\
| A
- =
KT
E
e e
e
P
P
N
N
0 0
Onde:
- N
e
e N
0
so os nmeros de espcies excitadas e no estado fundamental
respectivamente;
- P
e
e P
0
so os fatores estatsticos, determinados pelo nmero de orbitais em
cada nvel;
- E a diferena de energia entre os nveis;
- k a constante de Boltzmann (1,38x10
-23
J/K);
- T a temperatura em Kelvin.
Portanto, os mtodos analticos baseados nas medidas da emisso atmica
requerem um controle rigoroso da temperatura da excitao.
A chama mais apropriada para anlise de metais de baixa energia de excitao
como metais alcalinos e alcalinos terrosos a chama de gs natural/ar, enquanto a
chama acetileno/ar proporciona a temperatura para a excitao da maioria dos
metais.
Existe um fator que contribui para o rudo e, quando em excesso, reduz os limites de
deteco e a preciso das anlises. a radiao emitida pela prpria chama na
regio UV-VIS, denominada radiao de fundo. Esse fenmeno conhecido como
auto-emisso.
Alm do problema da auto-emisso, existem alguns tipos de interferncias que
podem prejudicar a medida do sinal de emisso do analito, sendo classificadas em:
Interferncias espectrais: Relacionam-se com outros tipos de radiaes que ocorrem
na faixa de comprimentos de onda isolada para o analito. Durante o processo podem
ocorrer interferncias espectrais como: Sobreposies de raias ou bandas e/ou
radiao contnua, espalhamento da luz, auto-absoro do analito e emisso de
radiao de fundo;
Interferncias qumicas: So as interaes entre o analito e outras espcies
presentes na matriz que afetam o sinal analtico. Normalmente ocorrem atravs da
formao de um composto termicamente estvel (refratrio) envolvendo o analito;
Interferncias fsicas: Essas interferncias podem ocorrer atravs de:
Ionizao do analito: Esta reduz a populao de tomos neutros na chama e,
conseqentemente, diminui a intensidade de emisso do analito. A adio de um
supressor de ionizao pode minimizar este efeito;
Interferncia ou efeito de matriz: a influncia das propriedades da matriz da
amostra sobre o processo envolvido na medida do sinal analtico. Esse efeito faz
com que o valor obtido da concentrao de um analito seja diferente do valor real.
Na anlise quantitativa por emisso atmica, os mtodos utilizados so os
seguintes:
Mtodo por curva analtica: Consiste em representar graficamente o modelo de
calibrao atravs de uma curva de calibrao. A curva analtica deve passar o mais
prximo possvel dos pontos obtidos experimentalmente, e o mtodo utilizado para
se obter a melhor aproximao o mtodo dos mnimos quadrados.
Mtodo do padro interno: Consiste em adicionar s amostras, s solues-padro e
ao branco, uma quantidade conhecida de uma espcie de referncia chamada de
padro interno. Para se construir a curva analtica, lanada nas ordenadas a razo
entre o sinal do analito e o sinal do padro, e nas abcissas, as concentraes das
solues-padro do analito.
Mtodo por adies de padro (MAP): um mtodo utilizado para se corrigir o efeito
de matriz. Pode-se recorrer ao MAP quando o efeito de matriz no desprezvel e
no possvel utilizar o mtodo das matrizes casadas.
O mtodo das adies de padro pode ser realizado a partir de dois procedimentos:
Adies-padro sem partio da amostra: Consiste em adicionar a uma nica
alquota da amostra, alquotas crescentes de uma mesma soluo-padro. Este
mtodo adequado quando o volume de amostra disponvel limitado. Ele
bastante utilizado nas tcnicas voltamtricas e potenciomtricas;
Adies-padro por partio da amostra: Consiste em se adicionar a quatro ou cinco
idnticas alquotas de amostra particionadas, idnticas alquotas de diferentes
solues-padro, cujas concentraes esto aumentando proporcionalmente dentro
da faixa linear de concentrao. Neste procedimento pode-se observar que se
obtm a mesma diluio da amostra em cada adio de padro, promovendo um
efeito de matriz constante sobre todas as medidas dos sinais analticos. Obtm-se a
concentrao da amostra C
0
por extrapolao da curva de regresso para o eixo das
concentraes, ou utilizando os parmetros A e B da equao y=A + Bx ajustada
aos pontos. O valor de C
0
dado por:
B
A
V
V
C
S
0
0
=
Onde V
s
o volume do padro e V
0
o volume da alquota da amostra.
Objetivo:
Identificar e descrever a funo bsica dos componentes de um fotmetro de
emisso de chama;
Determinar e expressar graficamente curva analtica de soluo aquosa de Na
+
(aq.).
Materiais e Mtodos:
A tabela a seguir traz os materiais e reagentes utilizados durante o procedimento
experimental:
Materiais Utilizados Reagentes Utilizados
Fotmetro de emisso de chama (B462
micriNal)
Buretas de (25,00 + 0,05) ml
Bales volumtricos de (50,0 + 0,3) ml
Balo Volumtrico de 25 mL.
gua deionizada
Soluo aquosa de (5,00 + 0,02)x10
1
ppm de Na
+
(aq.)
Amostra de Gatorade
Procedimento:
Foram preparadas solues em bales de volumtricos de 50 mL com as quantidades de
soluo aquosa de sdio descritas na tabela abaixo:
Soluo
Na
+
(aq.)
(5,00 + 0,02)x10
1
ppm ml
1 1,00
2 2,00
3 4,00
4 8,00
5 12,00
6 16,00
7 20,00
Problema X
Foi calibrado o aparelho utilizando a soluo 7 como referencia, ajustando o
equipamento para a intensidade mxima, variando o fluxo de gs para uma dada
presso de ar, at que foi obtido uma mxima de emisso do analito. Aps fixar a
presso do gs foi ajustada a presso do ar at atingir um mximo de emisso.
Mantendo as condies ajustadas anteriormente o aparelho foi zerado utilizando
gua destilada e ajustado com o mximo de emisso com a soluo 7.
Por fim, foi determinada a intensidade das outras solues e da soluo problema.
Resultados e discusses:
A tabela abaixo demonstra as concentraes e os resultados de intensidades
obtidas na leitura do aparelho.
Soluo
Na
+
(aq.)
(5,00 + 0,02)x10
1
ppm ml
Na
+
(aq.)
, ppm
Intensidade
1 1,00 1,00 0,1
2 2,00 2,00 0,7
3 4,00 4,00 15
4 8,00 8,00 30
5 12,00 12,00 44
6 16,00 16,00 59
7 20,00 20,00 70
Problema 7,56 29
O grfico abaixo demonstra a faixa de concentra x intensidade com comportamento
linear, que ocorre entre as solues 4 a 7.
Para encontra a concentrao de sdio na soluo problema foi utilizada a equao
da reta: y = 3,375x + 3,5
Sendo x = Na
+
(aq),
ppm ; y = intensidade
Assim:
29 = 3,375x + 3,5
Na
+
(aq),
ppm = 7,56
y = 3.375x + 3.5
R = 0.9962
0
10
20
30
40
50
60
70
80
0 5 10 15 20 25
C
o
n
c
e
n
t
r
a
o
Intensidade
Intensidade x concentrao, em ppm, de Na
+
(aq)
A soluo problema foi preparada com 0,5 mL de Gatorade (92 mg/200mL de Na
+
),
acrescentando agua ate 25 mL. Portanto a [Na
+
] na alquota analisada de:
A diferena entre o valor calculado e o valor obtido experimentalmente de + 2,96
ppm, essa diferena atribuda a erros experimentais, tais como a incerteza do
fotmetro de chama e a inexatido da diluio.
Instrumentao:
Os Componentes do espectrofotmetro e suas funes:
(a) fonte de luz: habitualmente fornecida por uma lmpada;
(b) colimador: estreita e redireciona o feixe de luz para que o mesmo atinja o prisma
com o mesmo ngulo de incidncia;
(c) prisma ou rede de difrao: fraciona a luz nos comprimentos de onda que a
compem (luzes monocromticas);
(d) fenda seletora de X: escolhe uma fina poro desse espectro;
(e) compartimento de amostras com cubeta contendo soluo: comprimento de onda
selecionado dirigido para a soluo contida em uma cubeta, onde parte da luz
absorvida e parte transmitida;
(f) clula foteltrica: gera um sinal eltrico diretamente proporcional radiao
incidente;
(g) amplificador: amplifica o sinal eltrico.
[Na
+
]
0,5mL
= 92 mg/mL. 0,5 mL
= 0,23 mg/mL
200 mL
[Na
+
]
alquota
= 0,23 mg/mL x 0,5 mL
25 mL
= 0,0046 mg/mL
[Na
+
]alquota = 0,0046 mg/mL = 4,6 ppm
Concluso:
Atravs do mtodo da curva analtica, foram obtidos os valores das concentraes
de Na
+
na amostra. Esse mtodo se mostrou relativamente eficiente, j que o erro
da medida foi de certa forma pequena. Alguns fatores que podem ter afetado o
resultado so: a preparao das solues, a calibrao do aparelho, a calibrao da
chama, sujeira na cmara de mistura etc. A eficiente, tomando os devidos cuidados
pode-se obter resultados bastante satisfatrio.
Referencia Bibliogrficas:
www.ufrgs.br/leo/site_espec/componentes.html - acessado 17/05/2014 as 15:36
http://chasqueweb.ufrgs.br/~valner.brusamarello/eleinst/trab1.pdf - acessado
17/05/2014 as 16:01
HARRIS, D.C., Anlise Qumica Quantitativa, 5 Ed., LTC Editora, Rio de Janeiro,
2001.
SKOOG, D.A.; WEST, D.M.; HOLLER, F.J; STANLEY, R.C. Princpios de Qumica
Analtica. 1 Ed. So Paulo: Thomson, 2006.
http://www.ebah.com.br/content/ABAAAAboQAK/relatorio-fotometria-emissao-chama
- acessado 24/05/2014 as 12:53