Producción de Formaldehído A Partir de Metanol Ultima Version.

PRODUCCIN DE FORMALDEHDO A PARTIR DE METANOL.
Carlos Enrique Snchez Zemanate 304547-Luis Fabin Oyola Cardona 304030

INGENIERIA DE PROCESOS II-UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA SEDE MANIZALES.

OBJETIVO GENERAL.
Disear y proponer el montaje de una planta de produccin de Formaldehido
a partir de metanol.
OBJETIVOS ESPECFICOS.
Seleccionar el mtodo de obtencin de Formaldehido que presente mayor
viabilidad tanto econmica como ambientalmente.

Analizar el posible aprovechamiento y/o tratamiento de los residuos generados
en cada una de las unidades del proceso.

JUSTIFICACIN
Existen una gran variedad de procesos qumicos de los cuales el Ingeniero Qumico hace
parte. Sin embargo, ha llamado ms la atencin el hecho que en estos das y en los
venideros, los procesos de mayor importancia en el mundo estarn guiados a obtener un
mejor futuro del planeta el cual est exhibiendo las consecuencias crticas causadas por el
uso irracional de los recursos y la excesiva contaminacin a la cual se ha sometido con los
desechos, residuos industriales, emisiones, etc. Somos testigos de los cambios climticos,
stos se hacen ms severos con el paso del tiempo debido al calentamiento global, lluvia
acida y dems. Paralelo a ello la materia prima de los combustibles usados actualmente ha
entrado en una era de extincin originada por la excesiva demanda de energa y el hecho
de provenir de recursos no renovables. Es por esta razn que tomando conciencia de lo
que est pasando y lo que puede lograr un Ingeniero Qumico al aportar nuevas ideas a
procesos que ya han sido diseados mejorndolos o planteando uno nuevo, se ha
considerado que este proceso conducira a disminuir el impacto ambiental haciendo uso
de un subproducto como metanol que sea producido en alguna de nuestras empresas
colombianas y pueda ser aprovechado para generar un producto de valor agregado como
el formaldehido.

El en siguiente proyecto se presentara la produccin de Formaldehido a partir de Metanol
debido a que este tiene multitud de aplicaciones siendo de gran importancia como una de
las materias primas principales en gran variedad de industrias Colombianas en las cuales
se obtienen resinas, adhesivos, desinfectantes, fertilizantes, jabones, detergentes,
vacunas y medicinas, en la industria textil y del cuero, maderera, papelera, del corcho, de
fertilizantes, elctrica y electrnica entre otros.
Es importado de otros pases generando un costo adicional en la elaboracin de productos
nacionales, adems para su produccin se utiliza como materia prima el metanol lo cual
presenta la posibilidad de trasformar este en un producto de mayor valor agregado como
el formaldehido, constituyente potencial de desarrollo para el pas.
Es importante reconocer que el desarrollo de este proyecto parte del producto como
objetivo principal y a partir de este se toman decisiones que permitan llegar a l. En
primer lugar se da un acercamiento terico al camino que se va a seguir para obtener el
producto ya que como es sabido el Formaldehido dependiendo de su uso se presenta de
una forma u otra.
DIAGRAMA DE FLUJO DE PROCESO PARA LA PRODUCCION DE FORMALDEHIDO A PARTIR
DE METANOL.

CONVENCIONES DIAGRAMA DE FLUJO DE PROCESO:
V-01: ventilador # 1. V-02: ventilador # 2.
V-03: ventilador # 3. IC-01: intercambiador de calor # 1.
IC-02: intercambiador de calor # 2. IC-03: intercambiador de calor # 3.
IC-04: Intercambiador de calor # 4. B-01: bomba # 1.
B-02: bomba # 2. B-03: bomba # 3.
R-01: Reactor # 1. A-01: Absorbedor # 1.
M-01: mezclador # 1

DESCRIPCIN Y CONDICIONES DE OPERACIN.
El metanol una de nuestras materias principales para la obtencin de
formaldehido.

El aire de alimentacin ser recogido directamente de la atmosfera, aunque
existir un filtro que elimine las partculas para evitar impurezas e incrustaciones
en los equipos. El equipo que se encargara de su impulsin es el soplante V-03.

Las corrientes de aire atmosfrico y metanol de alimentacin se mezclaran (la proporcin
entre ambas corrientes es 3:1 de oxigeno frente a metanol, por lo que se deber
introducir mucho aire al poseer el aire una proporcin en oxigeno del 21%) y aumentaran
su temperatura en el intercambiador de calor IC-01. All se evaporara todo el metanol y la
mezcla resultante pasara de 298 K a conseguir una temperatura esperada de 544,07 K
gracias al calor cedido por una corriente caliente, que es la corriente de salida del reactor
R-01.

Posteriormente, la mezcla de aire y metanol pasara por otro intercambiador de calor, el
IC-02, para ajustar la temperatura hasta los 570 K. Para que dicha corriente alcance esta
temperatura, se usara como fluido calefactor un vapor (por definir), el cual debera tener
una temperatura mucho mayor para poder realizar su calentamiento de
aproximadamente 610 K.

ZONA DE REACCIN.

Las condiciones de operacin del reactor vendrn dadas por las caractersticas termodinmicas y
cinticas de la reaccin, la posibilidad de que se produzcan reacciones indeseadas, y por la
estabilidad del catalizador.

La corriente de mezcla de metanol y aire entrara al reactor 570 k por la parte
superior, La conversin del metanol en el reactor esperada es del 98%, operando
el reactor en condiciones isotrmicas.

La reaccin es exotrmica, por esto se refrigerara el reactor multitubular
mediante agua tratada de la misma planta, con diversos tratamientos para evitar
incrustaciones, para que la operacin del reactor sea lo ms cercana a una
operacin isotrmica. Esta agua entrara a 298 K y abandona la carcasa del reactor
a 393 K en estado vapor.

La presin de trabajo del reactor es de 1,25 atm, en los tubos estar colocado el
catalizador y por ah circulara la corriente de aire y metanol, convirtindose este
ltimo paulatinamente en formaldehido.

La reaccin que se produce en el reactor viene dada por:

Esta reaccin se produce gracias a los catalizadores de xidos de hierro-molibdeno a
temperaturas superiores a 180 C, estando la temperatura optima para la reaccin en el
rango de 270-330 C. Por ello se va a escoger una temperatura de operacin intermedia
(570 K, o lo que es lo mismo, 297oC).

Como reacciones indeseadas esta la reaccin de formacin de acido frmico
(HCOOH), el cual se produce al reaccionar una molcula de formaldehido con una
molcula de oxigeno. Esta reaccin es casi inapreciable a las condiciones de
operacin, por lo que no se tendr en cuenta esta desviacin en los clculos.

CINETICA DE LA REACCION.

*

Siendo
la velocidad de reaccin (expresada en las unidades de kmol/hkgcat), Pm la

presin parcial de metanol (medida en atm), PO2 la presin parcial del oxigeno (atm) y Pw
la presin parcial del agua (atm). k1, k2 y bw son constantes cinticas que se calculan
siguiendo las siguientes expresiones:

Siendo T la temperatura (medida en K) y R la constante de los gases ideales (medida en
J/molK). bw tiene unidades de atm-1, k1 esta expresada en kmol/hatmkgcat y k2
tiene unidades de kmol/hatm0,5kgcat. a y b son dos exponentes que se obtienen
mediante ajustes experimentales (es decir, se calculan estos exponentes para que los
datos reales se acerquen lo ms posible a los datos que da el modelo). Una buena
aproximacin para estos valores es a=1 y b=0,5.

Es una reaccin irreversible, siendo el metanol el reactivo limitante y estando el oxigeno
en exceso. Se suele emplear una proporcin de oxigeno 3/1 en la alimentacin (es decir, 3
moles de oxigeno por mol de metanol). Esto se traduce en un exceso de oxigeno de 2,5
veces la cantidad necesaria de oxigeno para la conversin completa del metanol en la
alimentacin.

Siendo x la conversin del reactivo limitante, que es el metanol, y nO2exc es 2,5 veces

.
Estas expresiones se pueden convertir a presiones considerando que se cumple la Ley de
Raoult (PA =
) y que no existe expansin de volumen (la Ley de Raoult establece

que las presiones parciales se comportan como la cantidad de materia de una corriente
gaseosa si no existe expansin ni compresin en el volumen y los gases se comportan de
manera ideal).

ENFRIAMIENTO.

La corriente de salida del reactor ser impulsada por el ventilador V-02 al intercambiador
IC-01 donde se enfriara gracias a transferir calor al fluido frio compuesto por aire y
metanol.

El agua que posee a corriente de salida del reactor se condensara, y la temperatura
de dicha corriente ser de 350 K.
La corriente de salida del reactor pasara al intercambiador de calor IC-03 donde se
volver a enfriar otra vez hasta una temperatura de 310 K.(al alcanzar esta
temperatura el metanol que contiene dicha corriente condensa).Despus de salir
la corriente del intercambiador IC-03 ser enviada a la entrada del absorbedor A-
01.

ABSORBEDOR.

La corriente gaseosa (aunque se haya condensado una parte incluidos el agua y el
metanol, sigue siendo en su mayor parte gas) entra al absorbedor A-01 por su parte
inferior, donde se pone en contacto con una corriente liquida formada fundamentalmente
por agua y formaldehido. Este contacto hace que el formaldehido pase a esta corriente
liquida, al igual que todo el metanol y el agua. Los gases resultantes, en su mayora
nitrgeno y oxigeno, saldrn por la parte superior de la columna, e irn a una antorcha
donde se proceder a su combustin.

ESTRUCTURA SHOR-CUT PARA EL SISTEMA.

Se van a producir

Como el formaldehido que se quiere comercializar sale con una pureza del 37% porcentaje en
peso

Debido a que el peso molecular del formaldehido es

Como el rendimiento de la reaccin en el reactor es del 98% se espera que el metanol real a
utilizar sea:

Entonces el flujo de metanol en moles es

Para calcular la cantidad de oxigeno necesaria en la reaccin:

DISEO DE LOS PRINCIPALES EQUIPOS INVOLUCRADOS EN EL PROCESO.
INTERCAMBIADOR DE CALOR IC-01:
Entre los factores ms importantes para la seleccin del tipo adecuado de intercambiador para un
servicio concreto estn los siguientes:

Temperaturas de trabajo y estado de agregacin de los fluidos.
Presiones de las corrientes y perdidas de presin admisibles.
Caudales de los fluidos.
Posibilidades de ensuciamiento del equipo.
Accin corrosiva de los fluidos.
Espacio disponible para la instalacin
Factor econmico.
En el presente proyecto se disearan intercambiadores de calor en contracorriente del tipo de
carcasa y tubos, debido a las ventajas que poseen:

Es el tipo de intercambiador de calor ms usado en la industria qumica debido a su gran
facilidad de limpieza y mantenimiento

Posee una gran superficie de transferencia, y son los ms idneos para intercambio de
calor de productos de elevado caudal.

SELECCIN DE LA TRAYECTORIA DE FLUJO.
Uno de los aspectos ms importantes en el diseo de un intercambiador de calor de carcasa y
tubos es la eleccin del fluido circula por la carcasa y de la corriente que circule por el interior de
los tubos.

Los criterios para decidir que fluido circula por los tubos y por la carcasa sern:

1. El fluido ms sucio circula por el interior de los tubos, dado que la limpieza mecnica o
mediante vapor o agua es ms sencilla.

2. El fluido ms corrosivo se tiende a situar por el lado de los tubos, para as minimizar el uso
de una metalurgia ms noble.

3. Por los mismos motivos que los anteriores, el fluido de mayor presin se ubica por el
interior de los tubos.

4. El fluido que presenta menor perdida de presin fluye por la carcasa.

5. El fluido que circula por la carcasa es un lquido de viscosidad elevada o un gas.

Como se comento anteriormente, se diseara un intercambiador de calor de carcasa y tubos para
el calentamiento de la mezcla de aire atmosfrico y metanol de alimentacin, adems se usara
como fluido calefactor la corriente de salida del reactor, que sufrir por consiguiente un
enfriamiento.

Se elige que la corriente caliente (la corriente de salida del reactor) circule por tubos y la
corriente fra (la mezcla de aire y metanol) circule por la carcasa. Se ha decidido esta
trayectoria de flujo debido a que la corriente de salida del reactor esta a mayor
temperatura, y sobre todo, porque esta corriente posee formaldehido el cual debe
transportarse en materiales especiales por su corrosividad. Por ello, como se expuso
anteriormente, el fluido corrosivo debe ir por el interior de los tubos.

CARACTERISTICAS DE LA CORRIENTE DE ENTRADA:

Temperatura de entrada (
): 298 K
Temperatura de salida(
): 544.07 k
Temperatura media (
):421.035 K
Viscosidad media ():

Densidad media ():0.97

Conductividad trmica (k): 0.037 W/m K
Numero de prandlt: 0.699
Presin de entrada (p): 1,15 atm
Flujo msico (Wmas):151.595 mol/s
Flujo molar(W):4.317 kg/s

PROPIEDADES DEL FLUIDO CALIENTE.

): 570 K
): 350 k
Temperatura media (
):460 K


Flujo msico (
):156.530 mol/s

Para el diseo del presente intercambiador de calor se supuso una temperatura de salida del
fluido caliente para poder obtener la temperatura de salida del fluido frio. Realizando un balance
de energa a la corriente caliente se obtiene:

Capacidades calorficas medias. [cal/mol K]
7,334
6,993
6,988
10,055
13,605
8,589
8,298

Pasando las
medias a Julios, y como se conocen las composiciones molares y el caudal molar de

la corriente caliente y sabiendo que H2O = 44082 J/mol se obtienen las entalpias que intervienen
en el proceso:

Se realiza un balance de energa al fluido frio:

7,005
6,961
6,946
10,980
10,406

Pasando las

la corriente caliente y sabiendo que
se puede obtener

El coeficiente global de transferencia de calor debe referirse a un rea de intercambio; para ello
vamos a basarnos en el rea exterior de los tubos:

Coeficiente individual de conveccin externa (ho):

(

)

Perdida de carga en los tubos:

Perdida de carga en la coraza:

El intercambiador IC-02 est destinado a ser el equipo donde se va a precalentar la corriente de
entrada del reactor R-01 hasta la temperatura deseada (en este caso, 570 K), siendo el fluido
calefactor vapor de agua, proveniente del intercambiador de calor IC-03.
Se elige que la corriente fra (la corriente de entrada al reactor R-01) circule por tubos y la
corriente caliente (vapor de calentamiento) circule por la carcasa. Se ha decidido esta
trayectoria de flujo debido a que la corriente de entrada del reactor contiene metanol,
que aunque no es un compuesto muy corrosivo, lo es ms que el agua, por lo que,
siguiendo los criterios de seleccin para trayectoria de flujo en intercambiadores debe ser
de esta manera.

CARACTERISTICAS DEL FLUIDO FRIO:

): 544.07 K
): 570 k
Temperatura media (
):557.035 K


Flujo msico (
):151.595 mol/s


): 610 K
): 580 k
Temperatura media (
):595 K


Flujo msico (
):113.858 mol/s

fluido caliente para poder obtener el caudal necesario. Realizando un balance de energa a la
corriente fra se obtiene:

7,808
7.071
7.090
13,413

Pasando las
medias a Julios, y como se conocen las composiciones molares se calcula la
, que tiene un valor de obteniendo:

Se realiza un balance de energa al fluido caliente:



(

)



REACTOR R-01.
El reactor R-01 est destinado a ser el equipo donde se produzca la reaccin para la conversin del
metanol en formaldehido, que es nuestro producto final, y este formaldehido obtenido ser
acondicionado para su venta por otros equipos que existirn despus del reactor. La reaccin
bsica que se producir en el reactor ser:

Generalmente esta reaccin irreversible se lleva a cabo con la ayuda de catalizadores. Por
lo que el reactor deber estar acondicionado para contener este tipo de catalizador y estar
diseado teniendo en cuenta las condiciones de operacin del catalizador.

Como reacciones indeseadas esta la reaccin de formacin de acido frmico (HCOOH), el
cual se produce al reaccionar una molcula de formaldehido con una molcula de oxigeno

Esta reaccin es casi inapreciable a las condiciones de operacin, por lo que no se tendr
en cuenta esta desviacin en los clculos.

Se va operar con el reactor isotrmicamente, por lo que la temperatura de entrada, salida
y en todo punto del reactor se supondr constante y con un valor de 570 K. Para la
refrigeracin del reactor, al ser una reaccin exotrmica (HRo = -158,8 kJ/mol), se
necesitara agua fra que provendr de la red de agua de la planta.

En los procesos industriales para la obtencin de formaldehido se usan reactores multitubulares,
debido a su excelente control su facilidad de operacin y por ser de bajo costo. Por todo ello, se ha
elegido disear este tipo de reactor.

CATALIZADOR PARA EL REACTOR.
Existen cantidades de variedades de catalizadores basados en xidos metlicos que se pueden
usar en la reaccin de oxidacin de metanol a formaldehido, debido a no poder abarcar todos en
este documento, vamos a elegir de entre los ms empleados en las plantas de obtencin de
formaldehido el catalizador ms usual: catalizador basado en xidos metlicos mixtos de
molibdeno-hierro.

El intercambiador IC-03 est destinado a ser el equipo donde se va a enfriar la corriente de salida
del reactor, que previamente se enfri en el intercambiador IC-01, hasta una temperatura
adecuada para su entrada al absorbedor A-01. El fluido refrigerante ser agua lquida procedente
de la red de agua de la planta debido a su disponibilidad y a sus buenas caractersticas trmicas.
Como se comento anteriormente, todos los intercambiadores de calor sern de carcasa y tubos,
por lo que se disearan como tal.

Se elige que la corriente caliente (la corriente de salida del intercambiador IC-01) circule por tubos
y la corriente fra (agua de refrigeracin) circule por la carcasa. Se ha decidido esta trayectoria de
flujo debido a que la corriente caliente posee formaldehido, que es un compuesto corrosivo, por lo
que, siguiendo los criterios que aparecen en los libros de diseo de intercambiadores de calor, el
fluido ms corrosivo debe ir por el interior de los tubos.


): 298 K
): 349 k
Temperatura media (
):323.5 K


Flujo msico (
):110.397 mol/s


): 350 K
): 310 k
Temperatura media (
):330 K


Flujo msico (
):156.35 mol/s

fluido frio para poder obtener el caudal necesario de este. Realizando un balance de energa a la
corriente caliente se obtiene:

6.612
6.887
6.850
11.443
11.267
8.726
8.026

Pasando las

se obtienen las entalpias que

intervienen en el proceso:

-26.622
-62.118




(

)



ABSORBEDOR-01:

El absorbedor A-01 est destinado a ser el equipo donde se produzca el paso del formaldehido gas
a estar disuelto en agua. Este equipo es fundamental debido a que el formaldehido se comercializa
disuelto en agua en diferentes proporciones. Es una absorbedor con reaccin qumica ya que el
formaldehido, en contacto con el agua, reacciona formando metilenglicol, que un es un
compuesto muy soluble en agua. Como la reaccin es reversible, fcilmente el metilenglicol se
puede transformar en formaldehido para cuando sea necesario.

Para poder decidir qu tipo de absorbedor es el adecuado para el proceso, se debe determinar un
parmetro que indica cuanto de rpida es la reaccin. Este parmetro es el Modulo de Hatta, que
se define como:

: Constante cintica de la reaccin.
: Difusividad del componente A (formaldehido)
: Concentracin del reactivo que se encuentra en la fase liquida.
: Coeficiente de transferencia del componente A (formaldehido) en el liquido.

Cuando el modulo de Hatta es mayor a 2 la reaccin qumica es casi instantnea frente a la
difusin en el liquido y la columna de absorcin mas adecuada para este tipo de caso es
una columna donde exista mucha rea interfacial entre el gas y el liquido (por lo que el
mejor tipo de absorcin es una columna de relleno).

Cuando modulo de Hatta es menor a 0,02 la reaccin qumica es muy lenta frente a la
difusin en el liquido y la columna de absorcin mas adecuada para este tipo de caso es
una columna donde el liquido este retenido durante mucho tiempo (por lo que el mejor
tipo de absorcin es una columna de burbujeo, columna de platos o un tanque agitado).

El Modulo de Hatta se debe calcular tanto en la parte superior de la columna como en la parte
inferior de esta, siendo el Modulo de Hatta en los puntos intermedios de la columna valores entre
los de los extremos anteriormente calculados, se procede de la siguiente forma:

Modulo de hatta en la parte superior de la columna.

Constante cintica:

La expresin de la constante cintica depende de la temperatura de la siguiente manera:

)

Estando k medida en s-1 y T en K. Debido a que la reaccin se da en el liquido, se ha escogido la
temperatura como la del liquido en ese punto, es decir, 310 K. Sustituyendo se obtiene:

Concentracin de agua:

Coeficiente de transferencia de masa del lquido.

Modulo de hatta en la parte inferior de la columna.

Constante cintica:

La expresin de la constante cintica depende de la temperatura de la siguiente manera:

)

Estando k medida en s-1 y T en K. Debido a que la reaccin se da en el lquido, se ha escogido la
temperatura como la del liquido en ese punto, es decir, 310 K. Sustituyendo se obtiene:

Concentracin de agua:

Coeficiente de transferencia de masa del lquido.

Debido a que el Modulo de Hatta tanto en el punto inferior como en el superior sea mayor a 2,
como cualquier punto de la columna tiene un modulo de Hatta intermedio al de los extremos,
cualquier punto de la columna posee un modulo de Hatta mayor a 2. Esto significa que la reaccin
qumica es muy rpida frente a la difusin del formaldehido en el lquido en toda la columna, y por
lo tanto el tipo de columna de absorcin idnea es una columna de relleno. Por tanto el diseo de
la columna se regir por las ecuaciones de una torre de absorcin de relleno.

El intercambiador IC-04 est destinado a ser el equipo donde se va a enfriar la corriente de salida
del absorbedor A-01, de la cual parte se recirculara a dicha columna de absorcin y parte se
dirigir al mezclador M-01, para obtener la concentracin de formaldehido en agua necesaria. El
fluido refrigerante ser agua lquida procedente de la red de agua de la planta debido a su
disponibilidad y a sus buenas caractersticas trmicas.
Se elige que la corriente caliente (la corriente de salida del absorbedor A-01) circule por tubos y la
corriente fra (agua de refrigeracin) circule por la carcasa. Se ha decidido esta trayectoria de flujo
debido a que la corriente caliente posee formaldehido, que es un compuesto corrosivo, por lo que,
siguiendo los criterios de diseo ms importantes el fluido ms corrosivo debe ir por el interior de
los tubos.


): 298 K
): 340 k
Temperatura media (
):319 K


Flujo msico (
):55.958 mol/s

PROPIEDADES DEL FLIDO CALIENTE.

): 350.38 K
): 310 k
Temperatura media (
):329.45 K

Densidad media ():799,8

Flujo msico (
):1.059 mol/s
Flujo molar(W):45.55kg/s

fluido frio para poder obtener el caudal necesario de este. Realizando un balance de energa a la
corriente caliente se obtiene:

11.446
10.957
8.727
8.017

Pasando las

se obtienen las entalpias que

intervienen en el proceso:

-234.529
-507.636




(

)



PRINCIPALES PROPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS.
FORMALDEHIDO:

METANOL:

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Judul Asli

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Carlos Enrique Snchez Zemanate 304547-Luis Fabin Oyola Cardona 304030

la velocidad de reaccin (expresada en las unidades de kmol/hkgcat), Pm la

) y que no existe expansin de volumen (la Ley de Raoult establece

medias a Julios, y como se conocen las composiciones molares y el caudal molar de

medias a Julios, y como se conocen las composiciones molares y el caudal molar de

medias a Julios, y como se conocen las composiciones molares se calcula la

, que tiene un valor de obteniendo:

medias a Julios, y como se conocen las composiciones molares y el caudal molar de

se obtienen las entalpias que

: Difusividad del componente A (formaldehido)

: Concentracin del reactivo que se encuentra en la fase liquida.

: Coeficiente de transferencia del componente A (formaldehido) en el liquido.

medias a Julios, y como se conocen las composiciones molares y el caudal molar de

se obtienen las entalpias que

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