Seminario Acetona 2012

INTRODUCCIN
(1)
En 1970, en EE.UU., todava el 50-60% de la acetona total proceda de Isopropanol.
Actualmente es el proceso del cumeno, con su co-producto la acetona, el que ocupa el
primer lugar como proveedor. As, ya en 1979, el 67% de la capacidad de produccin
corresponda a esta fuente.
La Acetona se fabrica principalmente mediante los procesos de peroxidacin del
Cumeno o la Deshidrogenacin del Alcohol Isoproplico (2 Propanol). En el primer
proceso, que es el utilizado en mayor proporcin, el cumeno se oxida hasta
hidroperxido, el cual se rompe para producir Acetona y Fenol. En este proceso se
produce en grandes cantidades de Benceno como subproducto. En el segundo proceso,
que es mucho ms costoso, el Alcohol Isoproplico se deshidrogena catalticamente para
obtener Acetona e Hidrgeno. En muchos pases como Rusia, Egipto, Brasil e India, se
utiliza la fermentacin de almidn de maz y melazas para la produccin de Acetona.
Existen dos formas industriales de obtencin de acetona con dos fundamentos de
reaccin cada una: en fase gaseosa (como la des hidrogenacin pura) y en fase lquida
(des hidrogenacin pura).
Para el isopropanol existe una Deshidrogenacin oxidante a 400-600C sobre
catalizadores de Ag o Cu, as como una va de des hidrogenacin pura a 300-400C
sobre ZnO o a 500C y 3 bar sobre catalizadores de Cu o latn. La preferida
industrialmente es la des hidrogenacin. Se realiza en fase gaseosa, por ejemplo, con
ZnO segn el proceso de la Standard Oil, que para una conversin de un 98% de
isopropanol alcanza una selectividad en acetona del 90%:
(CH3)2CHOH (cat) (CH3)2CO + H2 (H= 16 kcal/mol)
Este es un proceso endotrmico a 327 C. Se ha estudiado un gran nmero de
catalizadores como Cobre, Zinc y Metales de Plomo, adems de los xidos de Cobre,
Zinc, Cromo, Manganeso y Magnesio. En un proceso tpico, la mezcla azeotrpica de
agua y 2 Propanol (87,8% en peso) se vaporiza y se alimenta a un lecho cataltico en un
reactor especialmente diseado para permitir una transferencia de calor eficiente. El
Hidrgeno que se produce puede mezclarse con el alimento para prevenir fallas del
catalizador. El reactor est compuesto de una gran cantidad de tubos de acero de 2,5
mm calentados con aceite, vapor a alta presin, gases calientes o sales fundidas. La
reaccin produce Hidrgeno como un muy valioso subproducto. Este se separa por
condensacin de los otros componentes. La Acetona se separa por destilacin.
UNIVERSIDAD NACIONAL DE TUCUMAN
DEPARTAMENTO DE INGENIERA DE PROCESOS Y GESTIN INDUSTRIAL
CTEDRA: DISEO Y OPTIMIZACIN DE PROCESOS
2
Por un proceso industrial empleado por la Deutsche Texaco puede conseguirse la
Deshidrogenacin ya a 259-270C y a 25-30 bar en la fase gaseosa en presencia de un
catalizador de Cu soportado con una conversin de isopropanol del 80%.
La Deshidrogenacin se puede hacer tambin en fase lquida segn un proceso de IFP
en un disolvente de ebullicin alta con catalizadores de nquel Rancy o cromito de cobre
finamente suspendidos a unos 150C.
(1)
Enciclopedia Ullmann
ACETONA
La acetona o propanona es un compuesto qumico del grupo de las cetonas que se
encuentra naturalmente en el medio ambiente.
La acetona se encuentra en el medio ambiente y tambin se produce de forma
industrial. Se halla normalmente en concentraciones bajas en el cuerpo como resultado
de la degradacin de la grasa. El cuerpo la utiliza durante los procesos normales de
produccin de azcar y grasa. Es un lquido incoloro que tiene un olor y sabor peculiar.
La presencia de esta sustancia en el aire empieza a ser detectada por los individuos a
concentraciones que oscilan entre 238-333 mg/m3 (100-140 ppm), aunque algunas
personas pueden olerla a concentraciones mucho ms bajas.
Un mtodo de obtencin es la deshidrogenacin cataltica del alcohol isoproplico.
CARACTERSTICAS DE LA ACETONA
- A temperatura ambiente se presenta como un lquido incoloro de olor caracterstico
- Se evapora fcilmente
- Es inflamable y es soluble en agua
- Tambin se le conoce como dimetil cetona, 2-propanona y beta-
cetopropano
APLICACIONES Y USOS
La acetona se utiliza principalmente como solvente. Sus principales
aplicaciones son: La Acetona tambin presenta usos en la industria
alimenticia como disolvente de extraccin para grasas y aceites, y
como agente de precipitacin en la purificacin del azcar y el
3
almidn.
La mas importante es para la fabricacin de metil metacrilato de metilo, acido
metacrilico, metacrilatos, Bisfenol A, entre otros.
Distribucin del acetileno en cilindros y la nitroglicerina.
Limpieza de microcircuitos, partes electrnicas, etc.
Limpieza de prendas de lana y pieles.
Cristalizacin y lavado de frmacos.
Como base para diluyentes de lacas, pinturas, tintas, etc.
Solvente para la mayora de plsticos y fibras sintticas
Ideal para adelgazar resinas de fibra de vidrio.
Limpiar herramientas de fibra de vidrio y disolver resinas de epoxi.
Se usa como componente voltil en algunas pinturas y barnices.
Es til en la preparacin de metales antes de pintarlos.
Disolvente de esmaltes industriales y pinturas de uas.
Disolvente en la fabricacin de plvora sin humo.
En la fabricacin de celuloide y seda artificial.
Como disolvente-cemento de los tubos de Cloruro de Polivinilo (PVC).
APLICACIONES MDICAS.
Propiedades teraputicas: es poco usada.
Fue recomendada como anestsico en sustitucin del cloroformo. .
Antirreumtico (uso externo).
DESCRIPCIN DEL PROCESO
Una solucin acuosa del alcohol isopropilo se alimenta en el reactor, donde la
corriente se vaporiza y se reacciona sobre un catalizador slido a 250 270 C, en un
reactor multitubular, obtenindose tpicamente conversiones por paso de entre 85% y
92%.
Las reacciones que ocurren dentro del reactor son las siguientes:
CH
3
-CHOH-CH
3
CH
3
-CO-CH
3
+ H
2
(1)
4
isopropyl alcohol (IP) acetone (AC) hydrogen (HY)

2 CH
3
-CHOH-CH
3
(CH
3
)
2
CH-O-CH(CH
3
)
2
+ H
2
O(2)
2 IP di-isopropyl ether (DE) water (WA)

CH
3
-CHOH-CH
3
CH
2
=CH-CH
3
+ H
2
O (3)
(IP) propylene (PY) (WA)
Siendo la primera, es la deseable la segunda una reaccin de condensacin favorecida a
bajas temperaturas y la tercera es una reaccin de des hidratacin que se espera que
sea significativa a altas temperaturas.
Los vapores de acetona son parcialmente condensados y pasan por un separador
lquido- vapor.

La acetona remanente es separada del hidrgeno(H2) producido en la reaccin y
extrada en una planta de enfriamiento.

El H2 extrado es de una pureza del 99 %.

La acetona cruda es destilada en un proceso de purificacin con 3 columnas
rectificadoras, obtenindose acetona con 99,5% de pureza mnima, y 0.5% de agua
mxima
PLANTA DE ACETONA 2012:
Los planes para la nueva planta de produccin de 1000 toneladas anuales de acetona a
partir de isopropanol avanzan rpidamente. La reaccin que se produce es la siguiente:
CH3-CHOH-CH3 CH3-CO-CH3 + H2
Ha de tenerse en cuenta que la alimentacin es una mezcla azeotrpica (88% en peso
de alcohol, 12% de agua con punto de ebullicin de 80.4 C).
La cintica de la reaccin es de primer orden con respeto a la concentracin de alcohol
y puede estimarse a partir de la siguiente ecuacin:

5
( ) | | s m Kmol
IPA
C
RT
a
E
k
IPA
r
3
/ * exp *
0 |
|
.
|
\
|
=

Formulen a la brevedad, un flowsheet lo mas detallado posible para el proceso
planteado, el cual debe incluir el sistema de separacin, realizando todas las
consideraciones necesarias para definir el valor de las variables de inters para este
proceso, indicando para cada unidad las condiciones de operacin. Punto bonus: debe
estudiarse a fondo la separacin del azeotrpo utilizando un componente de ebullicin
intermedia, como el ciclohexano.
DATOS:
Produccin de Acetona = 1000 Tn/Ao
Obtencin de Acetona por Deshidrogenacin de Isopropanol.
La alimentacin es una mezcla lquida azeotrpica, de 88% en peso de Isopropanol

PROPIEDADES DE LOS COMPUESTOS:

COMPUESTO M (Kg/Kmol) Teb (C) Hf j/mol Gf (j/mol) a b c
H2 2,016 -252,8 0 0 27,143 9,27E-03 -1,38E-05
Acetona 58,08 56,2 -217710 -153150 6,301 2,61E-01 -1,25E-04
Isopropanol 60,096 82,2 -272600 -173500 32,427 1,89E-01 6,41E-05
Agua 18,015 100 -242000 -228770 32,243 1,92E-03 1,06E-05
REACCIONES DE INTERS:
Reaccin Principal:
CH3-CHOH-CH3 CH3-CO-CH3 + H2 (1)
Secundarias:
2 CH3-CHOH-CH3 (CH3)2CH-O-CH(CH3)2 + H2O (2)
CH3-CHOH-CH3 CH2=CH-CH3 + H2O (3)
| |
(
=
(
=
gas de m
Kmol
en C
Kmol
MJ
E
s reactor de m
gas m
k
IPA
a
3
3
3
5
0
38 . 72
*
10 * 51 . 3
6
DESARROLLO:
- CRITERIO ECONMICO:
PE = Ventas (Productos + Subproductos) Costos (Reactivos)
COMPUESTO PRECIO ($/mol)
Alimentacin 11,5
Acetona 18,8
Hidrogeno 0,59

PE = 1000 Tn/ao * 1000 mol/Tn*(0.59/2.016+18.8/58.08-11,5/46.93) [$/mol]
PE = 0,3713*10
6
[$/ao] Proceso rentable

- SISTEMA BATCH VS. CONTINUO
Heurstico: Produccin > 10
6
lb/Ao, el proceso es Continuo
Produccin = 1000 Tn/ao * 1 lb/0.454 Kg * 1000 Kg/Tn
Produccin =2,2051* 10
6
[lb/ao] Proceso continuo.
- ESTRUCTURA ENTRADA SALIDA
Determinar:
a) Purificacin de la Alimentacin,
b) Reciclo de Gas y Purga,
c) Distribucin de Productos y Subproductos

ACETONA
H2O
H2

ISOPROPANOL
H
2
O

SISTEMA

7
- PURIFICACIN DE ALIMENTACIN: No purificamos porque hay un azeotrpo
de minima.

ELV 2-Propanol-Agua
Datos a P = 1 atm.
Diagrama T-xy con Temp. De ebullicin minima a P = 1 atm.

Diagrama x-y a P =1 atm.

Compuesto Teb [C]
H2 -252,8
Acetona 56,2
Isopropanol-Agua 80,4
Agua 100
8

NO PURIFICAMOS LA ALIMENTACIN PORQUE HAY UN
AZETROPO
- RECICLO DE GAS Y PURGA:
Reciclo y Purga: Como tenemos una alimentacin de una mezcla azetropica de
isopropanol-agua que es muy difcil de separar decidimos recircular una parte
que proviene de uno de los efluentes del sistema de separacin. No hay purga
porque separamos el exceso de agua en la primera columna.
El H
2
se separa fcilmente de la mezcla quedando Isopropanol ms agua.
- DISTRIBUCIN DE PRODUCTOS Y SUBPRODUCTOS

Producto: Acetona
Subproducto H2.

- FACTORES LIMITANTES:
Separacin
Calor de reaccin
Reacciones Secundarias
Velocidad de Reaccin
Equilibrio

Separacin no al principio

Calor de reaccin AHr= 54,89 KJ / mol (Reaccin
endotrmica).

9
Factibilidad Termodinmica.
FACTIBILIDAD TERMODINMICA DE LAS TRES REACCIONES

|
|
.
|
\
|

|
|
|
.
|
\
|

+ |
.
|
\
|

+
+ +
+ =
=
=
=
=
= A
= A
0
0
R
2
0
3
0
0
2
0
2
0
2
0 0
0
0
f ij
0
R
i i
i i
i i
T
1
T
1
R
H
R
3
T
T
T
* C T
T
T
* 0.5 * B
R
6
) T (T
* C 0.5 * ) T (T * B ) Aln(T/T
lnK lnK
H H
c C
b B
a A
0
0 0
ln K RT G
G G
o
R
f ij R
ij
v
10
Factibilidad Termodinamica
-100000,00
-80000,00
-60000,00
-40000,00
-20000,00
0,00
20000,00
40000,00
60000,00
0 100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
T ( C)
D
e
l
t
a

G

(
J
/
m
o
l
)
Reaccin deseada
Reacc. Indeseada 1
Reacc. Inddeseada 2

Reacciones secundarias:

La ecuacin (1) es la reaccin deseada (produccin Ac.) .

La ecuacin (2) es una reaccin de condensacin que se espera que sea
significativa a temperaturas ms bajas.

La ecuacin (3) es una reaccin de la deshidratacin que se espera que sea
significativa a altas temperaturas.

REACCION INDESEABLE 2
TAMBIEN FACTIBLE
CH3-CHOH-CH3 CH2=CH-CH3 +H2O
TEMPERATURA MIM.
DE TRABAJO 473 K =
200C

11
ANLISIS DE LA REACCIN INDESEADA (3).
El objetivo de este trabajo consisti en encontrar un catalizador para la conversin
selectiva del 2-propanol a acetona minimizando la selectividad hacia el propileno y el di-
isopropileter y correlacionar los sitios cidos y bsicos con la selectividad de acetona y
propileno.
Se utilizo catalizadores de CuO/Zno y ZnO/Al2O3. Los catalizadores ZnO/Al2O3
mostraron acidez Lewis y sitios bsicos. La concentracin de ZnO en Al2O3 fue
proporcional a los sitios bsicos y a la selectividad hacia acetona. Los catalizadores de
CuO/ZnO obtuvieron conversiones mayores al 80% a 380 C. Se encontr el mayor
rendimiento, buena estabilidad y selectividad a acetona para el catalizador de
CuO/ZnO con el mayor contenido de CuO
Los autores han encontrado que una gran parte del 2-propanol se puede recuperar
selectivamente por reaccin cataltica a acetona ya sea por deshidrogenacin oxidativa
(Gil et al 1996) o deshidrogenacin en un gas inerte (Slaugh 1984). La transformacin
cataltica del 2-propanol (componente mayoritario del residuo) es atractiva ya que se
aprovecha la selectividad de un catalizador para obtener un producto de inters
comercial como la acetona.
Preparacin de catalizadores.
Se preparan dos series de catalizadores con diferentes propiedades acido bsicas
superficiales. Los primeros fueron hechos soportando ZnO en Al2O3 y los segundos
fueron xidos masivos de ZnO +CuO.

12

13

14

Conclusiones.
El proceso cataltico con CuO-ZnO fue efectivo para transformar el 2-propanol a
acetona a 380 se obtuvieron relaciones Sa/Sp superiores a 90% y conversiones
cercanos al 100%.
Los catalizadores soportados de ZnO/Al2O3 mostraron que la mayor densidad de
sitios bsicos propicia la formacin de acetona y que los sitios Lewis de Al2O3
producen preferentemente propileno. Estos catalizadores no fueron tan selectivos
hacia la acetona como los de CuO-ZnO.
A contenidos de 90% de CuO en los catalizadores msicos, se reunieron las mejores
propiedades del catalizador como son alta conversin y selectividad a acetona y alta
estabilidad cuando se alimento 2-propanol puro y la mezcla sin destilar.
Autores:
- J.L Contreras, J. Muoz, S Barron (1) y J Navarrete (2)
- 1 Univ. Autnoma metropolitana Mxico D.F. Mxico
- 2 Inst. Mexicano del petrleo. Mxico D.F. Mxico

15

Conclusin: Al trabajar a temperaturas altas la reaccin
(2) no es factible y para evitar la reaccin (3) se utiliza un catalizador
de CuO-ZnO que la inhibe y a su vez acelera la reaccin deseable.

Equilibrio:

Para alcanzar una conversin alta, debemos agregar un inerte para aumentar el nT y
trabajar a bajas presiones.

Se alcanza una conversin alta si:
Agregamos un inerte para aumentar el NT
Trabajando a P bajas.

ANLISIS DEL AZETROPO A DIFERENTES PRESIONES:
A continuacin se ve un sistema Acetona-Isopropanol-Agua a diferentes presiones.
Vemos que a mayor Presin nos surge un segundo azeotrpo de Agua-Acetona.
( )
( )

= =
|
|
.
|
\
|
= 1
j
j
r
r
p
p
p
n
k
K
n
n
o o
t
t
o
( ) ( )
( )
T Iso
H Ac
T Iso
T H T Ac
n p
r
R
p
P
N
P
N
N N
P
N N
N N N N
p K K K K
a
a
K *
*
*
/
/ * /
2 2
1
= = = =
H
H
=
Ao

16
17

Conclusin: Se debe trabajar a presiones no mayor a 1
atm. Por lo tanto, adoptamos P= 1 atm.

CURVA DE EQUILIBRIO:

18

ISOTRMICO O ADIABTICO?

Vemos en el grafico que para un reactor isotrmico tenemos mayor conversin que si
trabajamos con un R. adiabtico para temperaturas de entrada al reactor iguales.

Comparacin Isot Adiab, P=1ata L=5m
0
20
40
60
80
100
120
100 150 200 250 300 350 400 450 500
T
X
19
BENEFICIO DE USAR ISOTRMICO SOBRE ADIABTICO

Temperatura de entrada al reactor de 400 C:

Conversin adiabtica: 27.63%
Conversin isotrmica: 71.29%
Calor en reaccin isotrmica: 3.12e5 BTU/h
Diferencia 43.66%.

Temperatura de entrada al reactor de 400C:

Conversin adiabtica: 52.59%
Conversin isotrmica: 98.05%
Calor en reaccin isotrmica: 3.924e5 BTU/h
Diferencia: 45.46%

La produccin deseada es 1000 tn/ao de acetona suponiendo conversin 100% y
separacin 100%, tiempo de operacin: 8000 horas/ao, esto equivale a un flujo de
entrada de isopropanol de:
hs kmol Fi / 25 , 7
8000 * 58
1000000
= =

Si se convierte en promedio un 44% ms con el reactor isotrmico y el valor de la
acetona es de 15.66 $/mol en pesos la diferencia es:

$ 9, 7.0, 45.15, 66.1000 68355,9$/
Ganancia
h A = =

El gasto en combustible por hacer el proceso isotrmico siendo el valor del
combustible 4/10^6 $/BTU es:

20
5 6
$ 3, 5.10 .4.10 1, 4$/
Costo
h
A = =

ME CONVIENE REACTOR ADIABATICO EN SERIE.
LONGITUD DEL REACTOR?
Determinacin de Longitud del Reactor, P=1ata
0
20
40
60
80
100
120
200 250 300 350 400 450
T
X
equilibrio
1 m
2 m
3 m
4 m
5 m
6 m

Se observa como las curvas son muy prximas a partir de los 4 m de reactor.
L=4 m
DIAGRAMA DE FLUJO SIMULADO

SISTEMAS DE SEPARACIN
Flash
Columna de Absorcin
Columnas de Destilacin

El Flash
Usamos este equipo ya que aprovechamos la alta temperatura a la que se elevo para la
reaccin y servir para eliminar el hidrgeno producido que posee una volatilidad ms
alta que los dems componentes.
Valores de K en la corriente de salida del reactor:

Valores de K
Isopropanol 0.5881
Acetona 0.5406
Agua 1.901
Hidrgeno 5.226
23

La temperatura de roco de la corriente vale: 83.79 C
Buscamos la temperatura del Flash menor a 83,79 C y mayor a 35C (enfriamos con
agua a 25C) para la cul la relacin hidrgeno acetona sea la ms alta.
TEMPERATURA DE TRABAJO DEL FLASH

Observamos que cuanto ms baja la temperatura de trabajo del flash menor ser la
relacin por lo que menor costo en la torre de absorcin para recuperar acetona pero
mayor costo en el rea de IC para enfriar la corriente que entra al flash.
24
ABSORBEDOR
DETERMINACIN DEL NMN

A N L' N+L.
1,1 49,7425536 5,1130794 49,7936844
1,2 29,3060869 5,5779048 29,3618659
1,3 21,6005975 6,0427302 21,6610248
1,4 17,4758367 6,5075556 17,5409123
1,5 14,8813921 6,972381 14,9511159
1,6 13,0879883 7,4372064 13,1623604

25

Es empleada para recuperar la acetona que quedo en el vapor del flash (el grueso de
separacin), buscamos recuperar toda la acetona que ingresa con el mnimo caudal de
agua de absorcin.
Temperatura de trabajo del flash a distintas presiones
0
10
20
30
40
50
60
1,1 1,2 1,3 1,4 1,5 1,6
A
N
0
1
2
3
4
5
6
7
8
L
'

(
K
m
o
l
/
h
)
N
L'
45
50
55
60
65
70
75
80
1 1,1 1,2 1,3 1,4 1,5 1,6
A
N
+
a
.
L
'
A=1.4
26
Flujos de Agua vs T para obtener 0,001 Kmol/h de acetona en
Vapor de salida del absorbedor
550
600
650
700
750
800
850
900
950
1000
1050
1100
1150
1200
1250
1300
1350
30 35 40 45 50 55
T (C)
F
l
u
j
o

M
s
i
c
o

d
e

A
g
u
a

(
K
g
/
h
)
1,5 ata
2 ata

Un flujo alto de agua repercutir en los costos de bombeo de recirculacin y en los
costos de separacin del agua. Adoptamos 600 Kg/h
PERFIL DE FRACCIN DE ACETONA

Valores de K
volatilidades
ady
Acetona 1,4713 -
Isopropanol 0,4386 3,35
Agua 5,80E-02 7,56
27

DESTILACIN
A: Acetona
B: Isopropanol azeotrpico
C: Agua

[2.(3 1)]!
2
3!.(3 1)!
R
S

= =

Secuencia Directa Secuencia Indirecta

Mtodo cualitativo:

28

MTODO CUALITATIVO DE SECUENCIAMIENTO

- Heurstico 1. Se debe hacer la separacin ms difcil al final.
- Heurstico 2. Deben favorecerse la secuencia directa.
- Heurstico 3. Debe quitarse primero el componente que represente un gran
porcentaje de la alimentacin.
- Heurstico 4. Se deben favorecer las separaciones en las que el flujo molar
entre cabeza y cola, en cada columna, sea lo ms parecido posible.
CONCLUSIONES:
- Heurstico 1: La separacin ms difcil es entre acetona e isopropanol, SI
- Heurstico 2: SD
- Heurstico 3: Debe extraerse primero el agua, SI (35 kmol/h de agua frente a
5kmol/h de acetona y 1kmol/h de IPA)
- Heurstico 4: SI (1ra columna A+B: 6kmol/h C: 35Kmol/h, 2da columna
A:5kmol/h B:1kmol/h)

Heurstico Secuencia
1 I
2 D
3 I
4 I

SI
Elijo Secuencia indirecta es decir clave liviano propanol clave pesado agua.

29
MTODO DE SHORT CUT VA HYSYS

COLUMNAS REALES
30

31
RELACIN DE REFLUJO PTIMA

ALIMENTACIN EN EL PLATO NO PTIMO

32

RESULTADOS PRELIMINARES
Conversin en Reactor = 62.67%
Recuperacin de H2 en C. Abs = 99.99%
Recuperacin de Acetona en C. Abs. = 99.92 %
Recuperacin de Acetona en C. Dest. 1 = 99.99%
Recuperacin de Acetona en C. Dest. 2= 99.99%
Produccin de Acetona = 8.1814 Kmol/h = 3796.1696 Tn/ao
MEJORAS:
- Recirculacin de isopropanol:
- Recirculacin de Agua
- H2 como inerte para desplazar el equilibrio
- Integracin energtica
- H2 para vender o para combustible

33

SIMULACIN CON RECICLO

INTEGRACIN ENERGTICA

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SIMULACIN CON INTEGRACIN ENERGTICA Y RECICLO
39

41
PUNTO BONUS. SEPARACIN DE MEZCLA AZEOTRPICA DE IPA-AGUA
DESTILACIN EXTRACTIVA CON SOLVENTES
La destilacin extractiva es un mtodo de separacin de azeotrpos binarios de
mnimo punto de ebullicin, y ocurre en presencia de una sustancia de alto punto de
ebullicin, llamada solvente, la cual es completamente miscible con los componentes de
la mezcla binaria en todas las proporciones y no forma azetropos adicionales. El
solvente se adiciona a la mezcla azeotrpica de alimentacin para alterar las
volatilidades relativas de los componentes de la mezcla; debido a su baja volatilidad
ste tiende a permanecer en la fase lquida, razn por la cual se alimenta en una de las
etapas superiores para que su efecto sea aprovechado a lo largo de toda la columna. La
destilacin extractiva es ampliamente usada en las industrias de procesos qumicos y
petroqumicos para la separacin de sistemas azeotrpicos, cuyos puntos de ebullicin
son muy cercanos. As mismo, tiene aplicacin en la separacin de componentes que
contienen uno o ms grupos funcionales, pero es costosa para la separacin de estreo
ismeros, series homlogas o ismeros estructurales.
En un proceso de destilacin extractiva, que utiliza solvente como agente de
separacin, el equipo consta de una columna extractiva con doble alimentacin y una
columna de recuperacin de solvente, a la que se adeca un sistema de vaco debido al
alto punto de ebullicin del solvente a recuperar.
El alimento es una mezcla de los componentes A y B a separar, los cuales pueden
formar un azetropo de mnimo punto de ebullicin o tener una baja volatilidad
relativa.
El solvente se adiciona a la columna de destilacin extractiva en las etapas superiores,
cerca del condensador y por encima de la etapa de entrada del alimento.
Uno de los componentes, B (que no necesariamente es el ms voltil), se recoge en la
corriente de destilado con alta pureza. El producto de fondos de la columna, el
componente A y el solvente, se enva a la columna de recuperacin, cuyo destilado es el
componente A puro, y por el fondo se obtiene el solvente, que se recircula a la columna
extractiva.
DESTILACIN EXTRACTIVA
En el ejemplo que aparece en la figura 5, se realiza la separacin de dos corrientes
binarias (A1 y A2) que contienen ciclohexano e isopropanol, mientras que el agua
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funciona en circuito cerrado. El sistema presenta un azetropo ternario heterogneo,
un azetropo binario heterogneo y dos azetropos binarios, por lo que existen tres
zonas de destilacin diferentes. Adems, el agua y el ciclohexano presentan una zona
de inmiscibilidad.
En la primera alternativa, se elimina el alcohol en la primera etapa y posteriormente se
utiliza una columna para separar las pequeas cantidades de ciclohexano existentes en
F2; el diagrama de separacin que aparece en la figura 5a permite recuperar el
ciclohexano (F1), pero existe una cantidad apreciable (30% molar) de isopropanol que
se pierde junto con el agua (D2). El sistema de separacin puede ser notablemente
mejorado, consiguindose una recuperacin total del alcohol si logramos que al menos
una de las columnas opere en la regin del diagrama en que el alcohol es el compuesto
ms pesado. Esto se consigue si nicamente uno de los alimentos (A2) se enva a la
columna extractiva.
En el siguiente paso, el agua se recupera por fondos de la segunda columna (R1),
mientras que el producto de cabeza se encuentra muy cercano a la frontera (D1).
Mezclando esta corriente con A2, se obtiene un alimento de donde es posible
recuperar todo el alcohol.
Adems, este nuevo esquema tiene una capacidad mucho mayor, debido al menor
caudal de agua utilizado.

43

Referencia [1] Pham, H.N. y Doherty, M.F. Design andSynthesis of Heterogeneous Azeotropic
Distillations. III-Colums Sequences, Chem. Eng.Sci., 45, pg. 1845 (1990).
[2] Manan, Z. A. y Baares-Alcntara, R. A. New Catalog of the Most Promising Separation
Sequences for Homogeneous Azeotropic Mixtures I. Systems without Boundary Crossing,
Ind. Eng. Chem. Res., 40 (24), pg. 5795 (2001).
[3] Stichlmair, J., Fair, J.R. y Bravo, J.L. Separation Azeotropic Mixtures via Enhanced
Distillation, Chem. Eng. Prog., 85, pg. 63 (1989).
[4] Wahnschafft, O.M. y Westerberg, A.W. The Product Composition Regions of Azeotropic
Distilation Columns. 2. Separability in two-feed Columns and Entrainer Selection, Ind. Eng.
Chem. Res., 32, pg. 1108 (1993).
[5] Wahnschafft, O.M., Le Rudulier, J.P. y Westerberg, A.W. A Problem Decomposition for
44
the Synthesis of Complex Separation Process with Recycles, Ind. Eng. Chem. Res., 32, pg. 1121
(1993).
[6] Jimnez Esteller, L. y Baares - Alcntara, R. Sintsis de secuencias de separacin mediante
diagramas de residuo (I). Descripcin de la tcnica. INGENIERIA QUIMICA n- 394 pg.: 521
Octubre (2002).
DESHIDRATACIN DE ISOPROPANOL MEDIANTE DESTILACIN
EXTRACTIVA CON ETILENGLICOL.
La recuperacin de Isopropanol es una de las operaciones de deshidratacin
representativas en la purificacin de disolventes orgnicos en la industria. En 1992 se
recuperaban ms de 550.000 toneladas de este alcohol en Europa (Sullivan, 1997). El
2-propanol o Isopropanol (IPA) es uno de los alcoholes ms importantes, ya que sirve
como reactivo en la sntesis de varios compuestos orgnicos, tales como la acetona y el
perxido de hidrgeno. Tambin se utiliza como desinfectante en aplicaciones
mdicas, en la hidrogenacin de azcar y gelatina en la industria alimentaria, y como
disolvente de limpieza en la industria de circuitos electrnicos.

La deshidratacin de Isopropanol se lleva a cabo mediante destilacin extractiva con
etilenglicol como agente de arrastre. La Figura 1.5 representa un proceso tpico de
destilacin extractiva para separar el azeotrpo agua/Isopropanol, en el cual la
alimentacin se concentra hasta casi la composicin azeotrpica en la primera columna.
El destilado tiene una composicin ligeramente inferior a la composicin azeotrpica y
del fondo de la columna se retira el agua, que es el componente menos voltil. En la
45
segunda columna es donde tiene lugar la separacin del azetropo. Para ello, se aade
el disolvente auxiliar, etilenglicol (EG), por cabeza de columna, para extraer el agua. El
destilado de esta segunda columna es el producto IPA deshidratado. El producto de
cola es una mezcla de agua y etilenglicol, que se separa en la tercera columna para
recircular el EG a la segunda columna, obteniendo por cabeza agua casi pura que se
junta con la producida en la primera columna para verterlo al curso receptor.
Generalmente, es necesario aadir pequeas cantidades de EG nuevo al reciclado, para
reponer lo que se ha perdido en el proceso.
Referencia:
Perry y Green, 1997; McCabe, Smith y Harriot, 1993.
AGENTES DE SEPARACION.
Cuando el agente de separacin es una sustancia lquida se denomina solvente. La
seleccin de los solventes de destilacin extractiva implica un estudio para determinar
su efectividad, la cual est representada por las modificaciones que produce sobre las
no idealidades de la fase lquida de los componentes a separar. El proceso se hace
posible cuando el solvente altera de manera selectiva los coeficientes de actividad;
para que esto ocurra es necesaria una alta concentracin de solvente. Las
caractersticas ms importantes de un solvente son:
. Debe afectar el comportamiento de la fase lquida de los componentes claves.
. Debe tener un punto de ebullicin superior al de los componentes a separar y ser
relativamente no voltil, para asegurar su permanencia en la fase lquida.
. No debe formar azetropos con los componentes de la mezcla a separar.
. Debe tener baja viscosidad, baja toxicidad y bajo costo.
El agente de separacin se selecciona con criterios econmicos, de baja toxicidad, de
eficiencia en la separacin y de conservacin de energa. El pentano y el ciclohexano
han demostrado tener los mejores rendimientos desde el punto de vista del consumo
energtico; sin embargo, industrialmente son muy utilizados el benceno y el dietil-
ter. El pentano es muy voltil y por lo tanto las prdidas por evaporacin son
considerables, situndolo en desventaja con relacin a otros agentes de separacin. El
benceno, que se utiliz durante muchos aos, ha perdido aceptacin por su toxicidad,
impidiendo la aplicacin del etanol obtenido con fines farmacuticos y alimenticios, y
obligando a que algunas de las plantas existentes cambiaran de tecnologa para la
produccin de alcohol anhidro.
46
Un estudio de Black reporta que la operacin con etilenglicol acarrea altos consumos
energticos; sin embargo, estudios posteriores realizados por Lee, Hanson, Meirelles
y Uyazn han demostrado que los consumos energticos son menores y competitivos,
comparado con otros procesos existentes de deshidratacin del etanol. Los resultados
obtenidos por Meirelles concuerdan con los estudios experimentales reportados por
Lee y Hanson.
Como aplicacin de estos estudios, en Brasil se montaron algunas plantas que trabajan
con la tecnologa de destilacin extractiva utilizando etilenglicol como agente de
separacin[8].

APLICACIN DE CONCEPTOS GEOMTRICOS AL DISEO DE OPERACIONES
DE DESTILACIN AZEOTRPICA

Las conocidas ventajas de los procesos de destilacin continua hacen que los mtodos
de destilacin extractiva y de destilacin azeotrpicas sean utilizados con
frecuentemente en la industria para llevar a cabo la separacin de mezclas
azeotrpicas o de mezclas altamente no ideales cuyos componentes presenten
volatilidades muy prximas. En general, estos procesos requieren la adicin de un
agente separador que facilita la separacin del azeotrpo, ya sea debido a que provoca
la aparicin de un nuevo azeotrpo de punto de ebullicin extremo o bien por
introducir cambios en las volatilidades relativas de los componentes originales.
Dependiendo de la propiedad fsica que modifique el agente separador, ste se
mezclar con la corriente de alimentacin o se introducir separadamente en la
columna de destilacion. En estos procesos se requiere una secuencia de dos o ms
columnas de destilacin.
En la Figura 26 se muestra un ejemplo tpico: la separacin de una mezcla de etanol y
agua utilizando benceno como agente de separacin. En este proceso de destilacin
azeotrpica heterognea se utiliza una columna sin condensador. El alimento
(azetropo agua-etanol) entra unos pocos pisos por debajo de la cabeza y el reflujo es
un lquido rico en agente de separacin (benceno). La composicin de ambos alimentos
combinados queda dentro de la misma regin de destilacin (regin 1 en la Figura 27) y
hace que los productos de la columna puedan ser etanol puro y el azetropo ternario
(vapor de cabeza). Cuando condensa el vapor de cabeza se obtienen dos fases, una en
la regin 2 de la Figura 27 (rica en benceno) que se devuelve a la columna como reflujo
y que junto con el azetropo binario desplaza la mezcla global a la regin 1, y otra en la
regin 3, que en un segundo proceso de separacin mediante destilacin produce un
vapor de cabeza rico en etanol (que se recircula, introducindose junto con el alimento
47
binario agua-etanol) y un residuo que es prcticamente agua pura. En la Figura 28 se
han representado las distintas corrientes y las correspondientes rectas de balance de
materia sobre el diagrama ternario (cualitativo) correspondiente.

Figura 26. Destilacin azeotrpica para la separacin de etanol y agua utilizando
benceno como agente de separacin. Las composiciones se dan en porcentajes molares.
48

Figura 27. Mapa de curvas de residuo correspondiente al sistema agua-etanol-
benceno.

49

Figura 28. Diagrama ternario (cualitativo) correspondiente a la separacin que se
muestra en la Figura 26.

El problema de sntesis en procesos de destilacin complejos supone varias etapas:

1. Seleccin del agente o agentes de separacin adecuados.
2. Sntesis de todas las configuraciones viables para cada uno de los agentes de
separacin seleccionados.
3. Diseo detallado de cada uno de los separadores.
4. Optimizacin de los parmetros de operacin.

Los mapas de curvas de residuo y de lneas de destilacin son tiles a la hora de
ejecutar las etapas 1 y 2 del proceso anterior. As, si llamamos A al componente ms
voltil de la mezcla, B al componente pesado y E al agente de separacin, las
condiciones que debe cumplir el agente de separacin para un proceso de destilacin
azeotrpica homognea son las siguientes:

50
- Las fronteras de las regiones de destilacin no han de conectar con el
azetropo binario que se pretende separar (A-B).
- A o B, pero no ambos, ha de ser una silla.

Los mapas de curvas de residuo coherentes con estas condiciones pueden clasificarse
en cinco grupos:

1. A y B forman un azetropo de punto de ebullicin mnimo, I = E no forma
azetropo.
2. A y B forman un azetropo de punto de ebullicin mnimo, L = E forma un
azetropo de punto de ebullicin mximo con A.
3. A y B forman un azetropo de punto de ebullicin mnimo, I = E forma un
azetropo de punto de ebullicin mximo con A.
4. A y B forman un azetropo de punto de ebullicin mximo, I = E forma un
azetropo de punto de ebullicin mnimo con B.
5. A y B forman un azetropo de punto de ebullicin mximo, H = E forma un
azetropo de punto de ebullicin mnimo con B.

A ttulo de ejemplo, en la Figura 29 se muestran mapas de curvas de residuo de
sistemas ternarios que cumplen las condiciones impuestas en los grupos 1 y 2, junto
con secuencias de columnas adecuadas para llevar a cabo la separacin
correspondiente. Representaciones de este tipo para todos los grupos, incluyendo un
amplio catlogo de sistemas ternarios, se pueden encontrar en la obra de Seader y
Henley. De acuerdo con estos autores, el requisito para una secuencia basada en
destilacin azeotrpica homognea es que los productos a separar (diferentes
combinaciones de A, B y el azetropo correspondiente) en cada columna, queden
dentro de la misma regin de destilacin del mapa de curvas de residuo del sistema A-
B-E. Esta condicin se cumple difcilmente y a veces resulta imposible encontrar el
agente de separacin adecuado: el grupo 1 supone que el disolvente no forme
azetropo pero que sea el componente de punto de ebullicin intermedio, mientras que
los otros dos componentes forman azetropo de punto de ebullicin mnimo. Estos
sistemas son raros ya que la mayora de los compuestos con punto de ebullicin
intermedio forman azetropo con uno o con ambos componentes. Los otros cuatro
grupos requieren la formacin de al menos un azetropo de punto de ebullicin
mximo. Sin embargo, estos azetropos son mucho menos comunes que los de punto de
51
ebullicin mnimo. El resultado es que las aplicaciones de las secuencias de destilacin
basadas en destilacin azeotrpica homognea no son comunes.

Figura 29. Ejemplos de secuencias de columnas para destilacin azeotrpica
homognea.

En la destilacin azeotrpica heterognea se busca un tercer componente que forme
un azetropo heterogneo binario o ternario. El vapor de cabeza de la primera
columna est prximo a la composicin del azetropo y cuando condensa, se forman
dos fases lquidas que se separan en un decantador. Tras la separacin, la fase rica en
disolvente se devuelve a la columna como reflujo y la otra fase se pasa a una segunda
columna para su posterior separacin. Dado que, normalmente ambas fases quedan en
distintas regiones de destilacin, no existen tantas restricciones como para la
destilacin azeotrpica homognea. As, los componentes a separar no han de quedar
necesariamente en la misma regin de destilacin.

52
En este tipo de operaciones es preferible restringir la existencia de dos fases
lquidas nicamente al decantador. Para evitar la formacin de dos fases lquidas en
los pisos superiores de las columnas, la composicin del vapor que abandona la cabeza
de la columna ha de ser tal que el lquido en equilibrio quede fuera de la regin
heterognea. Es decir, las composiciones del vapor han de cumplir las siguientes
condiciones:
a) forma dos fases lquidas cuando condensa
b) est en equilibrio con una fase lquida homognea.
El mantenimiento de ambas propiedades restringe la composicin del vapor de cabeza
de la columna de destilacin azeotrpica a una pequea regin del diagrama ternario.

En la Figura 30 se muestra un esquema correspondiente a la destilacin azeotrpica
homognea para separar ciclohexano y benceno usando acetona como agente de
separacin. Se muestra tambin el mapa (cualitativo) con la frontera de destilacin
para dicho sistema ternario.

Figura 30. Secuencia de destilacin azeotrpica homognea para la separacin de
ciclohexano y benceno utilizando agua como agente de separacin..

En la Figura 31 se muestran sistemas cuyos mapas de curvas de residuo son
compatibles con un proceso de destilacin azeotrpica heterognea. En la Figura 32 se
presenta un ejemplo de una secuencia de dos columnas para la separacin del
53
azetropo agua-etanol por destilacin azeotrpica, en este caso mediante la adicin de
tolueno, y a diferencia del ejemplo de la Figura 26, utilizando una secuencia de dos en
vez de tres columnas.

Figura 31. Mapas de curvas de residuo compatibles con secuencias de destilacin
azeotrpica heterognea.

54

Figura 32. Separacin de la mezcla etanol-agua utilizando tolueno como agente de
separacin mediante una secuencia de dos columnas de destilacin y un decantador.

En la Figura 33 se muestran diferentes secuencias de columnas que pueden utilizarse
para operaciones de destilacin azeotrpica heterognea.

55

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Figura 33. Diferentes secuencias de columnas para operaciones de destilacin
azeotrpica heterognea.

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