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Contrle du degr chloromtrique dune eau de Javel Document : M.Moppert - CPF - Beyrouth
TS
Spcialit
Chimie Contrle du degr alcoolique dun vin
Exercice
rsolu


Enonc

Lthanol C
2
H
5
OH est, aprs leau, le principal constituant dun vin. Le degr alcoolique dun vin est
dfini lgalement comme le volume dthanol (exprim en litres) contenu dans 100 L de vin, les
volumes tant mesurs 20C. Ce degr doit tre connu et indiqu prcisment sur toute
bouteille de vin.

Donnes :
- masse volumique de lthanol : = 7,9 x 10
-1
g.mL
-1

- masse molaire de lthanol : M = 46 g.mol
-1

- couples mis en jeu : Cr
2
O
7
2-
(aq)
/ Cr
3+
(aq)
; CH
3
COOH
(aq)
/ C
2
H
5
OH
(aq)
; Fe
3+
(aq)

/ Fe
2+
(aq)

A. Premire partie : distillation fractionne

Le vin tant un mlange complexe, pour viter toute raction parasite pouvant fausser le dosage,
lthanol en est extrait par distillation fractionne. Dans un ballon, on introduit 10,0 mL de vin,
60 mL deau distille et quelques grains de pierre ponce. On distille ce mlange et on recueille
environ 40 mL de distillat (qui contient tout lthanol initialement prsent dans le vin) dans une
fiole jauge.

1. Faire linventaire de la verrerie ncessaire aux prlvements de vin et deau distille puis la
ralisation de la distillation (ne pas justifier).

2. Quelle est le rle de la pierre ponce ?

B. Deuxime partie : dosage de lthanol

On complte la fiole jauge 100,0 mL avec de leau distille : soit S la solution obtenue.
Dans un erlenmeyer, on introduit :
- un volume V = 20,0 mL de solution de dichromate de potassium 2 K
+
(aq)
+ Cr
2
O
7
2-
(aq)
de
concentration c = 1,0 x 10
-1
mol.L
-1
en solut apport,
- un volume V
S
= 10,0 mL de solution S,
- un volume V
a
= 20 mL de solution dacide sulfurique de concentration c
a
= 2,0 mol.L
-1
en solut
apport.

On agite et on laisse voluer le mlange pendant une demi-heure. On introduit alors 5 gouttes de
solution de diphnylaminesulfonate de baryum et on dose lexcs dions dichromate par une
solution de sel de Mohr contenant des ions fer (II) Fe
2+
(aq)
la concentration molaire
c = 5,0 x 10
-1
mol.L
-1
en solut apport. Le volume vers lquivalence vaut V
E
= 8,9 mL.

1. a) Ecrire lquation de la raction (1) entre lthanol et les ions dichromate.
b) Ecrire lquation de la raction (2) entre les ions dichromate et les ions fer (II).

2. Lorsquon ajoute quelques gouttes de solution de diphnylaminesulfonate de baryum dans un
tube essais contenant :
- un peu de la solution de sel de Mohr initialement vert ple : la teinte de la solution reste
inchange,
- un peu de la solution de dichromate de potassium initialement orange : la solution devient
violet fonc.
Quel est le rle de la solution de diphnylaminesulfonate de baryum ?
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3. a) A-t-on ralis un dosage direct ou indirect de lthanol ?
b) Pourquoi attend-on une demi-heure avant de commencer le dosage ?

4. a) Calculer la quantit n dions dichromate introduits dans lerlenmeyer.
b) Dterminer la quantit n
d
dions dichromate doss par la solution de sel de Mohr.
c) En dduire la quantit n
r
dions dichromate ayant ragi avec lthanol et la quantit n
e
dthanol
correspondant.

5. a) Calculer la quantit n
v
, puis le volume v dthanol contenu dans les 10,0 mL de vin
initialement introduit dans le ballon de la premire partie.
b) Quel est le degr alcoolique d du vin utilis ?







































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Corrig

Lthanol C
2
H
5
OH est, aprs leau, le principal constituant dun vin. Le degr alcoolique dun vin est
dfini lgalement comme le volume dthanol (exprim en litres) contenu dans 100 L de vin, les
volumes tant mesurs 20C. Ce degr doit tre connu et indiqu prcisment sur toute
bouteille de vin.

Donnes :
- masse volumique de lthanol : = 7,9 x 10
-1
g.mL
-1

- masse molaire de lthanol : M = 46 g.mol
-1

- couples mis en jeu : Cr
2
O
7
2-
(aq)
/ Cr
3+
(aq)
; CH
3
COOH
(aq)
/ C
2
H
5
OH
(aq)
; Fe
3+
(aq)

/ Fe
2+
(aq)

A. Premire partie : distillation fractionne

1. Faire linventaire de la verrerie ncessaire aux prlvements de vin et deau distille puis la ralisation de la
distillation (ne pas justifier).
- Prlvement du vin : pipette jauge de 10,0 mL.
- Prlvement de leau distille : prouvette gradue.
- Distillation : ballon fond rond, colonne distiller (colonne de Vigreux), thermomtre,
rfrigrant droit, fiole jauge.

2. Quelle est le rle de la pierre ponce ?
Le rle de la pierre ponce est de rguler lbullition en tous points du mlange.

B. Deuxime partie : dosage de lthanol

1. a) Ecrire lquation de la raction (1) entre lthanol et les ions dichromate.
Cr
2
O
7
2-
(aq)
+ 14 H
+
(aq)
+ 6 e
-
= 2 Cr
3+
(aq)
+ 7 H
2
O (x2)
C
2
H
5
OH
(aq)
+ H
2
O = CH
3
COOH
(aq)
+ 4 H
+
(aq)
+ 4 e
-
(x3)
-----------------------------------------------------------------------------------
2 Cr
2
O
7
2-
(aq)
+ 16 H
+
(aq)
+ 3 C
2
H
5
OH
(aq)
= 4 Cr
3+
(aq)
+ 3 CH
3
COOH
(aq)
+ 11 H
2
O

b) Ecrire lquation de la raction (2) entre les ions dichromate et les ions fer (II).
Cr
2
O
7
2-
(aq)
+ 14 H
+
(aq)
+ 6 e
-
= 2 Cr
3+
(aq)
+ 7 H
2
O
Fe
2+
(aq)
= Fe
3+
(aq)
+ e
-
(x6)
-------------------------------------------------------------------
Cr
2
O
7
2-
(aq)
+ 14 H
+
(aq)
+ 6 Fe
2+
(aq)
= 2 Cr
3+
(aq)
+ 7 H
2
O+ 6 Fe
3+
(aq)


2. Quel est le rle de la solution de diphnylaminesulfonate de baryum ?
La solution de diphnylaminesulfonate de baryum joue le rle dindicateur de fin de dosage : elle
devient vert ple lquivalence.

3. a) A-t-on ralis un dosage direct ou indirect de lthanol ?
On a ralis un dosage indirect car cest lexcs dions dichromate qui est dos.

b) Pourquoi attend-on une demi-heure avant de commencer le dosage ?
On attend 30 minutes car la raction entre lthanol et les ions dichromate est lente. Par ailleurs,
il ne faut pas risquer quune partie de lthanol soxyde en thanal (aldhyde) et non pas en acide
thanoque.





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4. a) Calculer la quantit n dions dichromate introduits dans lerlenmeyer.
n = c.V soit : n = 1,0 x 10
-1
x 20,0 x 10
-3
= 2,0 x 10
-3
mol

b) Dterminer la quantit nd dions dichromate doss par la solution de sel de Mohr.
Lquation de la raction (2) permet daffirmer, qu lquivalence, la quantit dions fer (II)
apports par la solution titrante est gale 6 fois la quantit dions dichromate initialement
prsents :
n(Fe
2+
)
E
= 6.n
d
= c.V
E
=> n
d
=
'
E
c'.V
6
soit : n
d
=
1 3
5, 0 10 8, 9 10
6


= 7,4 x 10
-4
mol

c) En dduire la quantit nr dions dichromate ayant ragi avec lthanol et la quantit ne dthanol correspondant.
n
r
= n - n
d
Soit : n
r
= 2,0 x 10
-3
7,4 x 10
-4
= 1,3 x 10
-3
mol
Lquation de la raction (1) permet dcrire : n
e
=
r
3
.n
2

Soit : n
e
=
3
3
1, 3 10
2

= 2,0 x 10
-3
mol

5. a) Calculer la quantit nv, puis le volume v dthanol contenu dans les 10,0 mL de vin initialement introduit dans
le ballon de la premire partie.
Tout lthanol contenu dans lchantillon initial de 10,0 mL de vin sest retrouv dans la solution S.
Or, on a dos 10 mL de cette solution. Donc : n
v
= 10.n
e

Soit : n
v
= 10 x 2,0 x 10
-3
= 2,0 x 10
-2
mol

b) Quel est le degr alcoolique d du vin utilis ?
La masse m dthanol contenue dans 100 mL de vin est : m = 10.n
V
.M
Or : =
m
V
=> V =
m

et V =
v
10.n .M

soit : V =
2
1
10 2, 0 10 46
7, 9 10

= 12 mL
On a donc 12 mL dthanol dans 100 mL de vin : le degr alcoolique de ce vin est d = 12