TEMA 7

Captulo 7
Diagramas de fase y transformaciones de
fase
TEMA 7
ndice general
1. Definiciones: microestructura, fases, componentes, solubilidad y
lmite de solubilidad.
2. Equilibrio de fases. Principios termodinmicos.
3. Diagramas de equilibrio de fases
3.1 Introduccin
3.2 Diagramas de fase de equilibrio (monocomponentes)
3.3 Diagramas de fase binarios
3.4 Interpretacin de los diagramas de fase; la ley de la palanca
3.5 Construccin de diagramas de fase
3.6 Relacin entre diagramas de fase y microestructura
3.7 El diagrama de fases Fe-C (aceros)
4. Cintica: nucleacin y crecimiento de fases.
5. Tratamientos trmicos de aleaciones metlicas.
TEMA 7
1. Definiciones
Las propiedades mecnicas y fsicas de
un material dependen de su
microestructura. Esta puede consistir
en una estructura de granos simple
en un metal o cermico puro, o en una
mezcla ms compleja de distintas fases
en una aleacin.
Microestructura: La estructura que se observa en un
microscopio ptico en el intervalo de 25-1500x cuando se
pule y ataca una muestra de metal (ASM Handbook of
Metals).
(1/5)
TEMA 7
Aleacin de Al-Cu con
precipitados de CuAl
2
Estructura de granos de
Cu puro
150 m
Ejemplos de microestructuras
1. Definiciones
(2/5)
TEMA 7
1. Definiciones
Fase: porcin homognea de un sistema que tiene
caractersticas fsicas y qumicas uniformes: un material
puro, un slido, un lquido o un gas se consideran fases. Si
una sustancia slida puede existir en dos o ms formas al
mismo tiempo (por ej., puede tener tanto la estructura FCC
como la BCC), cada una de estas estructuras es una fase
separada.
Componente: un elemento, metal y/o un compuesto que
forma parte de una aleacin.
Ejemplos:
Mezcla agua-hielo a 0C: tiene un
componente: H
2
0 y dos fases: slido y
lquido.
Micrografa de la derecha: tiene dos
componentes: Fe y C y dos fases, que
aparecen de color ms claro y ms oscuro
en la micrografa
Acero (Fe-C)
(3/5)
TEMA 7
1. Definiciones
Solucin slida: tomos de dos tipos diferentes: uno
mayoritario, que es el disolvente y otro minoritario, que es
el soluto. Los tomos del soluto ocupan posiciones
substitucionales o intersticiales en la red del disolvente y se
mantiene la estructura cristalina del disolvente
Material puro A
Solucin slida A-B
Substitucional Intersticial
tomo A
tomo B
(4/5)
TEMA 7
1. Definiciones
Lmite de solubilidad: en muchas aleaciones y para una temperatura
especfica, existe una concentracin mxima de tomos de soluto. La
adicin de un exceso de soluto a este lmite de solubilidad forma otra
disolucin slida o compuesto con una composicin totalmente
diferente
Ejemplo: sistema agua-azcar (H
2
0-C
12
H
22
O
11
)
(5/5)
TEMA 7
ndice general
1. Definiciones: microestructura, fases, componentes, solubilidad y
lmite de solubilidad.
2. Equilibrio de fases. Principios termodinmicos.
3. Diagramas de equilibrio de fases
3.1 Introduccin
3.2 Diagramas de fase de equilibrio (monocomponentes)
3.3 Diagramas de fase binarios
3.4 Interpretacin de los diagramas de fase; la ley de la palanca
3.5 Construccin de diagramas de fase
3.6 Relacin entre diagramas de fase y microestructura
3.7 El diagrama de fases Fe-C (aceros)
4. Cintica: nucleacin y crecimiento de fases.
5. Tratamientos trmicos de aleaciones metlicas.
TEMA 7
2. Equilibrio de fases. Principios termodinmicos
La materia puede existir en diferentes estados (slido, lquido, gas)
en funcin de las condiciones de temperatura, presin y
composicin. Adems, un slido puede poseer diferentes
estructuras atmicas bajo distintas condiciones. Los principios de la
termodinmica controlan el estado de equilibrio de un material (la
fase o las combinaciones de fases) en funcin de las condiciones de
P, T y la composicin.
Supongamos por ejemplo la energa potencial de un sistema:
(d) Equilibrio estable
(a) Equilibrio metaestable
(b) Equilibrio inestable
(1/6)
TEMA 7
Para un sistema a T y P determinadas, la funcin que mejor describe la
energa de un sistema es la energa libre de Gibbs G:
G = E + PV TS + N
Variables intensivas: Temperatura, T (K); Presin, P (Pa);
Variables extensivas: Energa interna E (J /mol); Volumen, V (m
3
), Entropa (J /K mol)
nmero de partculas, N; potencial (J /mol)
2. Equilibrio de fases. Principios termodinmicos (2/6)
TEMA 7
11
equilibrio
metastable
2. Equilibrio de fases. Principios termodinmicos
Equilibrio : el estado ms estable es aquel con la
mnima energa de Gibbs.
(3/6)
TEMA 7
Reglas de las fases de Gibbs: identifica el nmero de fases
microscpicas que coexisten en equilibrio asociadas a una
condicin de estado (T, P y composicin dadas)
F+L=C+2
F: nmero de fases que coexisten
L: nmero de grados de libertad/variables
independientes que se pueden modificar sin alterar el
estado de la fase o las fases en equilibrio.
C: nmero de componentes del sistema.
Variables independientes: T, P, X
i (componentes)
2. Equilibrio de fases. Principios termodinmicos (4/6)
TEMA 7
Ejemplo :
Sistema de un slo componente C=1 and F = 3 L
Si hay 1 fase en equilibrio (ej. slido) 2 grados de libertad ej. Se pueden cambiar de
forma simultnea P y T sin cambiar de fase
Si hay 2 fases en equilibrio (ej.. slido y lquido) 1 nico grado de libertad ej. T
depende de P (o viceversa)
Si hay 3 fases en equilibrio (ej. slido, lquido y vapor) 0 grados de libertad. Las 3
fases slo existen para una determinada P y T.
2. Equilibrio de fases. Principios termodinmicos (5/6)
TEMA 7
Equilibrio de fases: termodinmica
El equilibrio no dice nada acerca del tiempo necesario para
alcanzarlo.
El sistema tiende al equilibrio, pero no se sabe nada del
tiempo necesario para alcanzarlo.
La cintica tambin es muy importante.
2. Equilibrio de fases. Principios termodinmicos
(6/6)
TEMA 7
ndice general
1. Definiciones: microestructura, fases, componentes, solubilidad y
lmite de solubilidad.
2. Equilibrio de fases. Principios termodinmicos.
3. Diagramas de equilibrio de fases
3.1 Introduccin
3.2 Diagramas de fase de equilibrio (monocomponentes)
3.3 Diagramas de fase binarios
3.4 Interpretacin de los diagramas de fase; la ley de la palanca
3.5 Construccin de diagramas de fase
3.6 Relacin entre diagramas de fase y microestructura
3.7 El diagrama de fases Fe-C (aceros)
4. Cintica: nucleacin y crecimiento de fases.
5. Tratamientos trmicos de aleaciones metlicas.
TEMA 7
Los diagramas de fase son representaciones grficas a varias
temperaturas, presiones y composiciones del sistema bajo anlisis. Los
diagramas de equilibrio de fase son mapas (por ejemplo, en el espacio
temperatura-presin o temperatura-composicin) de las fases de
equilibrio de un material en funcin de las condiciones de P, T y
composicin.
En condiciones de equilibrio enfriamientos muy lentos (tiempos
infinitos).
1. Fases existentes para diferentes composiciones, temperaturas y presiones.
2. Composicin de cada fase.
3. Temperatura de transformacin de cada fase.
4. Solubilidad de un componente en estado slido o lquido.
5. MicroestructuraPropiedades finales
3.1 Introduccin
Qu informacin se obtiene de
los diagramas de fases?
(1/34)
TEMA 7
Por ejemplo: H
2
0
3.2 Diagramas de fase (Sistemas monocomponentes)
Ecuacin de Clausius-Clapeyron
Temperatura-presin
Fluido
supercrtico
H calor latente de transformacin
V cambio de volumen molar
(2/34)
TEMA 7
3.2 Diagramas de fase (Sistemas monocomponentes)
Adems, existen un nmero diferente de estructuras cristalinas en las que puede
aparecer el H
2
0 en estado slido, y cada una de estas estructuras existe en una
regin diferente del espacio P-T, es decir, cada una de estas fases es estable para
ciertas condiciones de P y T.
http://www.lsbu.ac.uk/water/phase.html
(3/34)
TEMA 7
Less
dense
more
dense
Less
dense
more
dense
(intermediate)
Clausius Clapeyron Equation
3.2 Diagramas de fase (Sistemas monocomponentes)
(4/34)
TEMA 7
3.3 Diagramas de fase
Ejemplo de diagramas de fases de equilibrio binarios (sistemas con
dos componentes)
Lquidus
Slidus
Lquidus
Slidus
Solvus

= =
B B A A
,
(5/34)
TEMA 7
3.3 Diagramas de fase binarios: tipos
3.3 Tipos comunes de diagramas de fase
(a) Solubilidad total en fase slida y lquida (aleacin isomorfa):
Ejemplo (Cu-Ni)
(6/34)
TEMA 7
3.3 Diagramas de fase binarios: tipos
(b) Separacin de fases: Ejemplo (Cr-W)
(7/34)
TEMA 7
3.3 Diagramas de fase binarios: tipos
(c) Sistema eutctico con solubilidad parcial: ejemplo (Ag-Cu)
En el punto eutctico, la reaccin eutctica es: + L
(8/34)
TEMA 7
3.3 Diagramas de fase binarios: tipos
(d) Diagrama de fases con compuestos intermedios (ejemplo Mg-Pb)
Compuesto intermedio
(9/34)
TEMA 7
3.3 Diagramas de fase binarios: tipos
(e) Ejemplos de sistemas binarios (dos componentes) ms
complicados
Sistema metlico Sistema cermico
Transformacin
congruente
Reaccin
peritctica
Reaccin
eutctica
(10/34)
TEMA 7
3.3 Diagramas de fase binarios: puntos singulares
Reacciones invariantes
Reaccin eutctica: transformacin de un lquido L con la composicin eutctica
en dos fases slidas durante el enfriamiento.
Reaccin eutectoide: transformacin de un slido con la composicin
eutectoide en dos fases slidas durante el enfriamiento.
Reaccin peritctica: transformacin de un slido y un lquido en un slido
inicial durante el enfriamiento durante el enfriamiento y viceversa (durante el
calentamiento).

+
L
+
L+

(11/34)
TEMA 7
3.4 Diagramas de fase: Interpretacin
3.4. Interpretacin de los diagramas de fase: zonas bifsicas
Sea una aleacin A-B de composicin x
B
a temperatura T
1
(es decir, en la
regin de coexistencia S+L). Queremos conocer la fraccin de slido f
S
y la
fraccin de lquido f
L
en equilibrio y sus composiciones.
Las composiciones del slido y lquido en equilibrio vienen dadas por x
B
(S) y
x
B
(L), es decir, la interseccin de la isoterma con las lneas que delimitan la
regin bifsica.
(12/34)
TEMA 7
3.4 Diagramas de fase: Interpretacin
3.4. Interpretacin de los diagramas de fase: zonas bifsicas
B B
x N N =
( )
SL
OL
S x L x
x L x
f L x f S x f x
B B
B B
S B S B S B
=

= + =
) ( ) (
) (
) ( 1 ) (
Proporcin de cada fase
Si el sistema tiene N tomos, el nmero de tomos de
B en el sistema se puede expresar como:
Igualando obtenemos la regla de la palanca (inversa):
( ) N L x f N S x f N L x f N S x f N
B S B S B L B S B
+ = + = ) ( 1 ) ( ) ( ) (
SL
SO
S x L x
S x x
f
B B
B B
L
=

=
) ( ) (
) (
1 = +
L s
f f
(13/34)
TEMA 7
RESUMEN
Equilibrio: dG=0 (G
min
)
Los diagramas de equilibrio de fase son mapas (por ejemplo, en el espacio
temperatura-presin o temperatura-composicin) de las fases de equilibrio de un
material en funcin de las condiciones de P, T y composicin.
P=cte
Lquidus
Slidus
Solvus
Lneas caractersticas
(14/34)
TEMA 7
30
RESUMEN
P=cte
T
A
, X
A
, estado lquido
X (% soluto)
T

(
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a
)
T
A
X
A
(15/34)
TEMA 7
RESUMEN
P=cte
X (% soluto)
T
B
X
B
(L)
T

(
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a
)
X
B
()
T
A
, X
A
, estado lquido
T
B
X
B
(L), estado lquido
X
B
(), estado slido
Proporcin fases:regla
de la palanca
X
B
) ( ) (
) (
S x L x
x L x
f
B B
B B
S

=
) ( ) (
) (
S x L x
S x x
f
B B
B B
L

=
f
L
f
S
(16/34)
TEMA 7
RESUMEN
P=cte
X (% soluto)
T
C
T

(
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a
)
X
C
T
C
, X
C
, estado slido
T
A
, X
A
, estado lquido
T
B
X
B
(L), estado lquido
X
B
(), estado slido
Proporcin fases:regla
de la palanca
(17/34)
TEMA 7
RESUMEN
(18/34)
TEMA 7
3.5 Construccin de diagramas de fase
Los diagramas de fase se pueden determinar
mediante:
Clculos termodinmicos
Identificando las fases presentes en funcin de la
T y composicin mediante observacin directa en
el microscopio y anlisis qumico
Midiendo cambios de propiedades fsicas en
funcin de la T y la composicin (conductividad
elctrica, dilatacin, propiedades magnticas-
mecnicas, etc).
(19/34)
TEMA 7
Curvas de enfriamiento durante la solidificacin:
la velocidad de enfriamiento disminuye durante la
transformacin debido al calor latente de fusin
3.5 Construccin de diagramas de fase
Calor latente de transformacin
(20/34)
TEMA 7
3.6 Relacin entre diagramas de fase y
microestructura
Relacin entre diagramas de fase-microestructura
Ejemplos de microestructuras de enfriamiento lento
(equilibrio) tpicas
Hiptesis: La velocidad de enfriamiento es tan lenta
que el equilibrio se alcanza en cada instante del
proceso
(21/34)
TEMA 7
3.6 Relacin entre diagramas de fase y
microestructura
Vamos a ver ejemplos de microestructuras de enfriamiento lento
(equilibrio) tpicas
(a) Solubilidad total en fases slido y lquido (Sistema Cu-Ni)
(22/34)
TEMA 7
3.6. Relacin entre diagramas de fase y
microestructura
(b) Sistema eutctico: Pb-Sn.
T
E
=
C
E
=
Liquidus
Solidus
Solvus
C
E
C
E
(23/34)
TEMA 7
3.6. Relacin entre diagramas de fase y
microestructura
(b) Sistema eutctico: Pb-Sn.
C
1
C
2
C
4
C
3
(24/34)
TEMA 7
3.6. Relacin entre diagramas de fase y
microestructura
(b) Sistema eutctico: Pb-Sn. Aleacin de composicin C
1
(25/34)
TEMA 7
3.6. Relacin entre diagramas de fase y
microestructura
(b) Sistema eutctico: Pb-Sn. Aleacin de composicin C
2
(26/34)
TEMA 7
3.6. Relacin entre diagramas de fase y
microestructura
(b) Sistema eutctico: Pb-Sn. Aleacin de composicin C
3
=C
E
Microestructura tpica
Photomicrograph showing the microstructure of a leadtin alloy of
eutectic composition. This microstructure consists of alternating layers of a
lead rich-phase solid solution (dark layers), and a tin-rich -phase solid
solution (light layers).
(27/34)
TEMA 7
3.6. Relacin entre diagramas de fase y
microestructura
(b) Sistema eutctico: Pb-Sn. Aleacin de composicin C
4
Microestructura tpica
(28/34)
TEMA 7
3.7. Diagramas de fase: diagrama Fe-C
(metaestable)
Aceros
Fundiciones
(29/34)
TEMA 7
3.7. Diagramas de fase: diagrama Fe-C
(a) Microestructuras de Ferrita Fe() y Austenita Fe() puros
Ferrita Fe() Austenita Fe()
(30/34)
TEMA 7
3.7. Diagramas de fase: diagrama Fe-C
(metaestable)
(b) Reaccin eutectoide:
+ C Fe Fe Fe
3
) ( ) ( +
Perlita
Microestructura perltica
(31/34)
TEMA 7
3.7. Diagramas de fase: diagrama Fe-C
(metaestable)
(c) Microestructura de un acero hipoeutectoide (%C < C
E
)
Acero hipoeutectoide
(32/34)
TEMA 7
3.7. Diagramas de fase: diagrama Fe-C
(d) Microestructura de un acero hipereutectoide (%C > C
E
)
Acero hipereutectoide
(33/34)
TEMA 7
3.7. Diagramas de fase: diagrama Fe-C
Efecto sobre las propiedades mecnicas
(34/34)
TEMA 7
ndice general
1. Definiciones: microestructura, fases, componentes, solubilidad y lmite
de solubilidad.
2. Diagramas de equilibrio de fase
3. Cintica: nucleacin y crecimiento de fases.
3.1 Difusin
3.2 Intercaras
3.3 Fuerza impulsora de la transformacin
3.4 Nucleacin homognea y heterognea
3.5 Velocidad de crecimiento
3.6 Velocidad de transformacin
3.7 Transformaciones militares
4. Tratamientos trmicos de aleaciones metlicas:
4.1 Tratamiento trmicos en los aceros
4.2 Precipitacin en aleaciones Al-Cu
TEMA 7
3.1 Cintica: difusin
Difusin en estado slido
Los tomos se mueven en un cristal realizando saltos sucesivos desde una
posicin a la siguiente. Si los tomos son suficientemente pequeos, pueden
ocupar posiciones intersticiales. En caso contrario, los tomos difunden
ocupando posiciones substitucionales y slo pueden difundir si existen vacantes
en el material.
Difusin intersticial
(p.ej. C en Fe)
Difusin substitucional
via vacantes
(1/26)
TEMA 7
33.1 Cintica: difusin
Si existe un gradiente de concentraciones en el slido, se producir un flujo neto
de soluto a travs del slido. Este flujo viene dado por la relacin
fenomenolgica llamada 1 ley de Fick, que para una dimensin viene dada por:
donde:
J es el flujo atmico por unidad de rea y unidad de tiempo [ nmero m
-2
s
-1
]
N es la concentracin de soluto [ nmero m
-3
]
x es una distancia [ m ]
D es el coeficiente de difusin [m
2
s
-1
]
x
N
D J

=
Estado estacionario
(2/26)
TEMA 7
3.1 Cintica: difusin
En condiciones no estacionarias el flujo y el gradiente de composiciones
variarn con el tiempo. La 2 ley de Fick establece que:
x
N
D
t
N
2
2

Estado no estacionario
(3/26)
TEMA 7
La difusin es un proceso activado trmicamente. El coeficiente de difusin tiene
una dependencia con la temperatura T tipo Arrhenius:

=
RT
Q
D D exp
0
donde Q: es la energa de activacin para la difusin [ J mol-1]
R: es la constante universal de los gases (8,314 J mol
-1
K
-1
)
Ejemplo:
1.E-17
1.E-15
1.E-13
1.E-11
1.E-09
1.E-07
0.0005 0.001 0.0015 0.002
1/T (K
-1
)
D

(
m
2
s
-
1
)
T (K)
600
Austenita Ferrita
1200 800
C en Fe (

)
C en Fe (

)
Mo en Fe (

)
3.1 Cintica: difusin
(4/26)
TEMA 7
3.2 Cintica: intercaras
3.2 Intercaras
Toda intercara entre dos fases (por ej: S-G, S-L, S-S) tiene una energa
superficial porque los tomos que se encuentran en esa intercara no estn en
posiciones de equilibrio mnimo, ya que no tienen todos sus enlaces satisfechos.
La energa superficial [J/m
2
] equivale a una tensin superficial: F= [N/m]
En el caso de un slido, la energa superficial depender del plano cristalogrfico
(de ah, la forma de los monocristales que muestran planos de baja energa
superficial).
(5/26)
TEMA 7
3.2 Cintica: intercaras
Intercaras entre fases slidas
Considerar una intercara entre dos fases slidas y , la intercara puede ser de
varios tipos:
(a) Coherente. Existe un registro perfecto entre las dos estructuras cristalinas
(b) Incoherente. No existe registro entre ambas estructuras.
(a)
(b)
Las intercaras coherentes tienen una energa menor que las intercaras incoherentes

coher
<
incoher
(6/26)
TEMA 7
3.2. Principios termodinmicos : Fuerza impulsora de la transformacin
Consideremos una transformacin de fase L a S de la misma composicin. La
fuerza impulsora ser el cambio de energa de Gibbs G
LS
que se produce en la
transformacin:
S L S L S L
= S T H G
S L
S L
S L S L S L
0

= = S
T
H
S T H G
e
e
( )
S L
S L
S L S L
) (

= H
T
T T
T
H
T H T a G
e
e
e
A T=T
e
,
Si asumimos que H
LS
y S
LS
son independendientes de la T (esta aproximacin
asume que las dos fases tienen la misma C
p
-capacidad calorfica a P cte-, y es una
buena aproximacin para fases condensadas (slidos y lquidos):
Por lo tanto, la fuerza impulsora para la transformacin es proporcional a la
desviacin de la T con respecto a la temperatura de equilibrio T
e
.
3.2 Cintica: Fuerza impulsora de la transformacin
(7/26)
TEMA 7
Por ejemplo, en determinadas condiciones se puede enfriar un lquido por debajo de
su temperatura de fusin sin que solidifique. A esta situacin se le llama lquido
subenfriado y en esas condiciones, la fuerza impulsora para la transformacin
aumenta cuanto ms bajemos la temperatura:
3.2 Cintica: Fuerza impulsora de la transformacin
S L s L
) (

= H
T
T
T a G
e
(8/26)
TEMA 7
3.3 Nucleacin de una nueva fase:
(a) Nucleacin homognea:
Toda transformacin conlleva un proceso de nucleacin y un proceso de crecimiento
de esos ncleos hasta que el material se ha transformado totalmente.
La nucleacin homognea ocurre en una fase uniforme que no tiene
heterogeneidades donde la nucleacin pueda ocurrir preferentemente. Supongamos,
por simplicidad, la solidificacin de un lquido y la nucleacin de un ncleo esfrico
del slido en el lquido.
3.3 Nucleacin homognea y heterognea
(9/26)
TEMA 7
3.3 Cintica: fuerza impulsora
El cambio de energa de Gibbs en la transformacin de la antigua a la nueva fase se
puede expresar como G
V
(por unidad de volumen), es decir, la fuerza impulsora de
la transformacin por unidad de volumen:
y ser: 0 a la temperatura de fusin (equilibrio)
negativa, para un lquido subenfriado (cuando T<T
e
), para el que la
transformacin supone un descenso en la energa del sistema
Sin embargo, la aparicin de un ncleo conlleva la aparicin de una nueva intercara
entre las dos fases tiene una energa por unidad de superficie , que representa un
incremento de energa del sistema.
S L S L
) (

= H
T
T
T a G
e
(10/26)
TEMA 7
61
3.2 Cintica: nucleacin
Por lo tanto, el trabajo realizado para formar un ncleo vendr dado por:
2 3
4
3
4
r r G S V G W
V V
+ = + =
r
W
r*
W* W
4 r
2

4/3 r
3
G
V
Wtiene un mximo (W*) para un valor
crtico del radio r*
para r < r*, el ncleo desaparecer
para r > r*, el ncleo crecer.

S L
G
(11/26)
TEMA 7
62
3.2 Cintica: nucleacin
Por lo tanto, calculando el mximo de la curva obtenemos:
As, a medida que TT
e
, G
V
0 , r* y W* , con lo que la
nucleacin de la nueva fase es imposible.
2
3
3
16
*
2
* 0
V V
G
W
G
r
dr
dW

= =

(12/26)
TEMA 7
3.2 Cintica: nucleacin
La velocidad de nucleacin debe ser proporcional a la poblacin de ncleos de
tamao crtico y a la velocidad a la cual los tomos se unen a un ncleo para que su
tamao aumente por encima del tamao crtico (r > r*), para que crezca
espontneamente.

kT
Q
kT
W
exp
*
exp
Poblacin de ncleos crticos:
Velocidad de adicin de tomos a un ncleo:
donde Q es la energa de activacin para la difusin.
Por lo tanto, la frecuencia de nucleacin I [nmero m
-3
s
-1
] tendr la forma:
constante. una es donde
*) (
exp
0 0
I
kT
W Q
I I

+
=
(13/26)
TEMA 7
3.2 Cintica: nucleacin
As, para la solidificacin de un lquido la frecuencia de nucleacin tiene la forma:
T
I [ncleos m
-3
s
-1
]
T
e
La conclusin importante es que existe un intervalo de temperatura substancial por
debajo de la temperatura de fusin, en el cual la velocidad de nucleacin de la
nueva fase es cero, ya que la fuerza impulsora para la transformacin G
V
no es
suficientemente grande para permitir crear la nueva superficie alrededor del ncleo.
(14/26)
TEMA 7
3.2 Cintica: nucleacin
(b) Nucleacin heterognea:
La nucleacin puede sufrir un efecto catalizador por la presencia de
heterogeneidades (partculas, fronteras de grano, etco las paredes de un molde en
el caso de un lquido) en la fase original de partida. Supongamos que durante la
solidificacin de un lquido se forma un ncleo slido en forma de casquete
esfrico, de radio r, sobre la pared de un molde.
El ngulo de contacto, , se puede determinar planteando el balance de las
tensiones superficiales (equivalentes a la energa superficial):
cos
SL SM LM
+ =
(15/26)
TEMA 7
66
3.2. Cintica: nucleacin
Entonces, el trabajo necesario para la formacin del ncleo vendr dado por:
Se puede demostrar que (se deja como ejercicio):
2 2
curvada superficie fase nueva
M - L intercara M - S intercara L - S intercara fase nueva
a a S V G
S S S V G W
LM SM SL V
LM SM SL V


+ + =
+ + =
( )( )
4
cos 1 cos 2
*
* *
2
homog
*
heter
homog heter
+
=
=
W W
r r
Por ejemplo: para = 90; W*
het
=1/2 W*
hom
= 10; W*
het
=10
-4
W*
hom
= 180; W*
het
= W*
hom
(16/26)
TEMA 7
67
3.2. Cintica: nucleacin
Comparacin nucleacin homognea-nucleacin heterognea:
Por lo tanto, la nucleacin heterognea es ms fcil que la nucleacin homognea y
ocurre a desviaciones ms pequeas del equilibrio.
T
I [ncleos m
-3
s
-1
]
T
e
Nucleacin
homognea
Nucleacin
heterognea
=40
(17/26)
TEMA 7
68
Una vez que se ha producido la nucleacin, la nueva fase tiene que
crecer hasta que la fase antigua desaparezca
Este crecimiento se produce mediante el intercambio (difusin) de
tomos a travs de la intercara entre las dos fases
Como en todo proceso activado trmicamente, existe una energa de
activacin
Esta energa es asimtrica cuando existe una fuerza impulsora para la
transformacin
3.3. Cintica: crecimiento
(18/26)
TEMA 7
69
3.3. Cintica: crecimiento
La velocidad de crecimiento muestra un mximo en funcin de la temperatura, pero
a diferencia de la nucleacin homognea, la velocidad de crecimiento puede ser
relativamente grande, incluso para pequeas desviaciones del equilibrio.
En cambio a temperatura bajas, el crecimiento es muy lento porque la movilidad, y
por lo tanto, la difusin de los tomos es difcil.
T
C [m s
-1
]
T
e
(19/26)
TEMA 7
70
3.4 Cintica: transformacin
Velocidad de transformacin
Una transformacin de fase requiere de nucleacin y crecimiento. La
velocidad de transformacin, por tanto, depender de la velocidad de
ambas.
Se suele describir como el tiempo necesario t(y) para transformar una
fraccin y de la muestra a una temperatura determinada. Un diagrama de
transformacin isotermo, del tipo de la figura, muestra t(y) en funcin de
la temperatura (el tiempo se suele representar en escala logartmica).
Estos diagramas tambin reciben el nombre de curvas TTT (Tiempo-
Temperatura-Transformacin). La velocidad de transformacin est
limitada por una nucleacin lenta a altas temperaturas y un crecimiento
lento a baja temperatura.
(20/26)
TEMA 7
71
3.4. Cintica: transformacin
Curva TTT (Tiempo-Temperatura-Transformacin)
(21/26)
TEMA 7
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3.4 Cintica: transformacin
Ejemplo: la transformacin austenita-perlita en un acero de
composicin eutectoide: perlita gruesa y perlita fina
(22/26)
TEMA 7
73
3.5 Cintica: transformacin
Transformaciones militares
Las transformaciones de fase que hemos visto hasta ahora requieren de la difusin
de los tomos a unas distancias considerables y por ello, se les llama
transformaciones controladas por difusin.
Sin embargo, existen transformaciones de fase que no requieren de difusin y a
estas transformaciones se les denomina transformaciones militares. Estas
transformaciones resultan en un cambio en la estructura cristalina sin que se
produzca difusin atmica. En general, conllevan una distorsin de la red cristalina
original para dar lugar a una nueva estructura, pero los tomos no se desplazan una
distancia muy grande.
Se puede encontrar un ejemplo en el sistema Fe-C. Cuando el enfriamiento es
suficientemente rpido para evitar la formacin de ferrita y perlita, existe una
temperatura por debajo de la cual la austenita se convierte en martensita.
(23/26)
TEMA 7
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3. Cintica: transformacin
Transformacin austenita martensita:
(24/26)
TEMA 7
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3. Cintica: transformacin
Microestructura de la martensita para un acero Fe-0,8%C:
La martensita tiene forma de agujas o lentculas donde se ha producido la
transformacin mediante la distorsin de la red (sin difusin), embebidas en austenita
retenida (que no ha transformado).
(25/26)
TEMA 7
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4. Tratamientos trmicos
Temple y revenido
El temple consiste en el enfriamiento rpido de un acero austenizado para producir
la transformacin a martensita.
Austenizacin
Revenido
(26/26)
TEMA 7
ndice general
1. Definiciones: microestructura, fases, componentes, solubilidad y lmite
de solubilidad.
2. Diagramas de equilibrio de fase
3. Cintica: nucleacin y crecimiento de fases.
3.1 Difusin
3.2 Intercaras
3.3 Fuerza impulsora de la transformacin
3.4 Nucleacin homognea y heterognea
3.5 Velocidad de crecimiento
3.6 Velocidad de transformacin
3.7 Transformaciones militares
4. Tratamientos trmicos de aleaciones metlicas:
4.1 Tratamiento trmicos en los aceros
4.2 Precipitacin en aleaciones Al-Cu
TEMA 7
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4. Tratamientos trmicos
Propiedades de la martensita
La martensita es la fase ms dura
del acero, como se puede ver en la
figura, y es muy til en aplicaciones
donde el desgaste es importante.
Sin embargo, tambin es muy frgil,
con lo que es inservible en la
mayora de las aplicaciones. Por
ello, a la martensita se le suele
someter a un tratamiento trmico
posterior, llamado revenido.
(1/14)
TEMA 7
79
4. Tratamientos trmicos
Revenido: consiste en el calentamiento del acero procedente del temple a una
temperatura inferior a la eutectoide (generalmente, entre 250 C y 650 C) durante
un perodo de tiempo.
Durante el revenido, se consigue, por
difusin atmica, la formacin de
martensita revenida:
es decir, la descomposicin en las fases
estables: ferrita y cementita, en forma de
una dispersin muy fina de cementita en
una fase ferrtica.
De esta forma, se consigue aumentar la
tenacidad del acero templado,
conservando valores de resistencia
considerables.
C) Fe : (bifsica aBCT) (monofsic
revenida Martensita Martensita
3
+

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TEMA 7
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4. Tratamientos trmicos
Microestructura de la martensita y la martensita revenida para un acero Fe-0,8% C:
La martensita tiene forma de agujas o lentculas donde se ha producido la
transformacin mediante la distorsin de la red (sin difusin), embebidas en austenita
retenida (que no ha transformado).
La martensita revenida consiste en una matriz ferrtica que contiene una dispersin fina
de partculas de cementita.
Martensita Martensita revenida
(3/14)
TEMA 7
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4. Tratamientos trmicos
Importancia de los elementos de aleacin:
Los aceros que contienen carbono como nico aleante se denominan aceros al
carbono, mientras que los aceros aleados contienen apreciables concentraciones de
otros elementos, como Cr, Ni, Mo, W, Ti, Nb, Cu, etc
Estos aleantes afectan a las transformaciones de fase y sus velocidades, y pueden
dar lugar a fenmenos de precipitacin. Los tratamientos trmicos se deben ajustar
a cada acero especfico para optimizar su microestructura y sus propiedades en
funcin de las aplicaciones.
(4/14)
TEMA 7
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4. Tratamientos trmicos
Importancia de los elementos de aleacin:
Ejemplo: retraso de la transformacin Austenita Perlita de un acero eutectoide
por la adicin de Mo, dando lugar a un acero ms fcil de templar.
(5/14)
TEMA 7
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4. Tratamientos trmicos
Recocido
Consiste en calentar un material a alta temperatura durante un tiempo y luego
enfriarlo lentamente para:
Eliminar tensiones residuales
Incrementar ductilidad y tenacidad
Los tratamientos de recocido se suelen aplicar a materiales deformados en fro para
reducir los efectos del endurecimiento por deformacin y aumentar as su
ductilidad para su trabajo posterior.
Durante el recocido tienen lugar procesos de:
Restauracin: la densidad de dislocaciones disminuye gracias a la activacin de la
difusin a altas temperaturas.
Recristalizacin: nuevos granos sustituyen a los granos deformados.
Crecimiento de grano
(6/14)
TEMA 7
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4. Tratamientos trmicos
Recocido: Microestructuras de un acero ferrtico antes de la deformacin, despus
de la deformacin y despus de un tratamiento de recocido con recristalizacin.

Estructura inicial Tras deformacin Tras recocido

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TEMA 7
85
4. Tratamientos: precipitacin
4.2 Tratamientos trmicos de precipitacin
Disolucin y precipitacin
Lo que se pretende es controlar la distribucin de precipitados mediante:
Un tratamiento trmico de disolucin a T
0
, para que todo el elemento B est en
solucin slida en la fase
Un temple para obtener una solucin slida supersaturada
Un tratamiento trmico de precipitacin (a T<200 C), para formar los
precipitados.
(8/14)
TEMA 7
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4. Tratamientos: precipitacin
4.2 Tratamientos trmicos de precipitacin
Endurecimiento por precipitacin:
bL
T
y
2
=
2
2
Gb
T =
L
Gb
y
=
Dislocacin
Precipitado
L
El objetivo es controlar la
distribucin de precipitados para
minimizar la separacin entre ellos
y maximizar as el endurecimiento
por precipitacin.
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TEMA 7
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4. Ejemplo: precipitacin en Al-Cu
Aleaciones Al-Cu para aplicaciones aeronuticas
Casi el 50% del peso total de los aviones comerciales corresponde al avin vaco, sin
pasajeros ni combustible. Por lo tanto, una reduccin en el peso de los aviones puede aumentar
el beneficio de las compaas areas de forma significativa. Por ello, se intenta utilizar
materiales de baja densidad, como el Al. Sin embargo, el Al puro no es muy resistente a la
deformacin plstica.
Las aleaciones comerciales Al-Cu, con un contenido en Cu del ~4% en peso, presentan una
resistencia mayor que el Al puro gracias al endurecimiento por precipitacin que se consigue
mediante un ajuste muy fino de los tratamientos trmicos que se deben dar al material. Para
entender el endurecimiento por precipitacin en las aleaciones Al-Cu, estudiemos el diagrama
de fases Al-Cu.
Se observa un eutctico en el lado rico rico en Al, entre la fase (solucin slida de Cu en
Al), que es fcc, y un compuesto , de composicin aproximada Al
2
Cu, que es tetragonal.
La microestructura ptima de las aleaciones Al-4% Cu se consigue mediante:
Un tratamiento trmico de disolucin a ~540 C, para que todo el Cu est en solucin
slida
Un temple para obtener una solucin slida supersaturada
Un tratamiento trmico de precipitacin (a T<200 C), para formar los precipitados.
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TEMA 7
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4. Ejemplo: precipitacin en Al-Cu
Ejemplo: Aleaciones Al-Cu
(11/14)
TEMA 7
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4. Ejemplo: precipitacin en Al-Cu
Regin de inters del diagrama de fases para un Al-4% Cu
1. Disolucin a ~540 C, para
que todo el Cu est en
solucin slida
2. Temple para obtener una
solucin slida supersaturada
3. Tratamiento trmico de
precipitacin (a T<200 C),
para formar los precipitados.
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TEMA 7
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4. Ejemplo: precipitacin en Al-Cu
Propiedades mecnicas en funcin del tratamiento de precipitacin:
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TEMA 7
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4. Ejemplo: precipitacin en Al-Cu
Relacin con la
microestructura
Muchos precipitados pequeos
Pocos precipitados grandes
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