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Por: Hernandez Hernndez Karla


OBTENCIN DE CLORURO DE
CARBONO Y CIDO CLORHDRICO A
PARTIR DE METANO CON CLORO A
TRAVS DE UN REACTOR PFR.

1
UNIVERSIDAD VERACRUZANA
Facultad de Ciencias Qumicas
Poza Rica- Tuxpan

Ingeniera Qumicas


Ingeniera de Reactores
OBTENCIN DE CLORURO DE CARBONO Y CIDO
CLORHDRICO A PARTIR DE METANO CON CLORO A
TRAVS REACTOR PFR.


Por: Hernndez Hernndez Karla Alejandra
Grupo: IQVI-1
M.C. Contreras Bermdez Ral Enrique




Poza Rica, Ver lunes 02 de junio de2014

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Contenido

OBTENCIN DE CLORURO DE CARBONO Y CIDO CLORHDRICO A PARTIR DE METANO CON CLORO
A TRAVS REACTOR PFR. ................................................................................................................. 3
Diseo del reactor. ................................................................................................................... 4
Clculos ..................................................................................................................................... 5
Resultados. .............................................................................................................................. 13
Conclusin ............................................................................................................................... 13
Bibliografa ........................................................................................................................................ 14



3
OBTENCIN DE CLORURO DE CARBONO Y CIDO CLORHDRICO A PARTIR DE
METANO CON CLORO A TRAVS REACTOR PFR.

Introduccin.

Los haloalcanos o haluros de alquilo son un grupo de compuestos qumicos, que
incluye alcanos, tales como metano o etano, con uno o ms halgenos, tales
como cloro o flor, formando parte de su estructura, todos enlazados a uno o ms
tomos de carbono ; convirtindolos en un tipo de haluros orgnicos. Se les
como refrigerantes, agente extintores, propelentes y disolventes.
Existen cuatro tipos de haloalcanos. En los haloalcanos primarios, el carbono que
soporta el tomo de halgeno est slo unido a un grupo alquilo. En los haloalcanos
secundarios el carbono con el tomo de halgeno est unido a dos grupos alquilo.
En un haloalcano terciario el carbono unido al halgeno tambin lo est a tres grupos
alquilo. Tambin tenemos otro pequeo grupo de haloalcanos donde el tomo de
halgeno est unido a un grupo metilo (halometanos).
Como el propio metano, los halometanos son molculas tetradricas. Los tomos de
halgeno difieren mucho en tamao a partir de hidrgeno y uno de otro. Por
consiguiente, las diversas halometanos se desvan de la simetra tetradrica perfecta
de metano.

Sus propiedades fsicas son sintonizable por los cambios en el nmero y la identidad
de los tomos de halgeno. En general, ellos son voltiles pero menos que el metano
debido a su polarizabilidad de los haluros. La polarizabilidad de los haluros y la
polaridad de las molculas los hace tiles como disolventes. Los trihalometanos son
mucho menos inflamable que el metano. En trminos generales, la reactividad de los
compuestos es mayor para los yoduros y ms bajos para los fluoruros.

El principal halometano es el tetracloruro de carbono que fue usado en extintores y
granadas extintoras de vidrio desde finales del siglo XIX hasta entorno el fin de
la segunda guerra mundial.




4
Diseo del reactor.

Al actuar los halgenos con los alcanos en presencia de luz solar o calor, se produce
una reaccin exotrmica con formacin de cido de halgeno y halogenuro de
alcano. Estos con luz difusa, en reaccin ms lenta ocurren la sustitucin de tomos
de H por tomos de Cl formando en este caso el tetracloruro de carbono. Tomando
en cuenta los siguientes puntos:
La cloracin trmica puede formar mezclas explosivas.
Proceso muy exotrmico, por lo que se debe controlar la temperatura, ya que
si supera los 450C causa el efecto de pirolisis formando como producto HCl
causando el efecto de corrosin.
Una alternativa es trabajar con reactores tubulares donde el metano circula
por una zona central calentada a temperatura de reaccin y el cloro se
introduce por las paredes laterales del reactor.
Se evita la elevacin de la temperatura con una relacin alta de CH
4
/Cl
2
en la
alimentacin.
El hecho de trabajar con temperaturas bajas disminuye la conversin.
Considerando los puntos anteriores, decide llevar acabo mi reaccin a travs de un
reactor PFR .
Los reactores PFR, a menudo, se construyen de muchos tubos de pequeos
dimetros y de grandes longitudes y se emplean con fluidos a grandes velocidades y
pequeos tiempos espaciales. Esto minimiza el mezclado axial del fluido, limita los
perfiles radiales de temperatura y provee el rea de transferencia de calor necesaria.
Los tubos se arreglan en un banco como en los intercambiadores de calor. Si no se
desea intercambio calrico en la zona de reaccin, puede utilizarse uno o una serie
de lechos empacados de dimetros ms grandes.
El diseo del reactor tendr las siguientes caractersticas:
1. Isotrmico: operara a temperatura constante sin variaciones
2. Homogneo: se afecta solo una fase, en este caso la mezcla es gaseosa.
3. Continuo: trabaja a temperatura constante
4. Se usara acero inoxidable




5
Clculos.

Tomando en cuenta las siguientes reacciones independientes, mediante la ley
de Hess obtenemos la siguiente reaccin:



La reaccin opera a condiciones normales (25C y 1 atm) teniendo la siguiente
composicin molar y como base 100 moles de gas inicial:



componente %
CH
4
40
4Cl
2
40
CCl
4
10
4HCl 10

Obtencin de G, H y Ka:



[ ]




6
Nota: cuando la entropa es negativa quiere decir que es una reaccin que ocurre
espontneamente.






[ ]



Nota: cuando la entalpa es negativa es una reaccin exotrmica, es decir, produce calor al
medio.

Calculando la composicin de equilibrio:

(

)*

)[




compuesto Moles iniciales Moles de medida
CH
4
40 40-
Cl
2
40 40-
CCl
4
10 10-
HCl 10 10-
total 100 100-


7



(


) (


) (


) (


)
*

+


[ ]






compuesto T
r
(298K/T
c
) P
r
(1 atm/P
c
) f/p
CH
4
1.56 0.0131 0.77
Cl
2
1.40 0.0218 0.64
CCl
4
0.5355 0.022 0.04
HCl 0.9180 0.0121 0.14

8

compuesto Moles iniciales - Moles i./total(100)
CH
4
39.76 40.14
Cl
2
39.76 40.14
CCl
4
9.76 9.85
HCl 9.76 9.85
total 99.04 100.00

Con el mtodo integral calculamos la velocidad de reaccin dadas las
siguientes concentraciones en un tiempo constante.
t (hr) Ca CAP log CAP Ca/t log Ca/t Ca t
0 0.334 0 0 0 0 0.037 2
2 0.297 0.3155 -
0.50100064
0.0185 -
1.73282827
0.031 2
4 0.266 0.2815 -0.5505216 0.0155 -1.8096683 0.016 2
6 0.25 0.258 -
0.58838029
0.008 -
2.09691001
0.0244 2
8 0.2256 0.2378 -
0.62378815
0.0122 -
1.91364017
0.0201 2
10 0.2055 0.21555 -
0.66645197
0.01005 -
1.99783394
0.0145 2
12 0.191 0.19825 -0.7027868 0.00725 -
2.13966199
0.0108 2
14 0.1802 0.1856 -
0.73142203
0.0054 -
2.26760624
0.017 2
16 0.1632 0.1717 -0.7652297 0.0085 -
2.07058107
0.0077 2
18 0.1555 0.15935 -
0.79764793
0.00385 -
2.41453927
0.0133 2
20 0.1422 0.14885 -
0.82725116
0.00665 -
2.17717835
0.0272 10
30 0.115 0.1286 -
0.89075903
0.00272 -2.5654311 0.0096 2
32 0.1054 0.1102 -
0.95781841
0.0048 -
2.31875876
0.0241 8
40 0.0813 0.09335 -
1.02988568
0.0030125 -
2.52107294
0.0038 2
42 0.0775 0.0794 -1.1001795 0.0019 -2.7212464 0.0067 2
44 0.0708 0.07415 -
1.12988884
0.00335 -
2.47495519
0.0155 8
52 0.0553 0.06305 -
1.20031491
0.0019375 -
2.71275829
0.0071 11
63 0.0482 0.05175 -
1.28608965
0.00064545 -
3.19013434
0.0482 -63

9

























0
0.05
0.1
0.15
0.2
0.25
0.3
0.35
0.4
0 10 20 30 40 50 60 70

C
a

t
cocentracin-tiempo
y = 1.4556x - 1.0728
R = 0.8598
-3.5
-3
-2.5
-2
-1.5
-1
-0.5
0
-1.4 -1.2 -1 -0.8 -0.6 -0.4 -0.2 0
l
o
g

C
a
/

t

log Ca

1
0
Calculando la reaccin inicial aplicando la ley de los gases ideales,
obtenemos:




Obteniendo el tiempo medio:





Nota: La velocidad es proporcional al cuadrado de la concentracin (C
A
=0.8717=0.04092)

El orden de la reaccin es n=2, como ya sabemos cundo C
A
=C
B
quiere decir
que es una reaccin de orden 2- clase 1. Con el modelo matemtico
calculamos el volumen del caudal de alimentacin.




1
1

)

Cuando =0 y t=0

)

(



Calculamos el caudal molar en la alimentacin (F
AO
), X
A
y
A
:




1
2



Con los datos obtenidos en el punto anterior calculamos el volumen del
reactor por la siguiente ecuacin:

[ (







1
3
Resultados.

G -94236 cal/gmol
H -95863 Cal/gmol
Ka 1.31
n 2
r
A
0.8598 mol/lmin
C
A
0.8598 mol/l
C
Ao
0.04092 mol/l
t 2.33 min
V
A
8.8895 m
2
/Kmin
F
Ao
0.36828 mol
X
A
-20.36

A
0
V 21.01 m
3


Conclusin.

Para la obtencin del tetracloruro de carbono y cido clorhdrico a condiciones
estndar se necesita un reactor tubular de flujo pistn de 21.01 m
3.
La conversin
final es directamente proporcional a la concentracin inicial de los reactivos.



1
4
Bibliografa
(s.f.). Obtenido de http://biblioteca.usac.edu.gt/tesis/08/08_1119_Q.pdf
(s.f.). Obtenido de
http://www.iaea.org/Publications/Magazines/Bulletin/Bull051/Spanish/05104702931_es.pdf
(s.f.). Obtenido de http://en.wikipedia.org/wiki/Carbon_tetrachloride
(s.f.). Obtenido de http://es.wikipedia.org/wiki/Haloalcano
(s.f.). Obtenido de http://centrodeartigos.com/articulos-utiles/article_123632.html
(s.f.). Obtenido de
http://www.virtual.unal.edu.co/cursos/ingenieria/ana_sim/mod_4/html/contenido02.html
(1999). informacin tecnolgica. la serena.