen en un matraz de 3,5 litros, 0,9 moles de cido actico y 1,2
moles de alcohol etlico. Sabiendo que la constante Kc vale 2, indica las concentraciones de cada especie en el
equilibrio.
(Sol: [cido]
eq
= 0,0857 mol/L; [alcohol]
eq
= [ster]
eq
= [agua]
eq
= 0,171 mol/L)
9.-En un recipiente de 2 litros se introducen 0,60 moles de SO
2
(g) y 0,50 moles de NO
2
(g). A una temperatura
dada, se alcanza el equilibrio: SO
2
(g) + NO
2
(g) SO
3
(g) + NO (g)
Un anlisis de la muestra en equilibrio evidencia la presencia de 0,34 moles de SO
3
. Calcula el valor de K
c
.
(Sol: K
c
= 2,78)
10.-Al pasar vapor de agua sobre hierro al rojo se da la reaccin: 3Fe (s) + 4H
2
O (g) Fe
3
O
4
(s) + 4H
2
(g)
A 200C, en el equilibrio, la presin de vapor del agua es de 4,6 mmHg y la del hidrgeno es de 95,9 mmHg.
a) Indica cunto valdr la presin parcial del hidrgeno cuando la presin parcial del agua valga 9,3 mmHg.
b) Calcula la presin parcial del agua y la del hidrgeno cuando la presin total sea de 760 mmHg.
(Sol: a) p(H
2
)
eq
= 0,254 atm; b) p(H
2
)
eq
= 0,954 atm, p(H
2
O)
eq
= 0,046 atm)
11.-Cuando se pasa una corriente de CO
2
por carbn al rojo, se produce la reaccin: C (s) + CO
2
(g) = 2CO
(g). A una determinada temperatura, y a presin de 15 atm, se observa que la mezcla de los gases contiene un
22% de moles de CO
2
. Calcula:
a) La constante de equilibrio Kp. b) La presin parcial de cada gas en el equilibrio a una presin total de
35 atm.
(Sol: a) K
p
= 41,48 atm b) p(CO)
eq
= 22,6 atm, p(CO
2
)
eq
= 12,4 atm)
12.-En un matraz se introduce carbonato cido de sodio y se calienta hasta 130C, alcanzndose el siguiente
equilibrio:
2NaHCO
3
(s) = Na
2
CO
3
(s) + CO
2
(g) + H
2
O (g) Si la presin de la mezcla en equilibrio es de 1730 mm Hg,
calcula las constantes K
P
y K
C
. (Sol: K
c
= 1,18610
-3
(mol/L)
2
; K
p
= 1,295 atm
2
)
13.-Cuando el azufre en forma de vapor se hace pasar a travs de carbn a 1000C, se obtiene el siguiente
equilibrio:
C (s) + S
2
(g) = CS
2
(g) Calcula la composicin de la mezcla gaseosa, si la constante Kp para el proceso vale
5,6.
(Sol: 15,15% S
2
, 84,85% CS
2
)

2.10. MODIFICACIN DE LA SITUACIN DE EQUILIBRIO. PRINCIPIO DE LE CHATELIER.
Un aspecto de vital importancia que presentan las reacciones en el equilibrio es que, a menudo, se pueden
desplazar para producir ms o menos producto, al ser perturbadas mediante un cambio en sus condiciones, o en
las de su entorno.
Las concentraciones, tanto de reactivos como de productos, permanecen constantes una vez alcanzado el
equilibrio, pero sus valores dependen de las condiciones bajo las cuales se haya establecido dicho equilibrio. Si
modificamos estas condiciones, el sistema se situar en un nuevo estado de equilibrio, pero en qu sentido
evolucionar?
El equilibrio de un sistema qumico se modifica si cambiamos la concentracin de las sustancias que
intervienen en la reaccin, la presin (o el volumen) y la temperatura. El efecto que produce cualquiera de estos
factores sobre el equilibrio pueden predecirse, de forma cualitativa, mediante el Principio de Le Chatelier,

propuesto en 1888, y que se enuncia de la siguiente forma:
Cuando en un sistema en equilibrio se altera algn factor externo, se produce una modificacin de las
variables que lo determinan, y el equilibrio evoluciona de forma que tiende a contrarrestar dicha variacin, es
decir, se produce un desplazamiento del equilibrio para restablecer las condiciones iniciales.

2.10.1. Adicin o modificacin de un reactivo o producto.
Si en una reaccin en equilibrio, aadimos ms cantidad de alguna de las sustancias que intervienen, ya sea
reactivo o producto, sabemos que la Kc no se ver modificada, pero las concentraciones que tendremos ya no
sern las del equilibrio. El cociente de reaccin Q Kc. Por lo tanto, la reaccin se desplazar hacia la derecha
o la izquierda, segn el valor de Q:
- Si aumentamos la concentracin de un reactivo, Q < Kc. La reaccin se desplaza hacia la derecha,
consumiendo el reactivo que hemos introducido y originando ms productos.
- Si aumentamos la concentracin de un reactivo, Q > Kc. La reaccin se desplaza hacia la izquierda,
consumiendo el producto que hemos introducido.
En ambos casos, observamos que se cumple el principio de Le Chatelier. Al modificar la concentracin de
una de las sustancias, la reaccin se desplaza de modo que se opone a dicha modificacin.

2.10.2. Variacin de la presin.
Los cambios de presin no afectan, usualmente, a lquidos y slidos, ya que son incompresibles; slo afectan
a aquellos equilibrios en los que se ven implicadas sustancias gaseosas. Una variacin de la presin no
modifica el valor de la constante de equilibrio, pero s puede modificar las concentraciones de los compuestos
que intervienen en l. Puede aumentarse la presin comprimiendo el recipiente, o introduciendo un gas inerte,
que no intervenga en la reaccin.
Segn el principio de Le Chatelier, una modificacin en las condiciones externas hace que la reaccin se
desplace en el sentido en que se opone a dicha variacin. As.
- Al aumentar la presin, el sistema reacciona intentando disminuirla. Y esto ocurre si el nmero de
moles de sustancias gaseosas disminuye. La reaccin se desplaza en el sentido en que disminuye el nmero
de moles de gas.
- Al disminuir la presin, el sistema reacciona intentando aumentarla. Y esto ocurre si el nmero de
moles de sustancias gaseosas aumenta. La reaccin se desplaza en el sentido en que aumenta el nmero de
moles de gas.

2.10.3. Variacin de la temperatura.
Una modificacin en la temperatura s modifica la constante de equilibrio. Habamos visto que K estaba
relacionada con la temperatura absoluta mediante la ecuacin de Vant Hoff.
=
2 1 2
1
1 1
ln
T T R
H
K
K

De este modo, segn el valor de H, K aumentar o disminuir. Sabemos que si la reaccin directa es
endotrmica, la inversa ser exotrmica, y viceversa. Aplicaremos el principio de Le Chatelier:
- Al aumentar la temperatura, la reaccin se desplaza de forma que tiende a disminuirla. Esto se consigue
absorbiendo parte del calor que le estamos suministrando. La reaccin se desplaza en el sentido en que es
endotrmica.
- Al disminuir la temperatura, la reaccin se desplaza de forma que tiende a aumentarla. Esto se consigue
desprendiendo energa (en forma de Ec de las molculas, principalmente, lo que aumenta la T). La reaccin se
desplaza en el sentido en que es exotrmica.

2.10.4. Presencia de catalizadores
Sabemos que los catalizadores aumentan la velocidad de la reaccin, al disminuir la energa de activacin.

Pero esa modificacin la ejercen por igual en la reaccin directa y en la reaccin inversa, por lo que el
equilibrio no se desplazar en ningn sentido. Eso s, a partir de las concentraciones iniciales se alcanzar ms
rpidamente el estado de equilibrio.

EJERCICIOS (Ado 2.10)
1.- A 360C se determina la composicin de una mezcla gaseosa que se encuentra en equilibrio en el interior de
un matraz de dos litros de capacidad, encontrndose 0,10 moles de H
2
, 0,12 moles de I
2
y 0,08 moles de HI.
Calcula:
a) La constante de equilibrio Kc. b) La cantidad de hidrgeno que se ha de introducir en el matraz para
duplicar el nmero de moles de HI, manteniendo constante la temperatura. (Sol: K
c
= 0,53; n(H
2
) = 0,54 moles
hemos de aadir)
2.- A un recipiente que contiene nicamente H
2
S (g) se aade una cantidad de NH
4
HS (s), establecindose el
equilibrio:
NH
4
HS (s) = H
2
S (g) + NH
3
(g) A 250C, un anlisis del mismo revela que la composicin de la mezcla
gaseosa en equilibrio es de 1,6510
-2
moles de H
2
S (g) y 1,1010
-2
moles de NH
3
(g), en un volumen de 1 litro.
Si ahora se aaden 1,3510
-2
moles ms de H
2
S (g), cul ser la composicin de la mezcla de gases cuando se
alcance nuevamente el equilibrio? Considera que es un equilibrio heterogneo, y que slo se han de tener en
cuenta las especies en estado gaseoso. (Sol: [H
2
S]
eq
= 0,026 mol/L; [NH
3
]
eq
= 0,007 mol/L)
3.-a) Si en un cilindro en el que se ha establecido el siguiente equilibrio: N
2
(g) + 3 H
2
(g) 2 NH
3
(g)
aumentamos la presin empujando un mbolo mvil, manteniendo la temperatura constante, qu ocurrir?
qu le suceder al equilibrio?
b) Si en un cilindro en el que se ha establecido el equilibrio: I
2
(g) + H
2
(g) 2 HI(g) aumentamos la presin
empujando un mbolo mvil, manteniendo la temperatura constante, qu ocurrir? qu le suceder al
equilibrio?
c) Si en un cilindro hermticamente cerrado en el que se ha establecido el equilibrio: N
2
(g) + 3 H
2
(g) 2
NH
3
(g) se inyecta un gas inerte, manteniendo la temperatura constante, qu ocurrir? qu le suceder al
equilibrio?
4.- En la reaccin de formacin de amoniaco: 1/2 N
2
(g) + 3/2 H
2
(g) NH
3
(g) H = - 11,04 Kcal /
mol; si aumentamos la temperatura, observamos que la concentracin de NH
3
disminuye, cul es la razn?
5.-Considera una mezcla de NO
2
(g) y N
2
O
4
(g) en equilibrio a 400C: N
2
O
4
(g) NO
2
(g). El N
2
O
4
(g) es
incoloro, mientras que el NO
2
(g) es pardo rojizo. Cuando la mezcla en equilibrio se calienta desde temperatura
ambiente hasta los 400C, se oscurece en color, palidecindose nuevamente, cuando se vuelve a enfriar.Es
endotrmica o exotrmica la reaccin anterior?Qu cambio de color ocurrir al aumentar la presin sobre una
mezcla en equilibrio de N
2
O
4
(g) y N

O
2
(g)?

EJERCICIOS DE CINTICA Y EQUILIBRIO (SELECTIVIDAD)
CUESTIONES
1.- Para el siguiente equilibrio: PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g) H>0 Indique, razonadamente, el sentido en
que se desplaza el equilibrio cuando:
a) Se agrega cloro gaseoso a la mezcla en equilibrio. b) Se aumenta la temperatura. c) Se aumenta la presin
del sistema.
2.- Dado el equilibrio: H
2
O(g) + C(s) CO(g) + H
2
(g) H>0 Seale, razonadamente, cul de las
siguientes medidas produce un aumento de la concentracin de monxido de carbono:
a) Elevar la temperatura. b) Retirar vapor de agua de la mezcla en el equilibrio. c) Introducir H
2
en la
mezcla en equilibrio.
3.- La figura muestra dos caminos posibles para una cierta reaccin. Uno de ellos corresponde a la reaccin en
presencia de un catalizador:

a) Cul es el valor de la energa de activacin de la reaccin
catalizada?

b) Cul es el valor de la entalpa de la reaccin?

c) Qu efecto producir un aumento de la temperatura en la velocidad
de la reaccin?
4.- La siguiente tabla presenta la variacin de la constante de equilibrio con la temperatura para la sntesis del
amoniaco segn la reaccin: N
2
(g) + 3H
2
(g) 2NH
3
(g)

Temperatura(
C)
25 200 300 400 500
K
C
610
5
065 0011 6210
-4
7410
-5

Indique, razonadamente, si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas:
a) La reaccin directa es endotrmica. b) Un aumento de la presin sobre el sistema en equilibrio favorece la
obtencin de amoniaco.
5.- Al calentar bicarbonato de sodio, NaHCO
3
,

en un recipiente cerrado se establece el siguiente equilibrio:
2NaHCO
3
(s) Na
2
CO
3
(s) + H
2
O(g) + CO
2
(g)
Indique razonadamente, cmo se afectara la posicin del equilibrio si permaneciendo constante la
temperatura:
a) Se retira CO
2
del sistema. b) Se adiciona H
2
O al sistema. c) Se retira parte de NaHCO
3
del
sistema.
6.- En la reaccin: Br
2
(g) 2Br(g) la constante de equilibrio K
C
, a 1200 C, vale 10410
-3
a)Si la concentracin inicial de bromo molecular es 1 M, calcule la concentracin de bromo atmico en el
equilibrio.
b)Cul es el grado de disociacin del Br
2
?
7.- Para la reaccin: 2NO(g) N
2
(g) + O
2
(g) H = -182 kJ; Indique razonadamente si las siguientes
afirmaciones son verdaderas o falsas:
a) La constante de equilibrio aumenta al adicionar NO. b) Una disminucin de temperatura favorece la
obtencin de N
2
y O
2
.
8.- El nitrgeno y el hidrgeno reaccionan segn la siguiente ecuacin qumica:
N
2
(g) + 3 H
2
(g) 2 NH
3
(g) H < 0
Indique, razonadamente, qu ocurrir cuando una vez alcanzado el equilibrio:
a) Se aade N
2
b) Se disminuye la temperatura c) Se aumenta el volumen del reactor, manteniendo
constante la temperatura.
9.-Sea el sistema en equilibrio CaCO
3
(s) CaO(s) + CO
2
(g); Indique, razonadamente, si las siguientes
afirmaciones son verdaderas o falsas:
a)La presin total del reactor ser igual a la presin parcial del CO
2
. b)K
p
es igual a la presin parcial del
CO
2
. c) K
p
y K
c
son iguales.
10.- En un matraz vaco se introducen igual nmero de moles de H
2
y N
2
que reaccionan segn la ecuacin:
N
2
(g) + 3 H
2
(g) 2 NH
3
(g); Justifique si, una vez alcanzado el equilibrio, las siguientes afirmaciones
son verdaderas o falsas:
a)Hay doble nmero de moles de amoniaco de los que haba inicialmente de N
2
.
b)

La presin parcial de nitrgeno ser mayor que la presin parcial de hidrgeno.
c) La presin total ser igual a la presin de amoniaco elevada al cuadrado.
11.- Dado el equilibrio: 2 SO
2
(g) + O
2
(g) 2 SO
3
(g) H < 0
a)Explique cmo aumentara el nmero de moles de SO
3
, sin adicionar ni eliminar ninguna de las sustancias
presentes en el equilibrio. b) Escriba la expresin de Kp . c) Razone cmo afectara al equilibrio la
presencia de un catalizador.
0
20
40
60
80
100
120
k
J
Reactivos
Productos

12.- a) Dibuje el diagrama entlpico de la reaccin: CH
2
=CH
2
+ H
2
CH
3
CH
3
sabiendo que la
reaccin directa es exotrmica y muy lenta, a presin atmosfrica y temperatura ambiente.
b) Cmo se modifica el diagrama entlpico de la reaccin anterior por efecto de un catalizador
positivo?
c) Justifique si la reaccin inversa sera endotrmica o exotrmica.

13.- Dados los equilibrios: (Justifique las respuestas)
3 F
2
(g) + Cl
2
(g) 2 ClF
3
(g) H
2
(g) + Cl
2
(g) 2 HCl(g)
2 NOCl(g) 2 NO(g) + Cl
2
(g)
a) Indique cul de ellos no se afectar por un cambio de volumen, a temperatura constante.
b) Cmo afectar a cada equilibrio un incremento en el nmero de moles de cloro?
c) Cmo influir en los equilibrios un aumento de presin en los mismos?
14.- Para el siguiente sistema en equilibrio: H
2
(g) + I
2
(g) 2 HI(g) H < 0
a) Indique razonadamente cmo afectar al equilibrio un aumento de la temperatura.
b) Establezca la relacin existente entre Kc y Kp para este equilibrio.
c) Si para la reaccin directa el valor de Kc es 0016 a 800 K, cul ser el valor de Kc para la reaccin
inversa, a la misma temperatura?
15.- Para el siguiente sistema en equilibrio: SnO
2
(s) + 2 H
2
(g) 2 H
2
O(g) + Sn(s) el valor de la
constante Kp a 900 K es 15 y a 1100 K es 10. Razone si para conseguir una mayor produccin de estao
deber:
a) Aumentar la temperatura. b) Aumentar la presin. c) Adicionar un catalizador.
16.- Considrese el siguiente sistema en equilibrio: SO
3
(g) SO
2
(g) + 1/2 O
2
(g) H > 0
Justifique la veracidad o falsedad de las siguientes afirmaciones:
a) Al aumentar la concentracin de oxgeno, el equilibrio no se desplaza porque no puede variar la
constante de equilibrio.
b) Al aumentar la presin total el equilibrio se desplaza hacia la izquierda.
c) Al aumentar la temperatura el equilibrio no se modifica.
17.- Considrese el siguiente sistema en equilibrio: 2NO (g) N
2
(g) + O
2
(g) H = 182 KJ; Justifique
la veracidad o falsedad de las siguientes afirmaciones: a) La constante de equilibrio, K
C
, aumenta al aadir NO.
b) K
C

aumenta con la temperatura. c) Una disminucin de temperatura favorece la formacin de N
2
(g) y O
2
(g).
18.- Dado el siguiente sistema en equilibrio: SO
2
(g) + O
2
(g) SO
3
(g) H = 1976 KJ
a) Explique tres formas de favorecer la formacin de SO
3
(g).
b) Deduzca la relacin entre las constantes K
C
y K
P
, para esta reaccin.
19.- La reaccin: A+2B2C+D es de primer orden con respecto a cada uno de los reactivos. (Selectividad
2006)
a) Escriba la ecuacin de velocidad. b) Indique el orden total de reaccin. c) Indique las unidades de la
constante de velocidad.
20.- Considere el siguiente sistema en equilibrio: SO
3
(g) SO
2
(g) +1/2 O
2
(g) H> 0
Justifique la veracidad o falsedad de las siguientes afirmaciones: (Selectividad 2006)
a) Al aumentar la concentracin de oxgeno el equilibrio no se desplaza, porque no puede variar la constante
de equilibrio.
b) Un aumento de la presin total provoca el desplazamiento del equilibrio hacia la izquierda.
c) Al aumentar la temperatura el equilibrio no se modifica.
21.- Considrese el siguiente sistema en equilibrio: MX
5
(g) MX
3
(g) + X
2
(g)
A 200 C la constante de equilibrio Kc vale 0022. En un momento dado las concentraciones de las sustancias
presentes son: [MX
5
] = 004 M, [MX
3
] = 040 M y [X
2
] = 020 M. (Selectividad 2006)

a) Razone si, en esas condiciones, el sistema est en equilibrio. En el caso en que no estuviera en equilibrio
cmo evolucionara para alcanzarlo? b) Discuta cmo afectara un cambio de presin al sistema en
equilibrio.
22.- Para el sistema: SnO
2
(s)+2H
2
(g) 2H
2
O (g)+ Sn (s), el valor de la constante Kp es 15 a 900 K y 10
a 1100 K. Razone si para conseguir una mayor produccin de estao deber: (Selectividad 2006)
a) Aumentar la temperatura. b) Aumentar la presin. c) Aadir un catalizador.
23.- Dado el equilibrio: N
2
(g) + 3 H
2
(g) 2 NH
3
(g) H = - 92,22 kJ
Justifique la influencia sobre el mismo de: (Selectividad 2007)
a) Un aumento de la presin total. b) Una disminucin de la concentracin de N
2
c) Una disminucin de
la temperatura.

24.- Razone si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas: (Selectividad 2007)
a) Las reacciones espontneas transcurren a gran velocidad. b) La entropa disminuye en las reacciones
exotrmicas.
c) La energa libre de Gibbs es independiente del camino por el que transcurre la reaccin.
25.- En un recipiente cerrado se establece el equilibrio: 2 C (s) + O
2
(g) 2 CO (g) H = - 221 kJ
Razone cmo vara la concentracin de oxgeno: (Selectividad 2007)
a) Al aadir C(s). b) Al aumentar el volumen del recipiente. c) Al elevar la temperatura.
26.-Considrese el siguiente sistema en equilibrio: CO
2
(g) + C (s) 2 CO (g) (Selectividad 2007)
a) Escriba las expresiones de las constantes K
c
y K
p
b) Establezca la relacin entre ambas constantes de
equilibrio.
27.-A una hipottica reaccin qumica, A + B C , le corresponde la siguiente ecuacin de velocidad:
v = k[A][B].
Indique: (Selectividad 2008)
a) El orden de la reaccin respecto de A. b) El orden total de la reaccin. c) Las unidades de la
constante de la velocidad.
28.-Al calentar cloruro de amonio en un recipiente cerrado se establece el siguiente equilibrio:
NH
4
Cl(s) HCl(g) + NH
3
(g)
Justifique cmo afectar a la posicin del equilibrio: (Selectividad 2008)
a) Una disminucin de la presin total. b) La extraccin de amoniaco del recipiente. c) La adicin de
NH
4
Cl slido.
29.- Escriba las expresiones de las constantes K
c
y K
p
y establezca la relacin entre ambas para los siguientes
equilibrios:
(Selectividad 2008) a) CO (g) + Cl
2
(g) COCl
2
(g) b) 2 Hg (s) 2 Hg (l) + O
2
(g)
30.-Dado el equilibrio: 4 HCl (g) + O
2
(g) 2 H
2
O(g) + 2 Cl
2
(g) H = -115 kJ
Razone el efecto que tendr sobre ste cada uno de los siguientes cambios: (Selectividad 2008)
a) Aumentar la temperatura. b) Aumentar la presin total. c) Aadir un catalizador.
PROBLEMAS
31.- En un recipiente de 2 litros que se encuentra a 25C, se introducen 05 gramos de N
2
O
4
en estado gaseoso y
se produce la reaccin:
N
2
O
4
(g) 2NO
2
(g); Calcule:
a) La presin parcial ejercida por el N
2
O
4
en el equilibrio. b) El grado de disociacin del mismo. Datos: K
P
= 0114
32.- Se introduce una mezcla de 05 moles de H
2
y 05 moles de I
2
en un recipiente de 1 litro y se calienta a la
temperatura de 430C. Calcule: a) Las concentraciones de H
2
, I
2
y HI en el equilibrio, sabiendo que, a esa
temperatura, la constante de equilibrio K
C
es 543 para la reaccin: H
2
(g) + I
2
(g)

2HI(g). b) El valor de
la constante K
P
a la misma temperatura.
33.-A 200C y 2 atmsferas el PCl
5
se encuentra disociado en un 50%, segn el siguiente equilibrio:
PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g)
Calcule: a) La presin parcial de cada gas en el equilibrio. b) Las constantes K
C
y K
P
a esa temperatura.
34.-En un recipiente de 10 litros se introducen 2 moles de compuesto A y 1 mol del compuesto B. Se calienta a

300C y se establece el siguiente equilibrio: A(g) + 3B(g) 2C(g); Sabiendo que cuando se alcanza el
equilibrio el nmero de moles de B es igual al de C. Calcule:
a)Las concentraciones de cada componente en el equilibrio. b) El valor de las constantes de equilibrio K
C
y
K
P
a esa temperatura.
35.-En un recipiente de 1L, a 2000 K, se introducen 6110
-3
moles de CO
2
y una cierta cantidad de H
2,
producindose la reaccin:
H
2
(g) + CO
2
(g) H
2
O(g) + CO(g); Si cuando se alcanza el equilibrio, la presin total es de 6 atm,
calcule:
a) Los moles iniciales de H
2
. b) Los moles en el equilibrio de todas las especies qumicas presentes.
Datos: K
C
= 44
36.-En un recipiente de 10 L se hacen reaccionar, a 450C, 075 moles de H
2
y 075 moles de I
2
,segn la
ecuacin:
H
2
(g)

+ I
2
(g) 2HI(g) Sabiendo que a esa temperatura K
c
= 50, calcule en el equilibrio:
a) El nmero de moles de H
2,
I
2
y de HI. b) La presin total en el recipiente y el valor de K
p
.
37.-En un recipiente de 1 L y a una temperatura de 800C, se alcanza el siguiente equilibrio:
CH
4
(g) + H
2
O
(
g) CO(g) + 3H
2
(g)
Calcule: a) Los datos que faltan en la tabla. b) La constante de equilibrio K
p

CH
4
H
2
O CO H
2

Moles iniciales 200 050 073
Variacin en el n de moles al alcanzar el
equilibrio
040
N de moles en el equilibrio 040

38.-Al calentar PCl
5
(g) a 250C, en un reactor de 1 litro de capacidad, se descompone segn:
PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g)
Si una vez alcanzado el equilibrio, el grado de disociacin es 08 y la presin total es 1 atm, calcule:
a) El nmero de moles de PCl
5
iniciales. b) La constante K
p
a esa temperatura.
39.-Una muestra de 653 g de NH
4
HS se introduce en un recipiente de 4 L de capacidad, en el que previamente
se ha hecho el vaco, y se descompone a 27C segn la ecuacin: NH
4
HS(s) NH
3
(g) + H
2
S(g); una
vez establecido el equilibrio la presin total en el interior del recipiente es 075 atm. Calcule:
a) Las constantes de equilibrio K
c
y K
p.
b) El porcentaje de hidrgenosulfuro de amonio que se ha
descompuesto.
40.- A 25C el valor de la constante K
p
es 0114 para la reaccin en equilibrio: N
2
O
4
(g) 2 NO
2
(g);
en un recipiente de un litro de capacidad se introducen 005 moles de N
2
O
4
a 25C. Calcule, una vez
alcanzado el equilibrio:
a) El grado de disociacin del N
2
O
4
. b) Las presiones parciales de N
2
O
4

y de NO
2

41.- Para la reaccin: CO
2
(g) + C(s) 2 CO(g) K
p
= 10,

a la temperatura de 815C. Calcule, en el
equilibrio:
a) Las presiones parciales de CO
2
y CO a esa temperatura, cuando la presin total en el reactor es de 2
atm.
b) El nmero de moles de CO
2
y de CO, si el volumen del reactor es de 3 litros.
42.- En un recipiente de 5 litros se introducen 028 moles de N
2
O
4
a 50C. A esa temperatura el N
2
O
4
se
disocia segn:
N
2
O
4
(g) 2 NO
2
(g) Al llegar al equilibrio, la presin total es de 2 atm. Calcule:
a)El grado de disociacin del N
2
O
4
a esa temperatura. b) El valor de Kp a 50C.
43.-En un recipiente de 5 litros se introducen 184 moles de nitrgeno y 102 moles de oxgeno. Se calienta
el recipiente hasta 2000C establecindose el equilibrio: N
2
(g) + O
2
(g) 2 NO(g); En estas
condiciones reacciona el 3% del nitrgeno existente. Calcule:
a) El valor de K
c
a dicha temperatura. b) La presin total en el recipiente, una vez alcanzado el
equilibrio.

44.- El cloruro de amonio se descompone segn la reaccin: NH
4
Cl(s) NH
3
(g) + HCl(g)
En un recipiente de 5 litros, en el que previamente se ha hecho el vaco, se introducen 25 g de cloruro de
amonio y se calientan a 300C hasta que se alcanza el equilibrio. El valor de K
p
a dicha temperatura es
1210
-3
. Calcule:
a)La presin total de la mezcla en equilibrio. b) La masa de cloruro de amonio slido que queda en el
recipiente.
45.- Para la reaccin en equilibrio: SnO
2
(s) + 2 H
2
(g) Sn(s) + 2 H
2
O(g) a 750C, la presin total del
sistema es 320 mm de Hg y la presin parcial del agua 237 mm de Hg. Calcule:
a) El valor de la constante Kp para dicha reaccin, a 750C. b) El nmero de moles de vapor de agua y
de hidrgeno presentes en el equilibrio, sabiendo que el volumen del reactor es de dos litros.
46.- En un recipiente de 4 litros, a una cierta temperatura, se introducen las cantidades de HCl, O
2
y Cl
2

indicadas en la tabla, establecindose el siguiente equilibrio: 4 HCl(g) + O
2
(g) 2 H
2
O(g) + 2 Cl
2
(g)
Calcule:

HCl O
2
H
2
O Cl
2
Moles iniciales 0,16 0,08 0 0,02
Moles en
equilibrio
0,06 0.055 0.05 0.07

a) Los datos necesarios para completar la tabla. b) El valor de K
c
a esa temperatura.
47.- En un matraz de 2 litros se introducen 12 g de PCl
5
y se calienta hasta 300 C. Al establecerse el
siguiente equilibrio de disociacin: PCl
5
(g) Cl
2
(g) + PCl
3
(g) la presin total de la mezcla es de 212
atm, a esa temperatura. Calcule:
a) El grado de disociacin del PCl
5
en las condiciones sealadas. b) El valor de Kp a 300 C.
48.- En un recipiente de 10 litros a 800 K, se introducen 1 mol de CO(g) y 1 mol de H
2
O(g). Cuando se
alcanza el equilibrio representado por la ecuacin: CO(g) + H
2
O(g) CO
2
(g) + H
2
(g) el recipiente
contiene 0655 moles de CO
2
y 0655 moles de H
2
. Calcule:
a) Las concentraciones de los cuatro gases en el equilibrio. b) El valor de las constantes K
c
y K
p
para
dicha reaccin a 800 K.
49.- El yoduro de amonio slido se descompone en amoniaco y yoduro de hidrgeno, gases, segn la
ecuacin:
NH
4
I(s) NH
3
(g) + HI(g); a 673 K la constante de equilibrio K
p
es 0215. En un matraz de 5 litros se
introducen 15 g de NH
4
I slido y se calienta a esa temperatura hasta que se alcanza el equilibrio. Calcule:
a) La presin total dentro del matraz, en el equilibrio. b) La masa de NH
4
I que queda sin descomponer una vez
alcanzado el equilibrio.
50.- Cuando se calienta el pentacloruro de fsforo se disocia segn: PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g); a 250C,
la constante K
p
es igual a 179. Un recipiente de 100 dm
3
, que contiene inicialmente 001 mol de PCl
5
se
calienta hasta 250C.Una vez alcanzado el equilibrio, calcule:
a) El grado de disociacin del PCl
5
en las condiciones sealadas.
b) Las concentraciones de todas las especies qumicas presentes en el equilibrio.
51.- A 298 K se establece el equilibrio siguiente: NH
4
HS(s) NH
3
(g) + H
2
S(g)
Sabiendo que la capacidad del recipiente es 100 litros y que a esa temperatura K
P

= 0108, calcule:
a) La presin total ejercida por la mezcla gaseosa, una vez alcanzado el equilibrio.
b) La cantidad de slido que quedar sin reaccionar si la cantidad inicial de hidrogenosulfuro de amonio es
102 g.
52.- El NO
2
y el SO
2
reaccionan segn la ecuacin: NO
2
(g) + SO
2
(g) NO (g) + SO
3
(g)
Una vez alcanzado el equilibrio, la composicin de la mezcla contenida en un recipiente de 1 litro de
capacidad es: 06 moles de SO
3
, 04 moles de NO, 01 moles de NO
2
y 08 moles de SO
2
. Calcule:
a) El valor de K
p
en esas condiciones de equilibrio.
b) La cantidad en moles de NO que habra que aadir al recipiente, en las mismas condiciones para que la
cantidad de NO
2
fuera 03 moles.

53.-El etano, en presencia de un catalizador, se transforma en eteno e hidrgeno, establecindose el siguiente
equilibrio:
C
2
H
6
(g) C
2
H
4
(g) + H
2
(g); a 900 K, la constante de equilibrio K
p

es 5110
-2
. A la presin total de 1
atm, calcule:
a) El grado de disociacin del etano. b) La presin parcial del hidrgeno.
54.- A 1000 K se establece el siguiente equilibrio: I
2
(g) 2I (g)
Sabiendo que cuando la concentracin inicial de I
2

es 002 M, su grado de disociacin es 214 %. Calcule:
a) El valor de K
C

a esa temperatura. b) El grado de disociacin del I
2
, cuando su concentracin inicial es
510
-4
M.
55.- En un recipiente de 10 litros de capacidad se introducen 2 moles del compuesto A y 1 mol del compuesto
B. Se calienta a 300 C y se establece el siguiente equilibrio: (Selectividad 2006)
A(g) +3B(g) 2C(g)
Cuando se alcanza el equilibrio, el nmero de moles de B es igual al de C. Calcule:
a) El nmero de moles de cada componente de la mezcla. b) El valor de las constantes Kc y Kp a esa
temperatura.
56.- A 670 K, un recipiente de un litro contiene una mezcla gaseosa en equilibrio de 0003 moles de hidrgeno,
0003 moles de yodo y 0024 moles de yoduro de hidrgeno, segn: H
2
(g) +I
2
(g) 2HI (g) . En estas
condiciones, calcule: (Selectividad 2006)
a) El valor de K
c
y K
p
b) La presin total en el recipiente y las presiones parciales de los gases
de la mezcla.
57.- Al calentar pentacloruro de fsforo a 250 C, en un reactor de 1 litro de capacidad, se descompone segn:
(Selectividad 2006)
PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g)
Si una vez alcanzado el equilibrio, el grado de disociacin es 08 y la presin total de una atmsfera,
calcule:
a) El nmero de moles de PCl
5
iniciales. b) La constante Kp a esa temperatura.

58.- Se establece el siguiente equilibrio: (Selectividad 2006) C (s) + CO (g) 2 CO
2
(g)
A 600 C y 2 atmsferas, la fase gaseosa contiene 5 moles de dixido de carbono por cada 100 moles de
monxido de carbono, calcule:
a) Las fracciones molares y las presiones parciales de los gases en el equilibrio. b) Los valores de K
c
y K
p
a
esa temperatura.
59.- El cloruro de nitrosilo se forma segn la reaccin: (selectividad 2007)
2 NO (g) + Cl
2
(g) 2 NOCl (g)
El valor de K
c
es 4610
4
a 298 K. Cuando se alcanza el equilibrio a esa temperatura, en un matraz de 15
litros hay 4125 moles de NOCl y 01125 moles de Cl
2
. Calcule: a) La presin parcial de NO en el equilibrio.
b) La presin total del sistema en el equilibrio.
60.- El hidrogenosulfuro de amonio, NH
4
SH se descompone a temperatura ambiente segn: (selectividad
2007)
NH
4
SH (s) NH
3
(g) + H
2
S (g)
El valor de K
p
es 0108, a 25 C. En un recipiente, en el que se ha hecho el vaco, se introduce una muestra
de NH
4
SH a esa temperatura, calcule: a) La presin total en el equilibrio. b) El valor de Kc a
esa temperatura.
61.- En un recipiente vaco se introduce cierta cantidad de NaHCO
3
y a 120C se establece el siguiente
equilibrio:(Selectividad 2007)
2 NaHCO
3
(s) Na
2
CO
3
(s) + H
2
O (g) + CO
2
(g)
Si la presin en el equilibrio es 1720 mm de Hg, calcule:
a) Las presiones parciales de CO
2
y H
2
O en el equilibrio. b) Los valores de las constantes K
c
y K
p
a esa
temperatura.

62.- En un matraz, en el que se ha practicado previamente el vaco, se introduce cierta cantidad de NaHCO
3
y
se calienta a 100 C. Sabiendo que la presin en el equilibrio es 0962 atm, calcule: (Selectividad 2007)
a) La constante K
p
para la descomposicin del NaHCO
3
, a esa temperatura, segn:
2 NaHCO
3
(s) Na
2
CO
3
(s) + H
2
O (g) + CO
2
(g)
b) La cantidad de NaHCO
3
descompuesto si el matraz tiene una capacidad de 2 litros.
63.- Para el proceso Haber: N
2
(g) + 3 H
2
(g) 2 NH
3
(g), el valor de K
p
es 145 10
5
, a 500C. En una
mezcla en equilibrio de los tres gases, a esa temperatura, la presin parcial de H
2
es 0928 atm y la de N
2
es
0432 atm. Calcule: (Selectividad 2008)
a) La presin total en el equilibrio. b) El valor de la constante K
c

64.- En un recipiente de 200 mL de capacidad, en el que previamente se ha hecho el vaco, se introducen 040 g
de N
2
O
4
. Se cierra el recipiente, se calienta a 45 C y se establece el siguiente equilibrio:
N
2
O
4
(g) 2 NO
2
(g)
Sabiendo que a esa temperatura el N
2
O
4
se ha disociado en un 416 %, calcule: (Selectividad 2008)
a) El valor de la constante K
c
b) El valor de la constante K
p

65.- El xido de mercurio (II) contenido en un recipiente cerrado se descompone a 380C segn:
2HgO(s) 2Hg(g) + O
2
(g)
Sabiendo que a esa temperatura el valor de K
p
es 0186, calcule: (Selectividad 2008)
a) Las presiones parciales de O
2
y de Hg en el equilibrio. b) La presin total en el equilibrio y el valor de K
c

a esa temperatura.
66.- En un matraz de 75 litros, en el que se ha practicado previamente el vaco, se introducen 050 moles de H
2

y 050 moles de I
2
y se calienta a 448 C, establecindose el siguiente equilibrio:
H
2
(g) + I
2
(g) 2 HI (g)
Sabiendo que el valor de K
c
es 50, calcule: (Selectividad 2008)
a) La constante K
p
a esa temperatura. b) La presin total y el nmero de moles de cada sustancia presente
en el equilibrio.
67.-Dado el equilibrio: 2 HI(g) H
2
(g) + I
2
(g) (Selectividad 2008)
Si la concentracin inicial de HI es 01 M y cuando se alcanza el equilibrio, a 520C, la concentracin de H
2

es 001 M, calcule:
a) La concentracin de I
2
y de HI en el equilibrio. b) El valor de las constantes K
c
y K
p
a esa
temperatura.


ANEXO

EJERCICIOS DE SELECTIVIDAD 08/09

68.- Considere el siguiente sistema general en equilibrio:
a A(g)+ b B(g) e C(g)+ d D(g) H< 0
a) Indique razonadamente en qu caso sern iguales los valores de las constantes Kc y Kp.
b) Justifique cmo afectar al sistema la continua eliminacin del producto C formado.
c) Razone cmo afectar al sistema una disminucin de la temperatura manteniendo el volumen constante.

69.- En un matraz de 2 L, en el que se ha practicado previamente el vaco, se introducen O'40 moles de COCl
2
y
se calienta a 900C, establecindose el siguiente equilibrio: COCl
2
(g) CO(g) + Cl
2
(g)
Sabiendo que a esa temperatura el valor de Kc es 0'083, calcule:
a) Las concentraciones de cada una de las especies en el equilibrio.
b) El grado de disociacin del fosgeno en esas condiciones.

70.- Considere el siguiente sistema en equilibrio:
I
2
(g) + 5 CO
2
(g) 5 CO(g)+ O
5
I
2
(s) H = + 1175 kJ
Justifique el efecto que tendr sobre los parmetros que se indican el cambio que se propone:
Cambio Efecto sobre
a) Aumento de la temperatura Kc
b) Adicin de O
5
I
2
(s) Cantidad de I
2

e) Aumento de la presin Cantidad de CO

71.- El CO
2
reacciona con el H
2
S a aItas temperaturas segn:
CO
2
(s) + H
2
S(g) COS(g) + H
2
O(g)
Se introducen 4'4 g de CO
2
en un recipiente de 2'5 litros, a 337C, y una cantidad suficiente de H
2
S para que,
una vez alcanzado el equilibrio, la presin total sea 10 atm. En la mezcla en equilibrio hay 0'01 mol de agua.
Calcule:
a) El nmero de moles de cada una de las especies en equilibrio.
b) El valor de las constantes K
c
y K
p
a esa temperatura.
Datos: Masas atmicas: C =12; O =16. R = 0'082 atmLK
-1
mol
-1

72.- Para el proceso: 2 NO(g) + 2 H
2
(g) N
2
(g) + 2 H
2
O(g)
La ecuacin de velocidad es v = k. [NO]
2
. [H
2
]
a) Indique el orden de la reaccin con respecto a cada uno de los reactivos.
b) Cul es el orden total de la reaccin?
c) Deduzca las unidades de la constante de velocidad.

73.- A 30C y 1 atm el N
2
O
4
se encuentra disociado en un 20 % segn el siguiente equilibrio:
N
2
O
4
(g) 2 NO
2
(g) Calcule:
a) El valor de las constantes K
c
y K
p
a esa temperatura.
b) El porcentaje de disociacin a 30 C y 0,1 atm de presin total.
Dato: R = 0'082 atmLK
-1
mol
-1

74.- Escriba la expresin de la constante Kc para cada uno de los siguientes equilibrios:
a) 2 H
2
O(g) + 2 SO
2
(g) 2 H
2
S(g) + 3 O
2
(g)
b) 2 HBr(g) H
2
(g) +Br
2
(l)
c) CaCO
3
(s) CaO(s) + CO
2
(g)

75.- El proceso Deacon tiene lugar segn: 4 HCl (g) + O
2
(g) 2 Cl
2
(g)+ 2 H
2
O(g).
A 390C se mezclan 0'080 moles de HCl y 0'100 moles de O
2
y cuando se establece el equilibrio hay 0'034
moles de Cl
2
y la presin total es 1 atm. Calcule:
a) La constante K
p
a esa temperatura.
b) El volumen del recipiente que contiene la mezcla.
Dato: R = 0'082 atmLK
-1
mol
-1

76.- En un recipiente de 2 L de capacidad, en el que previamente se ha hecho el vaco, se introducen 2 moles de
CuO. Se cierra el recipiente, se calienta a 1024 C y se establece el siguiente equilibrio:
4 CuO(s) 2 Cu
2
O(s) +O
2
(g)
Sabiendo que el valor de la constante K
p
es 0'49 a esa temperatura, calcule:
a) La concentracin molar de oxgeno en el equilibrio.
b) Los gramos de CuO que hay en el equilibrio.
Datos: R = 0'082 atmLK
-1
mol
-1
. Masas atmicas: Cu = 63'5; O = 16.

EJERCICIOS DE SELECTIVIDAD 2009/2010

77.- En un recipiente de 1 litro de capacidad, en el que previamente se ha hecho el vaco, se introducen 01 mol
de NO, 005 moles de H
2
y 01 mol de agua. Se calienta el matraz y se establece el equilibrio:
2NO (g) + 2H
2
(g) N
2
(g) + 2 H
2
O (g)
Sabiendo que cuando se establece el equilibrio la concentracin de NO es 0062 M, calcule:
a) La concentracin de todas las especies en el equilibrio.
b) El valor de la constante Kc a esa temperatura.

78.- En un recipiente de 1 L de capacidad, en el que previamente se ha hecho el vaco, se introducen 037
moles de metanol. Se cierra el recipiente, y a 20 C y se establece el siguiente equilibrio:
CH
3
OH (g) 2 H
2
(g) + CO (g)
Sabiendo que la presin total en el equilibrio es 94 atmsferas, calcule:
a) El valor de las constantes Kp y Kc , a esa temperatura.
b) El grado de disociacin en las condiciones del equilibrio.
Dato: R = 0082 atmLK
-1
mol
-1
.

79.- Se sabe que, en ciertas condiciones, la reaccin N
2
(g) + 1/2O
2
(g)N
2
O(g) es de primer orden respecto al
oxgeno y de segundo orden respecto al nitrgeno. En esas condiciones:
a) Escriba la ecuacin de velocidad.
b) Indique cul es el orden total de la reaccin.
c) Qu unidades tiene la constante de velocidad?
80.- En un recipiente de 1 L, a 20 C, se introducen 51 g de NH
4
HS. Transcurrido un tiempo las

concentraciones son 013 M para cada gas. Sabiendo que a esa temperatura el valor de Kc es 02 para el
equilibrio:
NH
4
HS (s) H
2
S (g) + NH
3
(g)
a) Demuestre que el sistema no se encuentra en equilibrio y calcule la concentracin de cada especie una
vez alcanzado el mismo.
b) Calcule la cantidad en gramos de NH
4
HS que queda una vez alcanzado el equilibrio.
Masas atmicas: N = 14; H = 1; S = 32.

81.- En un recipiente cerrado se establece el siguiente equilibrio:
2HgO (s) 2Hg (l) + O
2
(g) H> O
a) Escriba las expresiones de las constantes Kc y Kp.
b) Cmo afecta al equilibrio un aumento de la presin parcial de oxgeno?
c) Qu le ocurrir al equilibrio cuando se aumente la temperatura?

82.- En un matraz de 20 L, a 25 C, se encuentran en equilibrio 214 moles de N
2
O
4
y 050 moles de NO
2

segn: N
2
O
4
(g) 2 NO
2
(g)
a) Calcule el valor de las constantes Kc y Kp a esa temperatura.
b) Cul es la concentracin de NO
2
cuando se restablece el equilibrio despus de introducir dos moles
adicionales de N
2
O
4
, a la misma temperatura?
Dato: R = 0082 atmLK
-1
mol
-1
.

83.- A 25 C y 1 atmsfera, se establece el equilibrio:
N
2
(g) + O
2
(g) 2 NO (g) H = - 180' 2 kJ
Razone sobre la veracidad o falsedad de las siguientes afirmaciones:
a) La constante de equilibrio se duplica si se duplica la presin.
b) La reaccin se desplaza hacia la izquierda si se aumenta la temperatura.
c) Si se aumenta la concentracin de NO la constante de equilibrio aumenta.

EJERCICIOS SELECTIVIDAD 2010/2011
84.- Al calentar yodo en una atmsfera de dixido de carbono, se produce monxido de carbono y pentxido de
diyodo: I
2
(g) + 5CO
2
(g) 5CO (g) + O
5
I
2
(s) H= 1175kJ
Justifique el efecto que tendrn los cambios que se proponen:
a) Disminucin del volumen sobre el valor de la constante Kc
b) Adicin de I
2
sobre la cantidad de CO
c) Reduccin de la temperatura sobre la cantidad de CO
2

85.- En un recipiente de 2 L se introducen 21 mol de CO
2
y 16 mol de H
2
y se calienta a 1800 C. Una vez
alcanzado el siguiente equilibrio: CO
2
(g) + H
2
(g) CO(g)+ H
2
O(g)
Se analiza la mezcla y se encuentra que hay 09 mol de CO
2
. Calcule:
a) La concentracin de cada especie en el equilibrio.
b) El valor de las constantes Kc y Kp a esa temperatura.

86.- La ecuacin de velocidad v=k[NO]
2
[O
2
] corresponde a la reaccin:
2NO (g) + O
2
(g) 2NO
2
(g)
Conteste razonadamente a las siguientes cuestiones:
a) Se puede considerar que, durante el transcurso de la reaccin qumica, la velocidad de la reaccin
permanece constante?
b) Cul es el orden total de la reaccin?
c) Qu factores pueden modificar la velocidad de esta reaccin?

87.- Cuando se mezclan 040 moles de gas xenn con 080 moles de gas flor en un recipiente de 2 litros a

cierta temperatura, se observa que el 60 % del xenn reacciona con el flor formando XeF
4
gaseoso.
a) Calcule el valor de Kc a esa temperatura, para la reaccin:
Xe (g) + 2 F
2
(g) XeF
4
(g)
b) Cuntos moles de F
2
se deben aadir a la cantidad inicial para que la conversin sea del 75%?

88.- En un recipiente de 1 litro de capacidad, en el que previamente se ha hecho el vaco, se introducen 01 mol
de SbCl
3
, 01 mol de Cl
2
y 1 mol de SbCl
5
. A 200 C se establece el equilibrio:
SbCl
5
(g) SbCl
3
(g) + Cl
2
(g)
Sabiendo que a esa temperatura Kc vale 2210
2
:
a) Determine si el sistema est en equilibrio y, si no lo est, el sentido en el que va a evolucionar.
b) La composicin del sistema en equilibrio.

89.- La descomposicin del HgO slido a 420 C se produce segn:
2HgO (s )2Hg (s) + O
2
(g)
En un matraz en el que previamente se ha hecho el vaco, se introduce una cierta cantidad de HgO y se calienta
a 420 C. Sabiendo que la presin total en el equilibrio es 0510 atmsferas, calcule:
a) El valor de las constantes Kc y Kp a esa temperatura.
b) La cantidad de HgO expresada en gramos que se ha descompuesto si el matraz tiene una capacidad de 5
litros.
Datos: R = 0082 atmLK
-1
mol
-1
. Masas atmicas: Hg = 2006; O = 16.

90.- Considere el siguiente sistema en equilibrio:
3O
2
(g) 2O
3
(g) H=284kJ
Razone cul sera el efecto de:
a) Aumentar la presin del sistema disminuyendo el volumen.
b) Aadir O
2
a la mezcla en equilibrio.
c) Disminuir la temperatura.

EJERCICIOS SELECTIVIDAD 2011/2012

91.- A la temperatura de 60 C la constante de equilibrio para la reaccin de disociacin:
N
2
O
4
(g) 2 NO
2
(g) Kp= 249.
Determine:
a) El valor de Kc.
b) El grado de disociacin del citado compuesto a la misma temperatura cuando la presin del recipiente
es de 1 atm.
Datos: R=0082 atmLK
-1
mol
-1
.

92.- El metanol se prepara industrialmente segn el proceso siguiente:
CO (g) + 2H
2
(g) CH
3
OH (g) H < 0
Razona como afecta al rendimiento de la reaccin:

a) Aumentar la temperatura.
b) Retirar del reactor el CH
3
OH (g).
c) Aumentar la presin.

93.- El cianuro de amonio se descompone segn el equilibrio:
NH
4
CN (s) NH
3
(g) + HCN(g)
Cuando se introduce una cantidad de cianuro de amonio en un recipiente de 2 L en el que previamente se ha
hecho el vaco, se descompone en parte y cuando se alcanza el equilibrio a la temperatura de 11 C la presin es

de 03 atm. Calcule:
a) Los valores de Kc y Kp para dicho equilibrio.
b) La cantidad mxima de cianuro de amonio que puede descomponerse a 11 C en un recipiente de 2L.
-1
mol
-1
. Masas atmicas: H = 1; C = 12; N = 14.

94.- Dado el sistema de equilibrio representado por la siguiente ecuacin:
NH
4
HS (s) NH
3
(g) + H
2
S (g)
Indique, razonadamente, cmo varan las concentraciones de las especies participantes en la reaccin en cada
uno de los siguientes casos, manteniendo la temperatura y el volumen del reactor constante:
a) Se aade una cantidad de NH
4
HS (s).
b) Se aade una cantidad de NH
3
(g).
c) Se elimina una cantidad de H
2
S (g).

95.- En una vasija de 10 L mantenida a 270 C y previamente evacuada se introducen 25 moles de
pentacloruro de fsforo y se cierra hermticamente. La presin en el interior comienza entonces a elevarse
debido a la disociacin trmica del pentacloruro:
PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g)
Cuando se alcanza el equilibrio la presin es de 156 atm. a) Calcule el nmero de moles de cada especie en el
equilibrio. b) Obtenga los valores de Kc y Kp.
-1
mol
-1
.

96.- En un recipiente que tiene una capacidad de 4L, se introducen 5 moles de COBr
2
(g) y se calienta hasta una
temperatura de 350 K. Si la constante de disociacin del COBr
2
(g) para dar CO (g) y Br
2
(g) es Kc = 0190.
Determine: a) El grado de disociacin y la concentracin de las especies en equilibrio. b) A continuacin, a la
misma temperatura, se aaden 4 moles de CO al sistema. Determine la nueva concentracin de todas las
especies una vez alcanzado el equilibrio.

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IES Bajo Guadalquivir Dpto. Fsica y Qumica. Qumica 2 Bachillerato. Tema 2. Cintica y Equilibrio qumico.

= (Recordemos que son concentraciones iniciales, distintas a las del equilibrio)

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