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Prof.

: Arlindo Cristiano Felippe


Equilbrio Qumico
ELETRLITOS E NO-ELETRLITOS
V
d
V
i
(g)
3
(g)
2
(g)
2
2NH 3H N +
V
d
V
i
(g)
2
(g)
2
(g)
3
3H N 2NH +
Todas as reaes tendem a um equilbrio.
Os reagentes no so consumidos totalmente.
Todo equilbrio dinmico.
o estgio da reao em que as
concentraes dos reagentes e
produtos se mantm constantes.
Equilbrio Qumico
V
d
V
i
(g)
3
(g)
2
(g)
2
2NH 3H N +
Equilbrio Qumico
Quando uma reao atinge o equilbrio:
Equao de Velocidade
V
d
V
i
(g)
3
(g)
2
(g)
2
2NH 3H N +
| |
| || |
3
2 2
2
3
i
d
H N
NH
k
k
=
K a constante de equilbrio.
| |
| || |
3
2 2
2
3
H N
NH
= K
| || | | |
2
3 i
3
2 2 d
NH k H N k =
| || |
| |
2
3 i
3
2 2 d
NH k
H N k
=
=
i
d
V
V
i d
V V =
Equilbrio Qumico
Exemplos:
Lei de ao das massas
Quando um sistema em equilbrio submetido a qualquer
perturbao exterior, o equilbrio deslocar no sentido contrrio a
fim de minimizar a perturbao.
1) Adio ou Remoo de Reagente ou Produto
Se for adicionado mais N
2
?
Deslocada para a direita.
Se H
2
for removido?
Desloca para a esquerda.
Se for adicionado NH
3
?
Desloca para a esquerda.
(g)
3
(g)
2
(g)
2
2NH 3H N +
2) Variao de Volume
Se o volume for reduzido
(aumento de presso)?
A reao desloca-se para o lado que
contm o menor nmero total de
molculas de gs (desloca para a
direita).
(g)
3
(g)
2
(g)
2
2NH 3H N +
3) Variao de Temperatura
Se aumentar a temperatura?
Reao Exotrmica (H < 0)
Reao Endotrmica (H > 0)
Deslocamento para a esquerda.
Deslocamento para a direita.
EXERCCIO:
Prof.: Arlindo Cristiano Felippe
Hortncia em solo cido
Hortncia em solo bsico
Pai, o que a
chuva
cida?
A chuva cida tem origem na
reao qumica entre poluentes e
a gua.
comum em regies industriais
e de minerao.
sulfrico) (cido SO H O H SO
sulfuroso) (cido SO H O H SO
4 2 2 3(g)
3 2 2 2(g)
+
+
cidos e Bases
Definiao de Arrhenius (1884):
cido toda substncia que em soluo aquosa libera como ction o on hidrognio (H
+
)
Base toda substncia que em soluo aquosa se dissocia liberando nion hidroxila (OH

)
(aq) (aq)
3 (l) 2 (aq)
Cl O H O H HCl
+
+ +
HCl em gua = cido forte (100 % dissociado)
(aq) (aq)
(l) 2 (aq)
OH Na O H NaOH
+
+ +
NaOH em gua = base forte (100 % dissociada)
O on H
+
em gua:
Agregados (clusters)
(aq) (aq)
3 (l) 2 (aq)
Cl O H O H HCl
+
+ +
CIDOS: espcies que doam prtons
HCl, HNO
3
, CH
3
COOH, H
2
SO
4
, H
2
CO
3,
C
6
H
5
COOH ...
Base conjugada: a espcie produzida quando um cido doa um prton.
conjugada base cido
H doa

+
base(2) cido(1) cido(2) base(1)
Definiao de Bronsted-Lowry (1923):
BASES: espcies que aceitam prton
NaOH, Ca(OH)
2
, NH
3
...
cido conjugado: a espcie produzida quando uma base aceita um prton.
conjugado cido Base
H aceita

+
base(1) cido(2) cido(1) base(2)
Definiao de Bronsted-Lowry (1923):
(aq)
(aq)
4 (l) 2
(aq)
3
OH NH O H NH
+
+ +
Espcies anfiprticas
So espcies que possuem ambas as propriedades cidas e bsicas.
Ex.: on diidrogeno fosfato.
2 base 1 cido 2 cido 1 base
O H PO H O H PO H
2 4 3 3 4 2
+ +
+
2 cido 1 base 2 base 1 cido
O H HPO OH PO H
2
2
4 4 2
+ +

4 2
PO H
Solventes anfiprticos
Comportam-se como cidos na presena se solutos bsicos e como bases
diante de solutos cidos.
Troca de Prtons entre Molculas de gua
gua pura:
Autoprotlise: Uma molcula transfere um prton para outra molcula igual.
Autoprotlise ou auto-ionizao
(aq)
(aq) 3 (l) 2 (l) 2
OH O H O H O H
+
+ +
2
2
3
O] [H
] [OH ]. O [H
K
+
=
A concentrao molar da gua ([H
2
O]) constante:
1
O H
55,5
1
55,5
V
n
c
55,5
l 18,02
1000
1000 1 , 1,0 Como
2

= = =
=
= =
mol L
L
mol
mol
g/mo
g
g L g/mL
] OH [ ]. O H [
3 w
+
= K
K
w
=
Constante de autoprotlise da gua
Constante de autoionizao da gua
Produto inico da gua
T = 25
o
C
14
w
7 7
w
10 x 1,0
) 10 x (1,0 x ) 10 x (1,0


=
=
K
K
Autoprotlise ou auto-ionizao
(aq)
(aq) 3 (l) 2
OH O H O H 2
+
+
Autoprotlise da gua:
X pX log =
Srensen (1909)
Para qualquer nmero X,
Outras escalas: A escala p
0 , 7
) 10 x 1,0 ( log
] O H [ log
7
3
=
=
=

+
pH
pH
pH
] O H [ log
3
+
= pH
pOH
] log[OH

= pOH
0 , 7
) 10 x (1,0 log
] [OH log
7
=
=
=

pOH
pOH
pOH
Qual o pOH da gua pura a 25
o
C?
Para gua pura a 25
o
C:
H
3
O
+
A maior parte das solues usadas em qumica
tem pH no intervalo de 0 a 14, mas valores fora
dessa faixa so possveis
T = 25
o
C
Escala de pH
T = 25
o
C
( ) | | ( )
| | ( )
( )
14
10 x 1,0 log ] [OH log ] O [H log log
10 x 1,0 log ] [OH log ] O [H log log
10 x 1,0 log ] [OH . ] O [H log log
10 x 1,0 ] [OH . ] O [H
w
14
3 w
14
3 w
14
3 w
14
3 w
= + =
= =
= + =
= =
= =
+
+
+
+
pOH pH pK
K
K
K
K
14
w
= + = pOH pH pK
14 = + pOH pH
14
w
= pK
Para gua pura a 25
o
C:
(neutro) 7 = = pOH pH
pH, pOH e pK
w
Para gua pura a 0
o
C: K
w
= 1,1 x 10
15
Logo o ponto neutro ocorre em: pH = 7,5
pH = pOH = 7,5
e pK
w
= 15
O valor de pK
w
varia com a temperatura, logo a neutralidade no
corresponde ao pH = 7,0 quando a temperatura for diferente que 25
o
C
Para gua pura a 60
o
C: K
w
= 9,55 x 10
14
Logo o ponto neutro ocorre em: pH = 6,5
pH = pOH = 6,5
e pK
w
= 13
pH, pOH e pK
w
Mtodos eletromtricos Mtodo comparativo
Determinao de pH
eletrodo de pH ou pH-metro
Papel indicador universal de pH
kits (indicadores colorimtricos
em soluo lquida).
Determinao de pH
So substncias qumicas que apresentam mudanas
bruscas de colorao em funo da variao do pH do meio.
Determinao de pH
Indicadores de pH
Fora de cidos e bases
Fora de cidos e bases
Fora de cidos e bases
Fora de cidos e bases
Clculo do pH de cidos e Bases fortes
Ex.: Soluo 0,020 mol L
1
de HCl
(aq)
cido Forte
1,7
0,020 log
] O [H log
3
=
=
=
+
pH
pH
pH
(aq) (aq)
3 (l) 2 (aq)
Cl O H O H HCl
+
+ +
Ex.: Soluo 0,040 mol L
1
de NaOH
(aq)
Base Forte
(aq) (aq)
(aq)
OH Na NaOH
+
+
1,4
0,040 log
] [OH log
=
=
=

pOH
pOH
pOH
12,6
: Logo
= pH
Exerccio 1: Quais so as molaridades de H
3
O
+
e OH

em
0,0030 mol L
1
de Ba(OH)
2 (aq)
, em 25
o
C?
R.:
[H
3
O
+
] = 1,7 x 10
12
mol L
1
[OH
-
] = 0,0060 mol L
1
Exerccio 2: Estime as molaridades de H
3
O
+
e OH

em 25
o
C, em
6,0 x 10
5
mol L
1
de HI
(aq)
?
R.:
[H
3
O
+
] = 6,0 x 10
5
mol L
1
[OH
-
] = 1,7 x 10
10
mol L
1
] O [H log
3
+
= pH
Qual a concentrao de on hidrnio em uma soluo cujo pH 4,83?
Soluo: Como pH < 7, a soluo cida e espera-se [H
3
O
+
] > 10
7
mol L
1
.
) ( 10 x 1,5 ] O [H
10 ] O [H
10 ] O [H
1 5
3
4,83
3
3
+
+
+
=
=
=
mol L
pH
] O [H 10
] O [H log
3
3
+
+
=
=
pH
pH
) ( 10 ] O [H
1
3
+
= mol L
pH
Clculo da molaridade a partir do pH
Qual a [H
3
O
+
(aq)
] e [OH

(aq)
] nas duas solues?
1 13
1
3
20 , 1
3
3
10 x 1,59 ] [OH
0,063 ] O [H
10 ] O H [
10 ] O H [

+
+
+
=
=
=
=
mol L
mol L
pH
1 12
1 3
3
80 , 2
3
3
10 x 6,31 ] [OH
10 x 1,59 ] O [H
10 ] O H [
10 ] O H [

+
+
+
=
=
=
=
mol L
mol L
pH
cidos e bases fracos
Mg
(s)
+
HCl
1,0 mol/L
Mg
(s)
+
CH
3
COOH
1,0 mol/L
Por qu?
Solues de cidos diferentes com a mesma concentrao podem no ter o mesmo pH.
CIDOS FRACOS
C 25 a 10 x 1,75
COOH] [CH
] COO [CH . ] O [H
o 5
a
3
3 3
a

+
=
=
K
K
K
a
= Constante de acidez,
constante de ionizao ou
constante de dissociao
do cido
Constante de Acidez
75 , 4
log
a
a a
=
=
pK
K pK
(aq)
3
(aq)
3 (l) 2 (aq) 3
COO CH O H O H COOH CH
+
+ +

C
I
D
O
S
F
R
A
C
O
S
C
o
n
s
t
a
n
t
e
d
e
A
c
i
d
e
z
C 25 a 10 x 1,75
COOH] [CH
] COO [CH . ] O [H
o 5
a
3
3 3
a

+
=
=
K
K
C 25 a 10 x 3,5
[HF]
] [F . ] O [H
o 4
a
3
a

+
=
=
K
K
Entre cido actico e cido fluordrico, qual o mais forte?
CIDOS FRACOS
Constante de Acidez
(aq)
3
(aq)
3 (l) 2 (aq) 3
COO CH O H O H COOH CH
+
+ +
(aq) (aq)
3 (l) 2 (aq)
F O H O H HF
+
+ +
BASES FRACAS
C 25 a 10 x 1,75
] [NH
] [OH . ] [NH
o 5
b
3
4
b

+
=
=
K
K
K
b
= Constante
de basicidade
75 , 4
log
b
b b
=
=
pK
K pK
Constante de Basicidade
(aq)
(aq)
4 (l) 2
(aq)
3
OH NH O H NH
+
+ +
BASES FRACAS
Constante de Basicidade
cido
forte
Quanto mais forte for o cido, mais fraca ser sua base conjugada
Quanto mais forte for a base, mais fraco ser seu cido conjugado
Gangorra da Conjugao
(aq) (aq)
3 (l) 2 (aq)
Cl O H O H HCl
+
+ +
(aq)
3
(aq)
3 (l) 2 (aq) 3
COO CH O H O H COOH CH
+
+ +
Base conjugada
fraca
cido
fraco
Base conjugada
forte
O caso da amnia:
] [NH
] [OH . ] [NH
3
4
b

+
= K
] [NH
] [NH . ] O [H
4
3 3
a
+
+
= K
A multiplicao das duas constantes de equilbrio d:
w b a
3 b a
3
4
4
3 3
b a
x
] ].[OH O [H x
] [NH
] [OH . ] [NH
x
] [NH
] [NH . ] O [H
x
K K K
K K
K K
=
=
=
+

+
+
+
Gangorra da Conjugao
(aq)
(aq)
4 (l) 2
(aq)
3
OH NH O H NH
+
+ +
(aq)
3
(aq)
3 (l) 2
(aq)
4
NH O H O H NH + +
+ +
cido. desse conjugada base da
basicidade de constante a e fraco cido um de acidez de constante a
b a
K K
p p p
log log log
: 1) ( por licando Multip log log log
log ) x ( log
: equao da lados os ambos em og Aplicando x
w b a
w b a
w b a
w b a
w b a
K K K
K K K
K K K
K K K
l K K K
= +
=
= +
=
=

b a w
pK pK pK + =
Se um cido tem K
a
alto, a base conjugada deve ter K
b
baixo.
Se uma base tem K
b
alto, ento seu cido conjugado tem K
a
baixo.
14
b a
= + pK pK
14
w
= pK
Gangorra da Conjugao
Exemplo: O pK
b
da amnia em gua a 25
o
C 4,75. Qual o pK
a
do seu
cido conjugado (NH
4
+
)?
25 , 9 75 , 4 00 , 14

a
b w a
b a w
= =
=
+ =
pK
pK pK pK
pK pK pK
Gangorra da Conjugao
] [NH
] [OH . ] [NH
3
4
b

+
= K
] [NH
] [NH . ] O [H
4
3 3
a
+
+
= K
(aq)
(aq)
4 (l) 2
(aq)
3
OH NH O H NH
+
+ +
(aq)
3
(aq)
3 (l) 2
(aq)
4
NH O H O H NH + +
+ +
G
a
n
g
o
r
r
a

d
a

C
o
n
j
u
g
a

o

Gangorra da Conjugao
Como calcular o pH de uma soluo de um CIDO
FRACO em gua ?
Como calcular o pH de uma soluo de uma BASE
FRACA em gua ?
Exemplo: Com o objetivo de desinfetar gua, um tcnico
preparou uma soluo 0,100 mol L
1
de cido hipocloroso, HClO.
Determine o pH desta soluo. R.: pH =4,3
Exemplo: No laboratrio, preparou-se uma soluo 0,200 mol L
1
de amnia, NH
3
. Determine o pH desta soluo. R.: pH = 11,3
HBr
pK
a
= 7,5
K
a
= 2,7 x 10
8
pK
a
= 10
K
a
= 1,00 x 10
10
pK
a
= 2,7
K
a
= 5,01 x 10
2
pK
a
= 1,96
K
a
= 1,10 x 10
2
cido
hipocloroso
cido
cloroso
cido
clrico
cido
perclrico
HClO
2
HClO
3
HClO
4
HClO
Exemplos de equilbrios qumicos de interesse em
saneamento
cido fraco: cido Hipocloroso
O cido hipocloroso (HOCl) o agente desinfetante que resulta da aplicao do cloro
puro na gua. Este equilbrio importante, porque o poder de desinfeco do on
hipoclorito (ClO

) menor que o do cido hipocloroso no dissociado.


5 , 7
C 25 a 10 x 2,7

[HClO]
] [ClO . ] O [H
a
o 8
a
3
a
=
=
=

+
pK
K
K
(aq) (aq)
3 (l) 2 (aq)
ClO O H O H HClO
+
+ +
C 20 a 10 x 2,5
[HClO]
] [ClO . ] O [H
o 8
a
3
a

+
= = K K
[HClO]
] [ClO
] O [H
3
a

+
=
K
[HClO] % [HClO]
[HClO] % 100 ] [ClO
=
=

[HClO] %
[HClO] % 100
] O [H
3
a

=
+
K
Exemplos de equilbrios qumicos de interesse em
saneamento
...cido fraco: cido Hipocloroso
[H
3
O
+
]
Quanto menor for o pH, maior ser a porcentagem de cido hipocloroso no
dissociado, o que interessante sob o ponto de vista da desinfeco. No entanto,
observa-se que para valores de pH ligeiramente inferiores a 7,0, as porcentagens de
HClO so bastante elevadas, representando uma situao satisfatria.
Exemplos de equilbrios qumicos de interesse em
saneamento
...cido fraco: cido Hipocloroso
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
0
20
40
60
80
100
%

H
C
l
O
pH
pH=7,6
7,6
C 20 a 10 x 2,5
[HClO]
a
o 8
a
=
=

pK
K
] [ClO % [HClO] %
Quando
a

=
= pK pH
Exemplos de equilbrios qumicos de interesse em
saneamento
Um cido poliprtico um composto que pode doar mais
de um prton.
Ex.: H
2
SO
4
, H
2
CO
3
podem doar dois prtons.
H
3
PO
4
pode doar trs prtons.
Uma base poliprtica uma espcie que pode aceitar
mais de um prton.
Ex.: nions CO
3
2
, SO
3
2
, podem aceitar dois prtons.
PO
4
3
pode aceitar trs prtons.
cidos e Bases Poliprticos
Como calcular o pH ????
cidos e Bases Poliprticos
11
a
(aq)
2
3
(aq)
3 (l) 2
(aq)
3
7
a
(aq)
3
(aq)
3 (l) 2 (aq) 3 2
10 x 5,6 CO O H O H HCO
10 x 4,3 HCO O H O H CO H
2
1
+
+
= + +
= + +
K
K
13
a (aq)
3
4
(aq)
3 (l) 2 (aq)
2
4
8
a (aq)
2
4
(aq)
3 (l) 2 (aq) 4 2
3
a (aq) 4 2
(aq)
3 (l) 2 (aq) 4 3
10 x 2,1 PO O H O H HPO
10 x 6,2 HPO O H O H PO H
10 x 7,6 PO H O H O H PO H
3
2
1
+
+
+
= + +
= + +
= + +
K
K
K
...
3 2 1
a a a
>> >> >> K K K
25 , 10 10 x 5,6 CO O H O H HCO
37 , 6 10 x 4,3 HCO O H O H CO H
2 2
1 1
a
11
a (aq)
2
3
(aq)
3 (l) 2 (aq) 3
a
7
a (aq) 3
(aq)
3 (l) 2 (aq) 3 2
= = + +
= = + +
+
+
pK K
pK K
cido Carbnico
12,68 10 x 2,1 PO O H O H HPO
7,21 10 x 6,2 HPO O H O H PO H
2,12 10 x 7,6 PO H O H O H PO H
3 3
2 2
1 1
a
13
a (aq)
3
4
(aq)
3 (l) 2 (aq)
2
4
a
8
a (aq)
2
4
(aq)
3 (l) 2 (aq) 4 2
a
3
a (aq) 4 2
(aq)
3 (l) 2 (aq) 4 3
= = + +
= = + +
= = + +
+
+
+
pK K
pK K
pK K
cido Fosfrico
cido sulfrico
H
2
SO
4
O pH de Solues de cidos Poliprticos
A primeira desprotonao completa.
A segunda desprotonao aumenta ligeiramente a [H
3
O
+
], logo o pH ser
ligeiramente menor do que devido somente a primeira desprotonao.
[H
3
O
+
] = 0,010 mol/L
pH = 2,0
?????
Primeira desprotonao completa: cido forte
Segunda desprotonao incompleta: cido fraco
Exemplo: 0,010 mol/L de H
2
SO
4
(aq)
4
(aq)
3 (l) 2 (aq) 4 2
HSO O H O H SO H
+
+ +
O cido sulfrico!!!
0,012 SO O H O H HSO
2
a
(aq)
2
4
(aq)
3 (l) 2
(aq)
4
= + +
+
K
O pH de Solues de cidos Poliprticos
Para calcular o pH de uma soluo de cido sulfrico, preciso montar
uma tabela de equilbrio, em que as concentraes iniciais so as da
primeira desprotonao.
x x) (0,010 x) (0,010 equilbrio con.
x x x mudana
0 0,010 0,010 inicial con.
SO O H HSO
2
4
(aq)
3 4
+
+ +
+
(aq) 4
(aq)
3 (l) 2 (aq) 4 2
HSO O H O H SO H
+
+ +
] [HSO
] SO ].[ O H [
4
2
4 3
a
2

+
= K
0,0045 x
x) (0,010
x).(x) (0,010
0,012
=

+
=
1,84 logo, mol/L 0,0145 ] O [H
mol/L 0,0045 mol/L 0,010 ] O [H
Total 3
Total 3
= =
+ =
+
+
pH
0,012 SO O H O H HSO
2
a (aq)
2
4
(aq)
3 (l) 2 (aq) 4
= + +
+
K
Hidrlise Salina
Calagem uma etapa do preparo do solo para cultivo agrcola na
qual se aplica calcrio com os objetivos de elevar os teores
de clcio e magnsio, neutralizao do alumnio trivalente
(elemento txico para as plantas) e corrigir o pH do solo, para um
desenvolvimento satisfatrio das culturas.
Efeitos Qumicos
Controle de pH (Controle da acidez);
Eliminao do alumnio trivalente;
Aumento da disponibilidade e assimilao do Clcio, Magnsio,
Fsforo e Molibdnio;
Diminuio da solubilidade do Alumnio, Ferro e Mangans (esses
elementos, alm de dificultarem o aproveitamento de alguns
nutrientes pela planta, ainda podem se tornar txicos).
Os calcrios so rochas sedimentares que contm minerais com quantidades acima
de 30% de carbonato de clcio (aragonita ou calcita). Quando o mineral
predominante a dolomita,CaCO
3
. MgCO
3
, a rocha calcria denominada calcrio
dolomtico.
Todos os ctions que so cidos conjugados de bases
fracas produzem solues cidas.
Hidrlise Salina
O pH de uma soluo de um sal depende da acidez e da
basicidade relativas de seus ons.
Ex.: NH
4
Cl
(aq)
3
(aq)
3 (l) 2 (aq) 4
(aq)
(aq) 4 (aq) 4
NH O H O H NH
Cl NH Cl NH
+ +
+
+ +
+
Todos os nions que so bases conjugadas de cidos
fracos produzem solues bsicas.
O pH de uma soluo de um sal depende da acidez e da
basicidade relativas de seus ons.
Ex.: CaCO
3
Ex.: CH
3
COONa.
Hidrlise Salina
(aq)
(aq) 3 (l) 2
(aq)
3
(aq)
3
(aq)
(aq) 3
OH COOH CH O H COO CH
COO CH Na COONa CH

+
+ +
+
(aq)
(aq) 3 2 (l) 2
(aq)
3
(aq) (aq)
3 (l) 2
(aq)
2
3
(aq)
2
3
(aq)
2
(aq) 3
OH CO H O H HCO
OH HCO O H CO
CO Ca CaCO

+
+ +
+ +
+
Exerccios:
Como calcular o pH de uma soluo salina?
Um ction cido tratado como um cido fraco.
Um nion bsico tratado como uma base fraca.
SOLUO TAMPO
Soluo em que o pH tende a permanecer o mesmo aps a
adio de cidos ou bases forte.
Plasma sangneo (pH = 7,4)
gua do mar (pH = 8,4)
Soluo Tampo
Exemplos:
ou
cido fraco com seu sal conjugado
Base fraca com seu sal conjugado
Quando uma gota de cido forte adicionado a gua, o pH
muda significativamente.
Quando a mesma quantidade, porm, adicionada a um
tampo, o pH praticamente no muda.
Como isso acontece???
Tampo cido: cido fraco e sua base conjugada na forma de
sal. (Estabiliza solues no lado cido da neutralidade) (pH < 7).
Representao:

COO CH COOH / CH
3 3
Soluo Tampo
Tampo bsico: base fraca e seu cido conjugado na forma
de sal. (Estabiliza solues no lado bsico da neutralidade) (pH > 7).
Representao:
(aq) (aq)
4 (aq) 4
(aq) (aq)
4 (l) 2 (aq) 3
Cl NH Cl NH
OH NH O H NH

+
+
+ +
+
4 3
NH / NH
+
+
+
+ +
(aq) (aq)
COO CH Na COONa CH
COO CH O H O H COOH CH
3 (aq) 3
(aq)
3
(aq)
3 (l) 2 (aq) 3
Tampes no sangue:
a) H
2
CO
3
e NaHCO
3
b) H
3
PO
4
/HPO
4
2
c) Algumas protenas
Assim, existem as seguintes espcies nessa soluo-tampo:
H
2
CO
3
, H
3
O
+
, HCO
3

, Na
+
Se a essa soluo for adicionada uma pequena concentrao de cido, ir ocorrer sua
ionizao, gerando ctions H
3
O
+
, que iro reagir com os nions HCO
3

presentes no
meio, originando cido carbnico no ionizado. No ocorre a variao do pH.
J se uma base for adicionada, sero gerados nions OH

. Esses ons se combinam


com os ctions H
3
O
+
, provenientes da ionizao do H
2
CO
3
. Assim, os nions OH

so
neutralizados, mantendo o pH do meio.
a) H
2
CO
3
e NaHCO
3

+

+
+
+ +
3 3
3 3 2 3 2
HCO Na NaHCO
HCO O H O H CO H
Quando um cido forte adicionado a uma soluo que contm CH
3
COO

e
molculas de CH
3
COOH, em concentraes aproximadamente iguais, os ons
H
3
O
+
recm chegados transferem prtons para os ons CH
3
COO

para formar
molculas de CH
3
COOH e H
2
O. Como os ons hidrnio adicionados so
removidos pelos ons acetato, o pH se mantmquase inalterado.
+
+ +
(aq) (aq)
Cl O H O H HCl
3 (l) 2 (aq)
A)Tampo cido:
adio de cido forte

COO CH COOH / CH
3 3
Soluo Tampo
+
+
+
+ +
(aq) (aq)
COO CH Na COONa CH
COO CH O H O H COOH CH
3 (aq) 3
(aq)
3
(aq)
3 (l) 2 (aq) 3
Se, ao contrrio, uma pequena quantidade de base forte for adicionada, os ons
OH

da base removem os prtons das molculas de CH


3
COOH para produzir ons
CH
3
COO

e molculas de H
2
O. Neste caso as molculas de cido actico agem
como fontes de prtons. Como uma base forte foi substituda por uma base fraca,
a concentrao de ons OH

permanece praticamente inalterada.


Conseqentemente, a [H
3
O
+
] e o pH tambmse mantmquase constante.
+
+
(aq) (aq)
OH Na NaOH
(aq)
B) Tampo cido:
adio de base forte

COO CH COOH / CH
3 3
Soluo Tampo
+
+
+
+ +
(aq) (aq)
COO CH Na COONa CH
COO CH O H O H COOH CH
3 (aq) 3
(aq)
3
(aq)
3 (l) 2 (aq) 3
Quando uma base forte adicionada, os ons OH

fornecidos removem
prtons do on NH
4
+
para produzir molculas de NH
3
e H
2
O. O pH se
mantmpraticamente constante.
+
+
(aq) (aq)
OH Na NaOH
(aq)
C) Tampo Bsico:
adio de base forte
+
4 3
NH / NH
Soluo Tampo
(aq) (aq)
4 (aq) 4
(aq) (aq)
4 (l) 2
(aq)
3
Cl NH Cl NH
OH NH O H NH

+
+
+ +
Quando um cido forte adicionado, os prtons fornecidos ligam-se s
molculas de NH
3
para formar ons NH
4
+
e conseqentemente so
removidos da soluo. O pH se mantmpraticamente constante.
+
+ +
(aq) (aq)
Cl O H O H HCl
3 (l) 2 (aq)
D) Tampo Bsico:
adio de cido forte
+
4 3
NH / NH
Soluo Tampo
(aq) (aq)
4 (aq) 4
(aq) (aq)
4 (l) 2
(aq)
3
Cl NH Cl NH
OH NH O H NH

+
+
+ +
EXEMPLO. Calcule o pH de uma soluo tampo formada por 0,040
mol/L de CH
3
COONa
(aq)
e 0,080 mol/L de CH
3
COOH
(aq)
, em 25
o
C.
C 25 a 1,8X10 : logo 4,75,
COOH] [CH
] COO [CH . ] O [H
o 5
a a
3
3 3
a

+
= =
=
K pK
K
(aq)
3
(aq)
(aq) 3
COO CH Na COONa CH
+
+
Clculo do pH de uma soluo tampo
(aq)
3
(aq)
3 (l) 2 (aq) 3
COO CH O H O H COOH CH
+
+ +
] COO [CH
COOH] [CH
. ] O [H
3
3
a 3

+
= K
Rearranje a expresso de K
a
:
Faa as molaridades de equilbrio do cido e da base iguais as molaridades
iniciais:
mol/L 0,040 ] COO [CH
mol/L 0,080 COOH] [CH
3
3
=
=

4,44
) 10 X (3,6 log
mol/L 10 X 3,6 ] O [H

0,040
0,080
10 X 1,8 ] O [H
5
5
3
5
3
=
=
=
=

+
+
pH
pH
x
[sal]
[cido]
. ] O [H
a 3
K =
+
Clculo do pH de uma soluo tampo
TESTE : Calcule o pH de uma soluo tampo 0,15 mol/L HNO
2 (aq)
e 0,20
mol/L NaNO
2 (aq)
. Dados: pK
a
= 3,37
R.: pH = 3,5
Clculo do pH de uma soluo tampo
TESTE : Calcule o pH de uma soluo tampo 0,040 mol/L NH
4
Cl
(aq)
e
0,030 mol/L NH
3 (aq)
. Dados: pK
b
= 4,75
R.: pH = 9,1
RESOLUO:
(aq) (aq) 4
(aq) 4
Cl NH Cl NH

+
+
C 25 a 10 x 5,6 : logo 9,25 4,75 00 , 14
] [NH
] [NH . ] O [H
o 10
a a
4
3 3
a

+
+
= = =
=
K pK
K
Clculo do pH de uma soluo tampo
(aq)
3
(aq)
3
(aq)
(l) 2
(aq)
4
(aq)
(aq) 4 (l) 2
(aq)
3
NH O H O H NH
OH NH O H NH
+ +
+ +
+ +
+
9,1
/ 10 x 7,5 ] O [H
030 , 0
040 , 0
. 10 x 5,6 ] O [H
] [NH
] [NH
. ] O [H
C 25 a 10 x 5,6
] [NH
] [NH . ] O [H
10
3
10
3
3
4
a 3
o 10
a
4
3 3
a
=
=
=
=
= =
+
+
+
+

+
+
pH
L mol
K
K K
Continuao:
O cido, neste caso, fornecido pelo sal, a base conjugada a prpria base,
e o pK
a
o do cido conjugado.
Clculo do pH de uma soluo tampo
Planejamento de um Tampo
Os tampes so geralmente preparados com concentraes iguais de
cido e base conjugada. Nestas solues equimolares, tem-se:
pH pK
K
K
=
=
= =
+

+
a
3 a
3
a
: o Log ] O [H
: se - tem ], [A [HA] Como
[HA]
] [A . ] O [H
Esse resultado simples torna fcil a escolha inicial de um tampo. Basta selecionar um
cido cujo pK
a
seja igual ao pH que desejamos e preparar uma soluo equimolar com
sua base conjugada.
O mesmo vale para tampes bsicos, mas preciso lembrar que o cido, neste caso,
fornecido pelo sal, a base conjugada a prpria base, e que o pK
a
o do cido conjugado.
(aq) (aq)
(aq)
(aq) (aq)
3 (l) 2 (aq)
A C CA
A O H O H HA
+
+
+
+ +
Para preparar um tampo cido,
selecione um cido fraco (HA) com um
pK
a
prximo ao pH desejado e adicione
sua base conjugada (A

) na forma de
um sal.
Para preparar um tampo bsico,
selecione uma base fraca (B) cujo cido
conjugado (HB+) tem pK
a
prximo ao
pH desejado e adicione seu cido
conjugado na forma de um sal.
Planejamento de um Tampo

[HA]
] [A . ] O [H
3
a
+
= K
] [A
[HA]
. ] O [H
a 3

+
= K
[HA]
] [A
log
] [A
[HA]
log
] [A
[HA]
log log ] O [H log
] [A
[HA]
. log ] O [H log
a
a
a 3
a 3

+
+ =
=
=
|
.
|

\
|
=
pK pH
pK pH
K
K
Planejamento de um Tampo
(aq) (aq)
3 (l) 2 (aq)
A O H O H HA
+
+ +
inicial
inicial
a
[cido]
[bsico]
log + = pK pH
O cido fraco HA perde s uma pequena frao de seus prtons, [HA]
praticamente idntico a molaridade do cido usado para preparar o
tampo.
Do mesmo modo, s uma frao extremamente pequena dos nions A

,
fracamente bsicos, recebem prtons, logo [A

] praticamente idntico a
molaridade da base usada para preparar o tampo.
Equao de Henderson-Hasselbalch:
Planejamento de um Tampo
Faixa tima de ao:
Quando a base 10 vezes mais
abundante do que o cido,
{ [A

] = 10 [HA] }, o pH da soluo :
Faixa tima de ao:
Quando o cido 10 vezes mais
abundante do que a base,
{ [HA] = 10[A

] }, o pH da soluo :
1
10
1
log
] 10[A
] [A
log pK pH
a
a
a
=
+ =
+ =
+ =

pK pH
pK pH
[HA]
] [A
l og pK pH
a
Capacidade Tamponante
1
log10
[HA]
10[HA]
log pK pH
a
a
a
+ =
+ =
+ =
+ =
pK pH
pK pH
[HA]
] [A
l og pK pH
-
a
1
a
= pK pH
Exerccio. Calcule o pH de uma soluo tampo
formada por 0,100 mol/L de NaClO
(aq)
e 0,100 mol/L de
HClO
(aq)
, a 25
o
C. Em que faixa de pH este tampo ir
atuar satisfatoriamente?
R.:
pH = 7,5
Faixa: 6,5 s pH s 8,5
Determinaes Volumtricas
Prof.: Arlindo Cristiano Felippe
O que uma titulao?
A titulao uma operao
analtica utilizada em anlise
volumtrica com o objetivo de
determinar a concentrao de
solues.
Titulao consiste na adio de
uma soluo de concentrao
rigorosamente conhecida (soluo
padro), por meio de uma bureta,
a outra soluo que contm o
constituinte de interesse cuja
concentrao desconhecida at
que se atinja o ponto de
equivalncia.
Como se executa uma titulao?
Titulado:
Soluo de concentrao
desconhecida mas de volume
rigorosamente medido que se coloca
dentro de um Erlenmeyer.
Titulante:
Soluo de concentrao
rigorosamente conhecida que se
coloca dentro da bureta.
Curva de titulao
a representao grfica da
variao do pH do titulado
medida que se adiciona o
titulante.
A curva de titulao permite:
- Identificar a titulao
- Identificar titulante/titulado
- Ler o volume de titulante
gasto at ao ponto de
equivalncia
Identificao da titulao
- cido forte-base forte
- cido fraco-base forte
- cido forte-base fraca
e distinguem-se pelo pH no
ponto de equivalncia.
Como se detecta o ponto de equivalncia?
Existem dois mtodos:
- Colorimtrico
- Potenciomtrico
Adiciona-se ao titulado um indicador cido-base que muda de
cor quando se atinge o ponto de equivalncia.
Deteco do ponto de equivalncia pelo
Mtodo Colorimtrico
Como funciona um indicador cido-base?
Fenolftalena
O equilbrio entre a forma cida (HInd) e a sua base conjugada (Ind

) traduzido por:
Cor B A Cor
Ind H HInd
+
+
Como funciona um indicador
cido-base?
Deteco do ponto de equivalncia pelo
Mtodo Colorimtrico
NaOH, mL
Alaranjado de metila
Deteco do ponto de equivalncia pelo
Mtodo Potenciomtrico
B B A A
.V N .V N =
No ponto de equivalncia:
B V
B N
A V
A N
B
B
A
A
substncia da volume
substncia da e normalidad
substncia da volume
substncia da e normalidad
=
=
=
=
Considerando A como titulante e B como titulado, temos:
erlenmyer no colocada amostra da conhecido volume
da desconheci e normalidad
o) da titula trmino o aps bureta na (lido conhecido volume
padro) (soluo conhecida e normalidad
=
=
=
=
B
B
A
A
V
N
V
N
B
E
A
E
q q
n n =
x
M
E
q
=
+
= OH ou H ionizveis ons de nmero x
q
E
E
m
n
q
=
V
n
N
q
E
=
V E
m
N
q

=
V
x
M
m
N

=

1


x
c
N =
x c N =
Equivalente Grama (E
q
):
Nmero de Equivalente Grama (n
Eq
):
Concentrao Normal ou Normalidade (N):
Assim temos:
Tipos de Titulao
1) Volumetria de Neutralizao - Titulao cido-base
a) ACIDIMETRIA (Determinao da Acidez).
Ex.:
-Determinao da acidez de gua
-Determinao de cido actico em vinagre
-Determinao da acidez no vinho
-Determinao de acidez de suco de limo ou laranja
b) ALCALIMETRIA (Determinao da Alcalinidade)
Ex.:
-Determinao da alcalinidade de gua
-Determinao de hidrxido de magnsio em leite de magnsia.
Tipos de Titulao
2) Volumetria de Precipitao - Argentometria
Ex.:
-Determinao de cloretos em guas
-Determinao de cloreto de sdio em soro fisiolgico.
3) Volumetria de Complexao - Complexometria
Ex.:
-Determinao de dureza de guas.
-Determinao de clcio em leite.
4) Volumetria de Oxi-reduo
Ex.:
-Determinao de cido ascrbico em comprimidos de vitamina C
-Determinao de perxido de hidrognio em gua oxigenada
base base cido cido
base
E
cido
E
.V N .V N
n n
q q
=
=
No Ponto de equivalncia:
N , N
. , . N
.V N .V N
a
a
b b a a
04 0
10 1 0 25
=
=
=
x c N . =
mol/L , c
x
HCl
04 0
: Logo
1
=
=
EXEMPLO: Uma amostra constituda de 30,0 mL de soluo de H
2
SO
4
de
concentrao desconhecida foi neutralizada usando 20,0 mL de NaOH 0,100
mol/L.
a) Escreva a equao qumica dessa reao de neutralizao.
b) Qual era normalidade do cido sulfrico?
c) Qual era a concentrao molar do cido sulfrico?
(aq) 2 (aq) 4 2 (aq) (aq) 4 2
O 2H SO Na 2NaOH SO H + +
+
=
OH H
n n


NaOH
OH
SO H
H
n n
. n n
=
=

+
4 2
2

NaOH SO H
n . n 2
4 2
=
NaOH NaOH SO H SO H
V c V . c

. . 2
4 2 4 2
=
No ponto de equivalncia:
mol/L 0333 , 0
0,0 2 . ,100 0 0,0 3 . 2
4 2
4 2
=
=


SO H
SO H
c
. c
N N
. , N
SO H
SO H
0666 , 0
2 0333 0
4 2
4 2
=
=
c . x N =
No ponto de equivalncia:
NaOH NaOH SO H SO H
.V N .V N

4 2 4 2
=
base
E
cido
E
q q
n n =
N N
, . , , . N
SO H
SO H
0666 , 0
0 20 100 0 0 30
4 2
4 2
=
=
N N
. N
. x c N
NaOH
NaOH
NaOH NaOH NaOH
100 , 0
1 100 , 0
=
=
=
ou
c . x N =
1
L mol 0333 0
4 2

= , c
SO H
EXEMPLOS:
R.: 0,06 L