AGENTES LIXIVIANTES.

La eleccin de un reactivo que actu como agente lixiviante, debe

considerar varios factores tales como:

Costo del reactivo
Selectividad del agente lixiviante
Carcter-fsico / qumico del elemento a lixiviar.
Efecto del reactivo en el reactor de lixiviacin.
Capacidad para ser regenerado y reintegrado al proceso.

En este orden de apreciacin se pueden clasificar los Agentes Lixiviantes
en los siguientes grupos:

Agua.
Soluciones de sales acuosas.
Soluciones cidas.
Soluciones bsicas.




El agua.
El agua es una sustancia lquida formada por la combinacin de dos
volmenes de hidrgeno y un volumen de oxgeno, que constituye el
componente ms abundante en la superficie terrestre.
Hasta el siglo XVIII se crey que el agua era un elemento, fue el qumico
ingles Cavendish quien sintetiz agua a partir de una combustin de aire e
hidrgeno. Sin embargo, los resultados de este experimento no fueron
interpretados hasta aos ms tarde, cuando Lavoisier propuso que el agua no
era un elemento sino un compuesto formado por oxgeno y por hidrgeno,
siendo su frmula H
2
O.
El agua es la nica sustancia que existe a temperaturas ordinarias en los
tres estados de la materia: slido en los polos, glaciares, nieve, granizo y
escarcha principalmente; lquido en la lluvia, el roco, lagos, ros, ocanos y
mares y; gas en la niebla y las nubes.

Propiedades:
FSICAS
El agua es un lquido inodoro e inspido. Tiene un cierto color azul
cuando se concentra en grandes masas. A la presin atmosfrica (760 mm de
mercurio), el punto de fusin del agua pura es de 0C y el punto de ebullicin es
de 100C, cristaliza en el sistema hexagonal, llamndose nieve o hielo segn se
presente de forma esponjosa o compacta, se expande al congelarse, es decir
aumenta de volumen, de ah que la densidad del hielo sea menor que la del
agua y por ello el hielo flota en el agua lquida. El agua alcanza su densidad
mxima a una temperatura de 4C, que es de 1 g/cc. Su capacidad calorfica es
superior a la de cualquier otro lquido o slido, siendo su calor especfico de 1
cal/g, esto significa que una masa de agua puede absorber o desprender
grandes cantidades de calor, sin experimentar apenas cambios de temperatura,
lo que tiene gran influencia en el clima (las grandes masas de agua de los
ocanos tardan ms tiempo en calentarse y enfriarse que el suelo terrestre).
Sus calores latentes de vaporizacin y de fusin (540 y 80 cal/g,
respectivamente) son tambin excepcionalmente elevados.
QUMICAS
El agua es el compuesto qumico ms familiar para nosotros, el ms
abundante y el de mayor significacin para nuestra vida. Su excepcional
importancia, desde el punto de vista qumico, reside en que casi la totalidad de
los procesos qumicos que ocurren en la naturaleza, no solo en organismos
vivos, sino tambin en la superficie no organizada de la tierra, as como los que
se llevan a cabo en el laboratorio y en la industria, tienen lugar entre sustancias
disueltas en agua, esto es en disolucin. Normalmente se dice que el agua es el
disolvente universal, puesto que todas las sustancias son de alguna manera
solubles en ella.
No posee propiedades acidas ni bsicas, combina con ciertas sales para
formar hidratos, reacciona con los xidos de metales formando cidos y acta
como catalizador en muchas reacciones qumicas.


Estructura del Agua

En la molcula del agua, el ncleo de hidrogeno no se posiciona en lnea
recta, adems de los enlaces covalentes entre el oxgeno y el hidrogeno,
existen 2 pares de electrones en la capa exterior del oxgeno; esto genera que
los centros de cargas positivas no coincida con los centros de cargas negativas
haciendo que la molcula del agua sea polar. Como resultados de la polaridad
de las molculas, el hidrogeno se posiciona entre los mismos dipolos de las
molculas de agua. La Figura 2, representa la polaridad del agua y la
formacin de los puentes de hidrogeno. Estos ltimos son dbiles y como
consecuencia requieren bajos niveles de energa para romperse.

















COLOCAR NUMERO FIGURA la polaridad del agua y la formacin de los
puentes de hidrgeno.




Ionizacin del agua y escala de pH

Dos molculas polares de agua pueden ionizarse debido a las fuerzas de
atraccin por puentes de hidrogeno que se establecen entre ellas. Un ion
hidrogeno se disocia de su tomo de oxigeno de la molcula (unidos por enlace
covalente), y pasa a unirse con el tomo de oxigeno de la otra molcula, con el
que ya mantena relaciones mediante el enlace de hidrogeno. El agua no es un
lquido qumicamente puro, ya que se trata de una solucin inica que siempre
contiene algunos iones H3O+ y OH- . (Se utiliza el smbolo H+, en lugar de
H3O+). El producto [H+][OH-]= 10-14, se denomina producto inico del agua o
producto de solubilidad y puede variar con la temperatura, tal como se presenta
en la Tabla2; adems constituye la base para establecer la escala de pH,
que mide la acidez o alcalinidad de una disolucin acuosa, es decir, su
concentracin de iones [H+] o [OH-] respectivamente, como en el agua pura la
concentracin de hidrogeniones (H+) y de hidroxilos (OH)- es la misma,
significa que la concentracin de hidrogeniones es de 1 x 10-7. Para simplificar
los clculos Sorensen ideo expresar dichas concentraciones utilizando
logaritmos, y as defini el pH como el logaritmo cambiado de signo de la
concentracin de hidrogeniones. Los cidos y las bases son reactivos de uso
corriente en Hidrometalurgia, entonces un cido es una sustancia que una vez
disociada en agua, produce iones H+ y viceversa, una base es una sustancia
que una vez disociada en agua produce iones (OH)-, teniendo en cuenta se
presenta:

disolucin neutra pH = 7
disolucin acida pH < 7
disolucin bsica pH > 7

En la Figura del pH. Se seala el pH de algunas soluciones. En
general hay que decir que la vida se desarrolla a valores de pH prximos a la
neutralidad. Los organismos vivos no soportan variaciones de los pH mayores
de unas dcimas de unidad y por eso han desarrollado a lo largo de la
evolucin sistemas de tampn o buffer, que mantienen el pH constante
mediante mecanismos homeostticos. Los sistemas tampn consisten en un
par cido-base conjugado que actan como dador y aceptor de protones
respectivamente, en muchos procesos hidrometalurgicos, es importante que el
pH no se desve mucho de un valor determinado y las soluciones tampn o
amortiguadoras ayudan a mantener inalterado el sistema.


COLOCAR NUMERO FIGURA. pH de algunas soluciones.


Hidratacin e Hidrlisis

Como consecuencia de la polaridad del agua, los iones en solucin se
encuentran hidratados o rodeados de molculas de agua, esto se conoce como
hidratacin.
Para el caso de la hidrlisis se presenta una reaccin qumica del agua con una
sustancia. Entre las sustancias que pueden sufrir esta reaccin se encuentran
numerosas sales, que al ser disueltas en agua, sus iones constituyentes se
combinan con los iones hidronio, H3O+ o bien, con los iones hidroxilo, OH-, o
ambos. Dichos iones proceden de la disociacin o auto protolisis del agua. Esto
produce un desplazamiento del equilibrio de disociacin del agua y como
consecuencia se modifica el valor del pH. Las sales de los cidos dbiles o
bases dbiles se hidrolizan por accin del agua, dependiendo, el grado de la
reaccin, de la debilidad del cido o la base. Es decir, cuan tomas dbil sea el
cido o la base, mayor es la hidrolisis.


Constante Dielctrica

El agua tiene una de las constantes dielctricas ms elevadas y corresponde
esta constante a la habilidad que una sustancia tiene para neutralizar un campo
elctrico que se le aplica; es por esto que las sustancias polares presentan
constantes dielctricas relativamente altas si se comparan con la del vaco que
tiene un valor de 1, al igual que la del aire. La Tabla 3, presenta los valores
de las constantes dielctricas de algunas sustancias.

Solubilidad en el Agua

Para establecer la solubilidad de una sustancia en el agua, debe hacerse
asociacin a la polaridad del agua as:

Gases: Los gases son parcialmente solubles en el agua y esta
solubilidad disminuye al aumentar la temperatura, pero aumenta con la
elevacin de la presin.

Molculas polares como el alcohol, la acetona y el amoniaco, forman con
el agua enlaces de hidrogeno y por lo tanto son solubles en ella, aunque
esta solubilidad se ve afectada por la temperatura, debido a lo dbil de la
energa del enlace de hidrogeno. El cido clorhdrico, HCl, y en general
los cidos anhdridos son tambin solubles en agua.

Cristales inicos: estos cristales presentan tendencia a hidratarse y la
alta constante dielctrica del agua, hace que disminuyan las fuerzas de
atraccin entre los iones positivos y negativos, permitiendo asi la
solubilidad o disolucin en el agua.

Molculas No polares: El agua no puede formar enlaces de hidrogeno
con las molculas no polares, por lo tanto, no es posible solubilizar estas
sustancias, entre este tipo de molculas estn: CCl4, tetracloruro de
carbono, benceno, C6H6, etc.

Cristales no inicos: la mayora de estos cristales presentan enlaces
covalentes, lo que imposibilita la unin con el agua a travs de los
puentes de hidrogeno, como ejemplo: cristales de slice, SiO2.

Decir diferencias entre agua de dulce y salada.

Escasez del recurso agua.

Actualmente la factibilidad del uso de agua de mar como agente de
lixiviacin se ha discutido porque el procesamiento del caliche se realiza en
locaciones donde los recursos de agua fresca son escasos. El uso de agua de
mar en esas reas por parte de la minera metlica, est bajo consideracin.
(Taboada et al., 2012; Cochilco, 2012).
Javier I. Ordez, Luis Moreno, Mario E. Mellado, Luis A. Cisternas L.A 2014,
Modeling validation of caliche ore leaching using seawater.
International Journal of Mineral Processing 126, 1017

Las necesidades de recursos hdricos para las operaciones mineras son
muy altas para la rida regin de Antofagasta, que consume alrededor del 60%
del agua fresca en sus procesos. Teniendo en cuenta que la disponibilidad de
agua es escasa en el norte de Chile, varias industrias mineras estn
consumiendo poco a poco el agua de mar en sus operaciones. En la mayora
de los casos, despus de un proceso de desalinizacin del agua de mar es
bombeada hacia las plantas mineras, ubicadas en ms de mil metros sobre el
nivel del mar.

El tratamiento de desalinizacin conduce a un aumento de los costos de
energa y puede causar algunos problemas de contaminacin cuando el agua
con mayor salinidad se devuelve al mar. Ante este escenario, el uso directo de
agua de mar est siendo un foco de la investigacin, especialmente para la
lixiviacin en pilas del caliche, donde los agentes de lixiviacin tienen, en
muchos casos, concentraciones ms altas que el agua de mar.

Dependiendo del tamao de la operacin, las explotaciones de caliche
son entre 4 y 19 millones de toneladas por ao, para los cuales la relacin
lixiviante / caliche es de alrededor de 0,8 a 1,2 m3 / t de caliche apilado y con
un consumo mundial de agua para todo el proceso de 800.000 a 7.000.000 de
m3 al ao, lo que no considera la recirculacin de agua.

En contraste con la lixiviacin de minerales metlicos, donde el proceso
est mediado por las reacciones qumicas, el tratamiento de caliche se rige por
la disolucin (Valencia et al., 2008).
Ordez, J.I., Moreno, L., Glvez, E.D., Cisternas, L.A., 2013. Seawater leaching of caliche mineral in column experiments.
Hydrometallurgy 139, 7987
Tabla 4. Composicin qumica de soluciones Lixiviantes. ( agua dulce y de mar.)

Javier I. Ordez, Luis Moreno, Mario E. Mellado, Luis A. Cisternas L.A 2014, Modeling validation of caliche ore leaching using
seawater. International Journal of Mineral Processing 126, 1017































Agentes lixiviantes
El Agua: Tiene pocas aplicaciones como agente lixiviante (pues en la naturaleza los
minerales solubles en agua son relativamente escasos).
Las disoluciones de sales en agua:
Carbonato de Sodio, para menas de Uranio.
Cloruro de sodio, para el sulfato de plomo
Cianuro de sodio, para menas de Au y Ag.
Sulfuro de sodio, para sulfuro.
Tiosulfato de sodio, para el cloruro de plata producido en algunas tostaciones.
Sulfato Frrico, La cuprita, Cu2O y la Calcocita, Cu2S, requieren para disolverse
completamente una solucin cida del sulfato frrico:
Agua de Cloro. Se utiliz para lixiviar menas de oro, pero se abandon al descubrir
el proceso de cianuracin.
CIDOS:
o cido sulfrico. Es el ms efectivo con muchas menas, se utiliza, diluido y
concentrado e incluso mezclado con cido fluorhdrico. Es barato y menos corrosivo.
o OTROS CIDOS, como el HCl y el HNO3, se utilizan en menor proporcin.
BASES:
o Hidrxido de Sodio (NaOH). Se utiliza para disolver Aluminio
o HIDRXIDO DE AMONIO. Se utiliza para extraer metales que forman aminas
solubles.
La lixiviacin con bases presenta las ventajas siguientes:
Pocos problemas de corrosin
Mayor adecuacin para menas carbonatadas
Mayor selectividad, puesto que los xidos de Fe. No son atacados






https://www.wou.edu/las/physci/taylor/g473/med_geo/fuge_2005.pdf