1. I ntroduo gua a nica substncia qumica que est presente nos trs estados fsicos da matria na natureza: slido (gelo), lquido e gasoso (vapor); gua na forma slida dentro dos organismos vivos um grande inimigo da maioria das formas de seres vivos da natureza. Isto porque a remoo de gua lquida dos tecidos leva a danos nas reaes qumicas. Reaes qumicas na qual a gua um dos reagentes (ou produto) so basicamente de quatro tipos: oxidao, reduo, hidrlise e condensao. Por razes bvias estas reaes desempenham um papel crucial nos processos da vida; A estrutura da molcula de gua na forma lquida extremamente crtica na dissoluo de todos os tipos de espcies moleculares. A gua tambm afeta o comportamento intra-e intermolecular de tais molculas dissolvidas; gua participa da maioria das reaes qumicas. Ela tambm funciona como um lquido lubrificante e de limpeza, transportando tanto nutrientes para os rgos alvos como tambm eliminando certos produtos indesejveis; gua foi o nico habitat natural para o inicio da vida; Plantas necessitam de gua para a fotossntese e perdem gua por transpirao e evaporao enquanto que os animais asseguram seus suprimentos de gua principalmente dos alimentos e bebidas, que so balanceados por uma perda de gua devido ao suor, transpirao e excreo. Uma simples rvore retira e transpira cerca de 190 L de gua por dia. Na Europa, o consumo domstico de gua gira em torno de 230 L por pessoa por dia; Vrios distrbios patolgicos podem surgir em um organismo vivo devido s alteraes no manejo correto da gua pelos organismos;
1 Arquimedes Lavorenti. Professor Associado do Depto. de Cincias Exatas, ESALQ/USP, Caixa Postal 9, 13418-900 Piracicaba SP. E-mail: alavoren@carpa.ciagri.usp.br - Publicao Destinada ao Ensino de Cincias - Qumica - 28/3/2002 2 Um ser humano adulto tem em mdia uma taxa de renovao diria de gua de aproximadamente 4% de seu peso corpreo: 2,5 kg, dos quais 300 g so produzidos endogenamente pela oxidao de carboidrato. Se glicose consumida pelo organismo: C 6 H 12 O 6 + 6 O 2 = 6 CO 2 + 6 H 2 O O restante absorvido pela ingesto de alimentos e bebidas, enquanto que a perda computada pelo suor, transpirao e excreo; O ciclo de evaporao e precipitao da gua de elevada magnitude e assegura que os recursos de gua da terra sejam reciclados anualmente 37 vezes; A quantidade de gua que chega na terra cada ano, na forma de precipitao, poderia cobrir a rea do globo at uma altura de 50 cm; Do total mdio de chuva, cerca de 70% evapora; o restante aparece como gua lquida na superfcie ou abaixo da superfcie da terra; Os 30% de gua que no retorna para a atmosfera por evaporao chamado de runoff (escorrimento superficial) e constitui o suprimento potencial de gua disponvel da regio; Atualmente, a proporo de recursos de gua fresca total da terra que participa do ciclo hidrolgico no ultrapassa 0,003%, o restante fica bloqueado nas capas de gelo e geleiras da Antrtica; A grande maioria das necessidades de gua para a agricultura. Cerca de 75% do suprimento de gua no mundo usado para produo de alimentos, porm a fim de utilizar mais da precipitao anual, avanos tecnolgicos significativos na irrigao necessitam ser feitos. 2. Estrutura e composio da molcula de gua O comportamento macroscpico da gua depende dos detalhes de sua estrutura molecular. A molcula de gua formada por um tomo de oxignio e dois tomos de hidrognio. Os dois tomos de hidrognio esto unidos ao oxignio por meio de duas ligaes covalentes. A ligao denominada covalente quando dois eltrons, cada um proveniente de um tomo, so compartilhados igualmente pelos dois ncleos atmicos. Esquematicamente, a 3 ligao entre os dois tomos pode ser representada, segundo Lewis, por um trao ou ento representando cada eltron por um ponto. Quando um tomo possui um par de eltrons livres e pode compartilha-los com outro tomo ou grupo de tomos, esta ligao denominada de ligao covalente dativa. A molcula de gua isolada em equilbrio geomtrico apresenta uma forma angular de 104 o 27 e o comprimento da ligao O-H de 0,0958 nm (1 nm = 10 -9 m):
O tomo de oxignio mais eletronegativo (eletronegatividade a capacidade relativa de um tomo atrair eltrons para si quando da formao de uma ligao qumica) que os de hidrognio, assim sendo, ele atrai os eltrons que esto sendo compartilhados atravs das ligaes covalentes com mais fora, fazendo com que os eltrons fiquem mais prximos do tomo de oxignio do que dos de hidrognio. O tomo de oxignio fica mais negativo que os tomos de hidrognio, e resulta que a molcula de gua se torna polar (O grau de polaridade da molcula dado pelo seu momento dipolar, representado por , e medido em Debye), pois tem um plo positivo formado pelos dois tomos de hidrognio e um plo negativo formado pelo tomo de oxignio:
Essa polaridade da molcula de gua est associada s suas propriedades fsico- qumicas, tais como o ponto de fuso (PF), ponto de ebulio (PE) e a capacidade de dissolver slidos inicos.
ou - + + - + O H H 104 o 27 4 3. Propriedades fsicas e qumicas da gua Algumas propriedades fsico-qumicas da molcula de gua: A gua, em seu estado natural mais comum, um lquido sem sabor (inspido), transparente (incolor) e sem cheiro (inodoro); Densidade (mxima) = 1 g cm -3 (4 o C); 997 kg m -3 na forma lquida e 920 kg m -3 na forma slida; Calor especfico (capacidade calorfica) = 1 caloria por grama e por grau [75,2 joules (mol k) -1 ]; Temperatura de fuso = 0 o C (1 atm); 273,2 K; Temperatura de ebulio = 100 o C (1 atm); 373,2 K; Tenso superficial = 72 mJ m -2 ; Condutividade trmica = 0,58 J (s m K) -1 na forma lquida e 2,1 J (s m K) -1 na forma slida; Constante dieltrica = 78,5; Momento dipolar, = 1,85 D (Debye); gua um anflito (atua como cido ou como base, segundo o conceito de Brnsted- Lowry); gua um composto estvel que no se decompe em seus elementos at 1300 o C; Reage com os metais alcalinos (Li, Na, K, Rb e Cs) formando um hidrxido e desprendendo hidrognio: Na + H 2 O NaOH + H 2
Reage com os xidos metlicos para formar hidrxidos: CaO + H 2 O Ca(OH) 2
Reage com os xidos no metlicos para formar cidos: SO 2 + H 2 O H 2 SO 3
Forma ligaes de hidrognio fortes, especialmente com nions de tamanhos menores. Quando duas molculas de gua se aproximam ocorre uma interao entre as mesmas, conhecida por ligao de hidrognio, devido s interaes eletrostticas entre as cargas. As regies positivas em uma molcula de gua atraem as regies negativas em outras molculas de gua e um tomo de hidrognio compartilhado por dois outros tomos. O 5 doador o tomo ao qual o hidrognio est ligado mais fortemente. O receptor (tendo uma carga negativa parcial) o tomo que atrai o tomo de hidrognio:
A palavra eletrosttica freqentemente usada para descrever interaes entre espcies que so trazidas juntas, sem nenhuma deformao de suas camadas eletrnicas carregadas ou qualquer troca de eltrons; Doa par de eltrons (bases de Lewis) para formar ligaes coordenadas com ctions metlicos de transio. Forma as substncias chamadas de complexos; gua tambm pode acomodar concentraes limitadas de substncias no polares nos espaos intersticiais de sua estrutura tridimensional. 4. A gua como solvente A distribuio de molculas em um fluido controlada pela energia de interao entre as mesmas. A natureza da interao, por sua vez, depende sensivelmente da geometria molecular e distribuio das cargas. No caso particular da gua, a ligao de hidrognio um componente predominante para as energias de interao. Formalmente as propriedades das solues podem ser levadas em considerao em termos de trs contribuies para com a energia potencial total: efeitos de solvente-solvente, solvente-soluto e soluto-soluto. A gua dissolve muitas substncias slidas, lquidas ou gasosas, especialmente cidos e slidos inicos. Molculas que so facilmente miscveis com a gua so provavelmente tambm polares e contm um ou mais grupos capazes de fazerem ligaes de hidrognio. H O H O H Ligao de hidrognio Doador Receptor H 6 gua prefere fazer ligaes de hidrognio consigo mesma. Falhando esta possibilidade, o prximo que pode acontecer formar ligaes de hidrognio com outras molculas hidroxlicas. Onde mesmo a segunda alternativa falha ou impossvel, molculas de gua iro fazer uma reorganizao na orientao que torne possvel a manuteno de uma rede de ligao de hidrognio tridimensional de gua, com a formao concomitante de gaiolas ou jaulas (cavidades). Esta configurao capaz de acomodar molculas hspedes no polares, embora um preo deva ser pago em termos de graus de liberdade permitida para orientao. Esta a origem do efeito hidrofbico. A introduo de molculas apolares, ou resduos apolares nas molculas de gua, as quais so molculas polares, leva a uma reduo nos graus de liberdade espacial, de orientao e dinmica das molculas de gua vizinhas. Em outras palavras, gua se torna de uma maneira configurada mais confinada. Este efeito chamado atualmente de hidratao hidrofbica. Por ser polar, a gua aproxima-se dos ons que formam um composto inico (slido) pelo plo de sinal contrrio carga de cada on, conseguindo assim anular suas cargas e desprend-los do resto do slido. Uma vez separado do slido, os ons so rodeados por molculas de gua, evitando que eles regressem ao slido (ex. NaCl). Devido a natureza polar da gua, NaCl pode ser quebrado em seus ons, isto , Na + e Cl - , o que significa que o lado da molcula da gua que contm os tomos de hidrognio (+) atrairo os ons Cl - , e os ons Na + sero atrados pelo lado do tomo de oxignio da gua. Esta a maneira como as substncias slidas inicas se dissolvem na gua, e este processo chamado de hidratao. Quando o solvente outro que no a gua, o processo denominado de solvatao. No exemplo da dissoluo de NaCl em gua, a gua chamada de solvente. O solvente pode ser qualquer substncia que permita uma substncia ser dissolvida nela. Este o componente da soluo que se apresenta em maior quantidade. Freqentemente, mas no necessariamente, ele um lquido. gua considerada como solvente universal. Nesta reao, NaCl chamado de soluto, ou a substncia que se dissolve no solvente. 7
Embora a gua no seja a nica substncia que possa ser utilizada como solvente, ela a principal substncia usada, assim sendo, quando a gua usada como solvente, ns temos uma soluo aquosa. No exemplo acima, o NaCl uma soluo aquosa. Nem todas as substncias so polares. Algumas so no polares ou apolares. Benzeno um solvente comum apolar. Devido a existncia de substncias polares e apolares, h uma regra que os estudantes e qumicos gostam de usar, para verificar se as substncias podem se dissolver. A regra : o semelhante se dissolve no semelhante. Isto significa que se um qumico est tentando dissolver um soluto polar, um solvente polar deve ser usado, e de modo semelhante, se ele est tentando dissolver um soluto apolar, um solvente apolar deve ser usado. Esta regra funciona em cerca de 95% das vezes, porm como em todas as regras h sempre excees. Algumas propriedades do soluto que so relevantes para a solvatao: verificar se o soluto inico, polar ou no polar, e neste ltimo caso, a extenso com que ele polarizvel. Propriedades do solvente que so relevantes para a solvatao: verificar se podem transferir prtons ou se apresentam ou no dipolo em suas molculas. 5. Soluo aquosa Quando um slido se dissolve em um lquido, o slido parece desaparecer. As partculas do slido de tamanhos visveis se quebram em partculas minsculas que so distribudas ao acaso atravs do lquido, e o lquido permanece transparente. O soluto forma uma espcie de ligao com o solvente. No caso de solues aquosas, esta ligao pode ser ligaes de hidrognio, como com o acar, ou hidratao, como com o cloreto de sdio. 8 Outros termos usados para as solues: Insolvel. Quando um slido adicionado a um lquido (solvente), se o slido insolvel ele ir se deslocar para o fundo do frasco e permanecer essencialmente inalterado fisicamente. Nenhuma ligao ser formada entre o lquido e o slido e ele no se dissolver. Suspenso. Algumas vezes quando um slido insolvel adicionado a um lquido e a mistura agitada, as partculas do slido no afundam ms permanece distribuda por todo o solvente; e eles fazem isto sem mudana na aparncia fsica. A soluo fica uma nvoa isto , no fica mais transparente porque as partculas slidas se distribuem nela. Leite uma suspenso de gotas de gordura em gua. Neblina uma suspenso de gotas dgua em ar. Fumaa uma suspenso de partculas slidas pequenssimas no ar. Levemente solvel. Poucos solutos so completamente insolveis em um solvente. Freqentemente uma pequena quantidade se dissolve. Quando esta quantidade medida, o soluto dito como sendo parcialmente ou levemente solvel. Miscvel. Os termos acima se referem principalmente a solues de slidos em lquidos. Quando um lquido se dissolve em outro lquido para formar uma soluo, o termo miscvel usado. O solvente ser o componente que est em maior quantidade. Etanol completamente miscvel com gua uma propriedade usada para produzir uma grande variedade de concentraes de bebidas alcolicas. Imiscvel. Quando um lquido insolvel em outro lquido, isto , os lquidos no se misturam, o termo usado imiscvel. Os dois lquidos iro formar camadas separadas com o de menor densidade na parte superior. leo imiscvel com a gua, e tem a menor densidade, e ento ele flutua na superfcie da soluo. Parcialmente miscvel. Se um lquido se dissolve em certa extenso em um segundo lquido, ento as duas camadas sero formadas novamente. Agora as camadas sero constitudas de: a) uma soluo do lquido mais denso no lquido menos denso. O lquido menos denso forma a camada superior, b) uma soluo do lquido menos denso no lquido mais denso. O lquido mais denso forma a camada inferior. Solvatao e Hidratao. Quando um slido inico agitado na gua, as molculas polares de gua rodeiam as partculas e foras eletrostticas so formadas entre o oxignio e o on metlico e tambm entre o hidrognio e o nion. Estas ligaes ajudam o slido a se dissolver e se quebrar em ons individuais. Este processo chamado de hidratao. Algumas 9 ligaes de hidrognio entre as molculas de gua sero quebradas neste processo, antes que as novas ligaes entre gua e os ons possam ser formados. Uma vez que a quebra e formao de ligaes envolvem absoro e liberao de energia, h uma alterao de temperatura que notada na soluo. Alguns sais, quando adicionados gua, resulta no aquecimento da soluo, por outro lado com a maioria dos sais resultam num abaixamento de temperatura. Se a soluo se aquece (libera calor, exotrmica) ou se resfria (ganha calor, endotrmica), depende se o calor exigido para quebrar ligaes de hidrognio for menor que (para uma troca exotrmica) ou maior que (para uma troca endotrmica) o calor dado para formar novas ligaes. Embora hidratao um processo muito comum; o solvente no tem que ser a gua. Isto pode ocorrer quando qualquer soluto dissolvido em um solvente polar. O termo geral para isto solvatao. Hidratao , portanto uma forma especial de solvatao. 6. Unidades de volume A unidade de volume do Sistema Internacional (SI) o decmetro cbico (dm 3 ). Ele contm 1000 centmetros cbicos (cm 3 ). Os termos mililitros (mL) e litros (L) so usados freqentemente e substituem os cm 3