Confrence Internationale des Energies Renouvelables (CIER13) Sousse, Tunisie - 2013

Reformulation des Supercarburants sans

Plomb par Ajout dun Biothanol
El Hadi Djamel
1
, Korteby Salima
1
, CHIBI Souad
1
, Ibelaid Karima
2

1
Laboratoire danalyse fonctionnelle des procds chimiques
Dpartement de chimie industrielle, Universit Sad Dahlab de Blida
BP 270 -09000 Blida Algrie
elhadi64djamel@yahoo.fr
2
Centre de Recherche et Dveloppement, AV. 1er Novembre
Boumerds Algrie
k.ibelaid@yahoo.fr

RsumDans le cadre de lamlioration de la qualit des
essences algriennes ; cette tude a pour objectif de reformuler
des essences super sans plomb qui dune part, prservent
lenvironnement et dautre part, respectent les nouvelles
spcifications internationales par lintroduction dun biothanol,
prpar partir de dattes communes. Pour ce faire, nous avons
prpar lalcool thylique issu de la fermentation des sucres de
rebuts de la Deglet-Nour, ainsi que de dattes de faible valeur
marchande (Hamraya). Une utilisation de ce biothanol dans une
formulation de lessence super sans plomb a t ralise des
fins purement cologiques, et dans les mmes conditions lthanol
industriel a t utilis titre comparatif. Lindice doctane des
essences reformules avec lthanol industriel (91 92) est
lgrement suprieur celui des essences reformules avec le
biothanol (90 90,5).

Mots cls Biothanol, Ethanol, Dattes, Reformulation,
Supercarburants.
I. INTRODUCION
La coupe issue du ptrole brut la plus demande est la
gazoline ou essence, surtout avec lessor de lindustrie
automobile qui, exige de plus en plus des critres de qualit
qui permettent dobtenir les meilleures performances du
vhicule. Lamlioration des rendements des vhicules est due
laugmentation de lindice doctane de nos carburants. Ce
dernier est la caractristique la plus importante qui mesure la
qualit des carburants. Pour accrotre lindice doctane dun
carburant on utilise des produits plombs c d contiennent du
plomb. On appelle ce type de carburant supercarburant
plomb .
Les vhicules essence plombe rejettent des polluants. Les
principaux polluants sont : le monoxyde de carbone (CO) qui
est toxique, les hydrocarbures imbrls qui contribuent la
formation du brouillard polluant et les oxydes dazote (NO
x
)
qui, en prsence doxygne se convertissent rapidement en
dioxyde dazote (NO
2
) qui, son tour combin leau de
latmosphre forme des pluies acides. Sous cette pression
cologique, les industries des carburants doivent aboutir des
modifications concernant la formulation des carburants, pour
produire des supercarburants plus propres. De ce fait, la
suppression complte du plomb des essences est devenue une
ncessit, qui a entran les raffineurs fournir dimportants
efforts afin de maintenir lindice doctane un niveau
satisfaisant. Une solution partielle a t trouve, cest celle
dincorporer des produits oxygns (Biothanol) permettant
de rduire les concentrations des composants polluants et
daccrotre lindice doctane.
Le but de cette tude dans un premier temps est de dterminer
selon quel modle lindice doctane varie en fonction de la
composition en diffrentes bases utilises pour la formulation
des essences ; ce qui permet par la suite de dtecter le facteur
qui influe le plus sur laccroissement de lindice doctane,
dterminer les proportions quil faut mlanger afin de
maximiser lindice doctane et on termine par une vrification
exprimentale en introduisant le biothanol prpar partir
des rebus de dattes.

II. PARTIE EXPERIMENTALE
A. Caractristiques des bases utilises
Dans une premire tape nous avons caractris les
essences commercialises par la raffinerie dAlger ; les
rsultats obtenus serviront de rfrence pour les essences
reformules au laboratoire. Les bases issues de la raffinerie
d'Alger, utilises dans les formulations sont :
- l'essence SR obtenue partir de la distillation atmosphrique
du ptrole brut,
- le platformat issu du platforming catalytique,
- le solvant lger obtenu partir de la distillation
atmosphrique de ptrole brut.
Les principales spcifications de lessence super
commercialise par la raffinerie dAlger et des bases utilises
sont reprsentes dans le tableau 1.

B. Reformulation des essences
Nous avons prpars les mlanges partir des bases
diffrentes proportions et cela aprs avoir calcul les
caractristiques les plus importants (d, TVR, NOR) sachant
que ces caractristiques sont des proprits additives.
La prparation des essences est la partie la plus importante
dans ce travail, elle s'est effectue en 5 mlanges, et cela par
l'utilisation des diffrentes bases de la raffinerie d'Alger, en
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plus de ces bases on rajoute de l'thanol dont les
concentrations sont fixes au maximum de 5%.
Avant de procder aux mlanges, une caractrisation de
l'thanol utilis dans les formulations a t effectue, les
rsultats sont : la densit 15C (d = 0,7931g/cm
3
), la tension
de vapeur Ried (TVR = 155 kpa), lindice de rfraction
20C (n = 1,3678), lindice doctane recherche (NOR = 106)
et la puret en pourcentage massique (98,8%).
Daprs ces rsultats, nous remarquons que l'thanol prsente
une meilleure valeur d'indice d'octane mais avec une tension
de vapeur plus lev.
Pour les essences reformules par ajout de lthanol, nous
avons retenu 5 mlanges dont les compositions sont
reprsentes dans le tableau 2. Les principales caractristiques
des essences reformules sont reprsentes dans le tableau 3.


TABLEAU 1
CARACTERISTIQUES DESSENCE SUPER ET DES BASES UTILISEES
Caractristiques Platformat Essence SR Solvant lger Essence super
Densit 15C
TVR (kpa)
NOR
Indice de rfraction 20C
Point d'aniline (C)
Teneur en soufre (ppm)
Distillation ASTM
PI (C)
PF (C)
Rsidu en (%vol)
Pertes en (%vol)
Analyse chromatographique
n-paraffines (% mass)
iso paraffines (% mass)
naphtnes (% mass)
aromatiques (% mass)
inconnus (% mass)
Teneur en plomb (g/l)
0,7574
35,9
90
1,4340
< 26
< 20

41,7
185,5
1,1
1,4

16,535
44,575
7,904
29,866
1,121
0
0,6387
144,7
60
1,3645
53
< 20

20,3
95,7
0,5
4,1

53,8
40,4
4,9
0,9
0
0
0,7180
25,9
72
1,4026
58
< 20

66,2
129,5
1
1

33,2
38,2
25,7
2,9
0
0
0,7548
66,3
96
1,4365
19
0,1

40
190,4
1
1,5

19,1
41,2
12,2
27,9
0,4
0,4

TABLEAU 2
COMPOSITION DES ESSENCES REFORMULEES EN % VOL.
Bases Essence 1 Essence 2 Essence 3 Essence 4 Essence 5
Platformat
Essence SR
Solvant lger
Ethanol
80
13
2
5
73
20
2
5
70
17
8
5
71
23
1
5
75
10
10
5


TABLEAU 3
CARACTERISTIQUES PHYSICO-CHIMIQUES DES ESSENCES REFORMULEES
Caractristiques Essence 1 Essence 2 Essence 3 Essence 4 Essence 5
Densit 15C
TVR (kpa)
NOR
Indice de rfraction 2OC
Point d'aniline (C)
Teneur en soufre (ppm)
Distillation ASTM
PI (C)
PF (C)
Rsidu en (%vol)
Pertes en (%vol)
Analyse chromatographique
n-paraffines (% mass)
iso paraffines (% mass)
naphtnes (% mass)
aromatiques (% mass)
inconnus (% mass)
0,7434
56,7
91,8
1,4479
< 26
< 20

35,5
183,2
1
0.7

20,830
37,978
4,608
28,355
8,229
0,7350
67,2
90,4
1,4260
< 26
< 20

36,9
180,6
1,1
1,2

18,454
53,050
10,582
15,681
2,232
0,7367
61,4
89
1,4281
< 26
< 20

34,5
181,4
1,1
1,5

21,617
40,109
10,820
25,425
2,029
0,7368
61,7
88,8
1,4228
< 28
< 20

37
181,1
1
1,2

22,893
41,037
10,114
23,497
2,459
0,7433
53,9
88,8
1,4488
< 28
< 20

38,3
181,3
1,1
1,9

19,967
40,384
11,128
26,432
2,090
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III. PARTIE CALCUL

A. Corrlation propose
Nous proposons un modle mathmatique pour
lestimation de lindice doctane NOR des essences
reformules. Ce modle est bas sur lutilisation de la
rgression multilinaire de lindice doctane dtermin
exprimentalement sur les compositions X
j
(j = 1(Platformat),
2(Essence SR), 3(Solvant lger), 4(Ethanol)), en fraction
volumique des diffrentes bases utilises. Ce qui permet de
mettre en vidence lquation suivante :

NOR = 97,55X
1
+ 77,55X
2
+ 76,55X
3
+ 11,75X
4
(1)

Dans le but de dterminer la prcision des diffrentes
constantes, nous associons cette corrlation le calcul de
lerreur relative en pourcentage (Er (%)) et le coefficient de
corrlation (R), qui sont dfinis par les formules suivantes :

Er(%) = 100( |NORexp NORthe|/ NORexp)/n (2)

R = ((NORthe )/( NORexp ))
1/2
(3)

Avec : NORexp = la valeur exprimentale ou mesure de
NOR ; NORthe = la valeur estime ou thorique de NOR ; n =
nombre de points exprimentaux, est donne par la formule :

= ( NORexp ) / n.

Les valeurs des grandeurs statistiques calcules (Er =
1,032 % et R = 0.998) montrent que le modle propos est
caractris par une trs grande prcision ; ce qui permet
dajuster la valeur de lindice doctane en fonction des
compositions des mlanges tudis.

B. Optimisation de la reformulation
Dans tous les problmes de dcision rencontrs dans la
pratique, la programmation linaire fournit un cadre trs vaste
pour traiter une grande varit des problmes doptimisations
linaires o les programmes linaires sont sans doute les plus
frquents. La raffinerie dAlger veut produire des
supercarburants. Ces super carburants se composent dun
mlange de plusieurs produits ptroliers, de qualit diverse,
leurs caractristiques sont cites prcdemment (tableau 1).
Le carburant produit doit prsenter un indice doctane lev,
donc notre objectif est de maximiser la valeur de lindice
doctane, c'est--dire maximiser la fonction (NOR) trouve
prcdemment avec des contraintes imposes par les normes
de fabrication. Les principales contraintes sont :

- La TVR dans lt ne doit pas dpasser 60 kpa.
- La densit de mlange 15C compris entre deux valeurs
suprieure et infrieure (0,735 et 0,785).


- La teneur en aromatiques dans le mlange dessence ne doit
pas dpasser 35%.

- La somme de toutes les teneurs gale 1 (X
1
+X
2
+X
3
+X
4
= 1),
avec X
1
0, X
2
0, X
3
0 et X
4
0
On cherche maximiser la fonction NOR = f (X
1
, X
2
, X
3
, X
4
)
en rsolvant le systme suivant :

> > >

=
= + + +
s + +
s + + +
> + + +
s + + +
0 ; 0 ; 0
05 , 0
1
35 9 , 2 9 , 0 866 , 29
785 , 0 7931 , 0 7180 , 0 6387 , 0 7574 , 0
735 , 0 7931 , 0 7180 , 0 6387 , 0 7574 , 0
60 155 9 , 25 7 , 144 95 , 35
3 2 1
4
4 3 2 1
3 2 1
4 3 2 1
4 3 2 1
4 3 2 1
X X X
X
X X X X
X X X
X X X X
X X X X
X X X X


La rsolution de programme doptimisation, montre que si
on mlange les bases avec les proportions : 75,5% de
Platformat ; 10,6% dEssence SR ; 8,9% Solvant lger et 5%
dEthanol, on aura une valeur dindice doctane maximale
gale 91,70. Dans le but de vrifier le rsultat obtenu, on
procde lexprimentation. Nous mlangeons les bases
choisies, en utilisant les proportions prcdentes, lindice
doctane mesur de cette essence a la valeur NORexp = 91,05.
Les rsultats obtenus ne sont pas satisfaisants puisque on na
pas pu atteindre lindice doctane recherch (min 95).
Daprs la vrification exprimentale, nous remarquons que la
valeur trouve est en concordance presque totale avec celle
trouve par loptimisation, avec une erreur relative de 0.71%.


IV. APPLICATION DANS LA FORMULATION DES
ESSENCES SUPERS
Avec Le biothanol utilis, est labor par la fermentation
des sucres de rebuts de Deglet-Nour ainsi que de dattes de
faible valeur marchande (Hamraya) qui peut tre
avantageusement introduit dans les super carburants. Dans le
but dadapter nos carburants aux normes internationales
actuelles dune part et dans le souci de diminuer la pollution
qui menace nos villes dautre part, nous proposons une
nouvelle application locale de lthanol, substance
nergtique stratgique et base de nombreuses industries en
la reformulation des essences super sans plomb par
lintroduction de lthanol produit partir de dchets de
dattes, par consquent du biothanol. Pour cela nous avons
prpar une essence super sans plomb partir des mmes
bases utilises prcdemment de la raffinerie dAlger, en
utilisant les proportions optimales dj trouves. Lindice
doctane de lessence reformule avec le biothanol est
environ 90,25. Cette valeur est lgrement infrieure celle
de lessence reformule avec lthanol industriel (91,05).


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V. CONCLUSIONS
Avec Dans notre tude on a utilis des bases de la
raffinerie dAlger en introduisant la nouvelle base qui est
lthanol. En termes de conclusion nous pouvons rsumer ce
travail comme suit :
Les essences reformules prsentaient un indice doctane
relativement loin des normes, caus principalement par la
mauvaise qualit du platformat de la raffinerie dAlger dont la
valeur de lindice doctane est de 90. Ce problme justifi par
le vieillissement et lempoisonnement du catalyseur de lunit
de reforming catalytique. De Plus, nous avons tent trouver
laide dune mthode mathmatique, une corrlation donnant
la variation de lindice doctane en fonction des compositions
des mlanges. Les rsultats de loptimisation ont t tests
avec succs et peuvent tre amliors en utilisant dautres
bases disponibles au niveau de nos raffineries.
Lintroduction du biothanol dans la reformulation de
lessence super sans plomb a t ralise des fins purement
cologiques, et dans les mmes conditions lthanol industriel
a t utilis titre comparatif. Concernant la valeur de lindice
doctane, dans le cas o ladditif est le biothanol, prsente
une efficacit assez similaire de lthanol industriel. Par
consquent, nous constatons une lgre diffrence entre la
composition de lthanol industriel et celle du biothanol. Un
biothanol non polluant partir de surplus de dattes produites
en Algrie, permet en ce sens de valoriser ce substrat comme
moyen de substitution la mlasse.
En perspective, nous proposons les solutions suivantes
pour compenser la perte en octane engendre par la qualit du
platformat :
- Rhabiliter lunit de reforming pour produire un platformat
de bonne qualit.
- Doper le pool essence avec une faible concentration en
aromatiques lourds (10 12 %).
- Utilisation des moyens plus performants pour la purification
du biothanol utilis.

REFERENCES

[1] Guibet J.C., Martin B. and Montagne X. (1991). "Gasoline
composition effects on exhaust emissions", 13th World Petroleum
Congres, Buenos Aires.
[2] Guibet J. C. (1981). "Utilisation des produits organiques oxygns
comme carburants et combustibles dans les moteurs, Premire partie:
Aspects techniques de l'utilisation sur moteurs", Revue de l'Institut
Franais du Ptrole, Vol.36, N5, Septembre-Octobre.
[3] Nocca J. L., Forestire A. et Cosyns J. (1994) "Nouvelles technologies
IFP pour la reformulation des essences", Revue de l'Institut Franais du
Ptrole, Vol.49, N5, Septembre-Octobre.
[4] Nocca J.L., Forestire A. and Cosyns J. (1990). "IFPs new
technologies for formulated gasolines", NPRA Meetting, San Antonio.
[5] Ibelaid K. (2005), "Reformulation de super carburants sans plomb par
ajout de composes oxygns", Thse de Magister en Gnie Chimique,
E.N.P.Alger, Algrie.
[6] IEA Bioenergy Task 42 on Biorefinery & EC FP6 IP BIOSYNERGY,
Adding Value to the Sustainable Utilisation of Biomass
,Biorefinery Training Course, Gent, Ed de jong.(2009).
[7] E. POITRAT, cole dingnierie. biocarburants Doc. BE 8 550v2.
(2009).
[8] A.Fromntin., F.Biollay., A.Dauriat., H.Lucas-Posta., Prof.J-
D.Marchand., Prof.G.Sarlos., Caractrisation de filire de production
de biothanol dans le contexte helvtique thse de Magistre, cole
polytechnique fdrale de Lausanne. (Mars 2000).
[9] D.CROUZET, R. LAMBERT, F. PREBOIS .La production de
biothanol par les levures Saccharmoyces Cerevisiae . Thse.
( dcembre 2008).
[10] P.C. BADGER, An Overview of Ethanol-from-Cellulose ,
Appalachian Woody Biomass to Ethanol Conference, Shepherdstown,
(2007) .
[11] M.B Sticklen., Plant genitic engineering for biofuel production :
towards affordable cellulosic ethanol . Nature Reviews Gentics 9,
433-443 (2008).
[12] M. Feldman. Taxonomie classification and names of wild , cul an
moderne cultivated weats. Evolution of plants.120-128. (1976).
[13] P. Gilles. Cultiver le palmier dattier . Ed la librairie du Cidar,
Gridao, France. (2000).
[14] I. Booij et al. tude de la composition chimique des dattes
diffrents stades de maturit pour la caractrisation vgtal de divers
cultivars de palmier dattier ( Phoenix Dactylifera L) v 45 N6.(1992).
[15] P. Meunier. Le palmier dattier .Ed. Maisonneuve, Paris. (1973) .
[16] Y. Noui. Caractrisation physico-chimique comparative des deux
constituants de la pulpe de datte Mech- Degla. Thse de Magistre.
Universit de Boumerds. (2007).
[17] P. Estanove. Valorisation de la datte CIHEAM, options
Mediterraneennes Ed. IRFA-CIRAD,France.N11. (1990).
[18] K. Yahiaoui. Caractrisation physico-chimique et lvolution du
brunissement de la datte Deglet-Nour au cours de la maturation INA,
El-Harrach (1998).
[19] F.Kaidi et A . Touzi . Production et Valorisation Biomasse ;
production de bioalcool des dchtes de dattes. 75-78. (2001).
[20] M. OULD EL HADJ D. Etude comparative de la productivit
dalcool brut de dattes selon les varits . Recherche Agronomique,
N 9, 91-99.(2001).
[21] S.Acourene et al. << Caractrisation physicochimique des principaux
cultivars de dattes de la rgion des Zibans >>. Recherche
agronomique 9,19-30.(1997).
[22] H.Hasnaa., A.Hamoude., Etude de quelques critres de qualit des
principales varits de dattes Marocaines ,Erfoud Maroc (2005).
[23] M. Cheikh. Contribution ltude de la production dalcool et de
vinaigre par quatre varits de dattes communes . Mmoire
dingniorat dtat en agronomie ITAS Ouargla.(1994).