DEPARTAMENTO DE QUMICA
Laboratorio de Fisicoqumica II
SONOQUMICA
Las reacciones qumicas en solucin originadas por el ultrasonido -en donde se incluye la
generacin de sonoluminiscencia-, han sido explicadas asumiendo dos tipos de origen: Trmico
y elctrico. De acuerdo a la teora trmica, inicialmente propuesta por Noltingk y Neppiras
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, los
efectos sonoqumicos son debidos a las altas temperaturas que se presentan durante el colapso
adiabtico de las burbujas previamente generadas en solucin como resultado de la cavitacin
acstica. La gran mayora de las reacciones qumicas iniciadas por el ultrasonido son
producidas en presencia de un gas mono o diatmico, para el cual la razn de las
conductividades trmicas = C
p
/C
v
es grande, de forma que se favorezca la obtencin de altas
temperaturas bajo compresin. De otro lado, segn la teora elctrica, basada en las propuestas
de Margulis
2,3
, los fenmenos elctricos que se presentan en campos sometidos a cavitacin son
el resultado de la formacin de una doble capa elctrica sobre la superficie de las burbujas de
cavitacin y de la generacin de cargas netas sobre sta misma superficie como consecuencia
del arrastre de iones de la capa de difusin como consecuencia del flujo originado por el campo
acstico. En este experimento se pretende seguir el comportamiento y la composicin de una
solucin acuosa de KI irradiada con ultrasonido operando con determinadas caractersticas de
frecuencia y potencia; asimismo, se busca analizar el efecto de la adicin de cantidades
catalticas de CCl
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a la solucin de trabajo y la influencia del oxgeno y el argn sobre sta
reaccin sonoqumica.
Fundamentos
La sonoqumica puede definirse como la qumica que es asistida o mejorada por el ultrasonido.
Desde inicios del siglo XX ha sido conocido que el ultrasonido puede producir profundos efectos
sobre reacciones qumicas en sistemas homogneos y heterogneos conducidas en una fase
lquida. As, por ejemplo, la sonlisis de una mezcla de reaccin puede permitir el uso de
reactivos impuros, obviar la necesidad de catalizadores de transferencia de fase, originar el
aumento en la velocidad de reaccin, permitir el uso de condiciones suaves de operacin e
incluso dirigir la reaccin hacia la formacin de diferentes productos. Lo anterior puede
explicarse como consecuencia de los efectos qumicos y fsicos provocados por la cavitacin
acstica al interior de una solucin.
Los efectos fsicos, pueden mejorar la reactividad de un catalizador al aumentar su rea
superficial, o acelerar una reaccin al incentivar la mezcla apropiada de los reactivos. Los
efectos qumicos del ultrasonido mejoran las velocidades de reaccin debido a la formacin de
especies radicales altamente reactivas generadas durante el proceso de cavitacin. As, por
ejemplo, en diversos artculos
4-6
se reporta que los procesos primarios de la sonlisis de agua
envuelven la formacin de radicales H
OH:
Teoras para la generacin de efectos sonoqumicos: Cavitacin acstica
Los efectos del ultrasonido sobre las transformaciones qumicas no son resultado de un directo
acoplamiento entre el campo sonoro y las especies qumicas, sino del fenmeno de cavitacin
originado por el ultrasonido. Como cualquier onda de sonido, el ultrasonido se transporta a
travs de un lquido como una onda, mediante ciclos alternados de compresin y expansin
(rarefaccin), que originan distanciamientos moleculares en el medio a travs del cual pasa. Si
la onda de expansin es lo suficientemente poderosa, de manera que la distancia entre las
molculas del medio exceda la distancia molecular crtica, las presiones generadas pueden
traer como resultado la formacin de micro-burbujas o cavidades conocidas como burbujas de
cavitacin.
Figura 1. Cavitacin acstica: Esquemas de la formacin, crecimiento y colapso de microburbujas en un lquido
irradiado con ultrasonido segn: A) Teora Hot spot, B) Teora de cargas elctricas.
Estas cavidades crecen acompaando los ciclos, lo cual depende de la intensidad del sonido.
Durante los ciclos de compresin, la presin que se ejerce sobre las burbujas hace que en ellas
se acumulen pequeas cantidades de gases disueltos y vapor del solvente; durante los de
rarefaccin, los dimetros de estas burbujas aumentan. Se debe notar, sin embargo, que ste
2
2 2
2 2
2
2
2
2
2
H O H OH
H H O OH H
OH H O
O O
O H O OH
A)
B)
proceso no es elstico, es decir, la energa ganada durante la compresin no se entrega
totalmente durante la expansin. Debido a este hecho, durante los ciclos, las burbujas van
aumentando su tamao gradualmente hasta llegar a un tamao crtico, en el cual colapsan
violentamente, desprendiendo gran cantidad de energa.
Teora HOT SPOT
7,10
Por un lado, existe la teora segn la cual este colapso se debe a la implosin de las burbujas
de cavitacin, lo cual establece un ambiente inusual para las reacciones qumicas. Los gases y
vapores del interior de la cavidad son tan comprimidos que generan intenso calor y crean
regiones llamadas hot spots, o puntos calientes, con presiones de 500 atmsferas y
temperaturas de hasta 5000 C. Si bien la temperatura de estos puntos es extraordinariamente
alta, la regin en s es tan pequea que el calor se disipa rpidamente.
Las primeras reacciones qumicas en el lquido se dan a causa de estas condiciones extremas:
Las altas temperaturas y presiones generadas proveen la energa de activacin requerida para
la fragmentacin de las molculas (rotura de enlaces), generando especies ms pequeas o
radicales, los cuales pueden a su vez causar reacciones secundarias. Asimismo, el ultrasonido
es fuente de radicales, especialmente OH