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Auto-reparacin del hormign: mejorarla por medio de la precipitacin de
carbonato de calcio
Claudia Stuckrath
a
, Ricardo Serpell
b
, Loreto M. Valenzuela
c
, y Mauricio Lpez
d
,


a
Departamento de Ingeniera Estructural y Geotcnica, Escuela de Ingeniera, Pontificia
Universidad Catlica de Chile. Santiago, Chile. ctstuckr@uc.cl
b
Departamento de Ingeniera y Gestin de la Construccin, Escuela de Ingeniera,
Pontificia Universidad Catlica de Chile. Santiago, Chile. rserpell@ puc.cl
c
Departamento de Ingeniera Qumica y Bioprocesos, Escuela de Ingeniera, Pontificia
Universidad Catlica de Chile. Santiago, Chile. lvalenzr@ing.puc.cl

d
Departamento de Ingeniera y Gestin de la Construccin, Escuela de Ingeniera,
Pontificia Universidad Catlica de Chile. Santiago, Chile. mlopez@ing.puc.cl

Av. Vicua Mackenna 4860, Macul


Resumen

El deterioro de estructuras de hormign es un proceso que ocurre paulatinamente, sera
ideal tener un material que se fuera sellando a medida que se forma el dao. El
hormign tiene la capacidad de poder recuperar resistencia y permeabilidad por medio
de un proceso llamado sanacin autgena. Pero esta capacidad del hormign se
asegura solo en grietas de espesores menores a 50 m. Este proceso ocurre por medio
de varios mecanismos, siendo el ms importante de ellos la precipitacin de carbonato
de calcio. En esta investigacin se utilizaron dos agentes modificadores de la
precipitacin de carbonato de calcio: bacteria y lactato de calcio. Estos son
incorporados al hormign inmovilizados en agregados livianos. Al incorporar estos
agentes se vio que ambos por si solos y en conjunto producen un aumento de la
capacidad de auto-sanacin del hormign. El mejor de ellos era la combinacin de
ambos, luego solo calcio y despus solo bacteria. Adems se hicieron estudios trmicos
de los cristales producidos. En los que estaba presente la bacteria se degradaron a
mayores temperaturas por lo que estos son ms estables y/o de mayor tamao. En
conclusin, es posible tener un material que tenga la capacidad de auto-sanar al utilizar
agentes que contengan bacteria y lactato de calcio.












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INTRODUCCIN

Las grietas en materiales cermicos y en especial en el hormign armado causan
diferentes problemas dependiendo de su tamao. Las grietas de mayor tamao (donde
no es posible transmitir los esfuerzos) afectan la resistencia del material y de los
elementos estructurales y por lo tanto deben ser reparadas. En cambio las grietas de
menor tamao que no afectan la resistencia, si pueden afectar la permeabilidad y con
ello la durabilidad del hormign; sin embargo no est claro cul es el tamao de las
cuales deben repararse. ACI 224R recomienda que las que tienen un ancho sobre 0,41
mm, 0,30 mm, y 0,18 mm deben ser reparadas para ambientes de baja humedad, alta
humedad y ambientes salinos respectivamente. Grietas inferiores a estos lmites tienen
un efecto a largo plazo sobre la durabilidad del hormign, ya sea porque estas se
desarrollan en grietas ms anchas o porque afectan la permeabilidad permitiendo el
ingreso de sustancias nocivas.

Las tcnicas de reparacin se concentran en las grietas que son recomendables
reparar, pero no considera el potencial dao de las de ancho menor. Por lo que grietas
bajo estos lmites por lo general no se reparan pero si son capaces de generar
problemas de durabilidad a largo plazo.

Las grietas no estructurales se reparan utilizando materiales que se impregnan o
inyectan en la grieta y este ocupa el espacio que antes ocupaba el aire. Sin embargo,
los materiales que son usados para reparar grietas no son siempre capaces de penetrar
lo suficiente para grietas muy delgadas. En dicho caso parece lgico y necesario pensar
que el material con que se reparan venga del interior del hormign.

La formacin de grietas muchas veces ocurre paulatinamente por lo que es un
problema definir cuando estas son reparadas. Idealmente las grietas debera repararse
en el instante en que esta se forma (o antes de que entren sustancias nocivas). Es
imposible tener un factor externo que se percate de cada formacin de grieta y las
repare. Pero si es posible incorporar una tecnologa al interior del material que sea
capaz de salir y actuar cuando forme una grieta. A esta capacidad se le llama self-
healing o auto reparacin.

El hormign ya tiene la capacidad de sellar grietas de hasta 0.05 mm en un proceso
llamado sanacin autgena. Este proceso ocurre debido a 4 mecanismos: (1)
hidratacin cemento restante, (2) precipitacin de cristales de carbonato de calcio, (3)
hinchazn de la pasta de cemento y (4) bloqueo por impurezas (Edvardsen 1999). La
capacidad de esta sanacin no es muy elevada, y contina con un rango de ancho
grietas que no se atiende 0,05mm 0,18mm (hasta 0,41mm dependiendo de
ambiente). Por lo que aumentar esta capacidad podra permitir cubrir el rango de grietas
que no es posible reparar hoy. Los mecanismos ms promisorios sera aumentar la











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cantidad de partculas de cemento no hidratado y/o la precipitacin de cristales de
carbonato de calcio.

Aumentar la capacidad de sellar grietas ms anchas significa pasar de un hormign
normal con su capacidad de sanacin autgena a uno con capacidades de auto
reparacin.

La incorporacin de partculas de cemento tiene la ventaja de que no se agrega ningn
tipo de material extrao al hormign, por lo que sera factible de realizar procesos de
reciclaje posteriores sin dificultades. La finura del cemento es relevante ya que el uso
de granos de cementos gruesos ha demostrado no siempre aumentar esta capacidad
de auto-reparacin, adems afecta negativamente la trabajabilidad del hormign (Van
Breugel 2007).

La precipitacin de carbonato de calcio puede controlarse y aumentarse con lo
modificacin de parmetros claves: (1) concentracin del ion calcio, (2) concentracin
del carbono inorgnico disuelto, (3) pH (pK
2
(CO) = 10.3 a 25C) y (4) la disponibilidad
de sitios de nucleacin.

Varios autores utilizan bacteria para aumentar esta capacidad. Para ellos es necesario
proteger a la bacteria de la alcalinidad del hormign y proveer suficiente espacio porque
la porosidad del hormign es inferior al tamao de la bacteria (Jonkers et al. 2010). Se
ha inmovilizado exitosamente bacteria en perlas porosas de vidrio (Bang 2010), tierra
de diatomceas (Wang et al. 2012), en gel de slice y poliuretano (Wang et al. 2011) y
agregados livianos (Wiktor & Jonkers 2011).

Es as como actuar sobre la precipitacin de calcio se presenta como una alternativa
promisoria para auto reparacin. Es as como el objetivo de esta investigacin fue
aumentar la capacidad de sanacin autgena del hormign aumentando la precipitacin
de carbonato de calcio. Para ello se utilizaron dos mecanismos, uno es agregar
bacterias otro es aumentar la disponibilidad de iones calcio. El uso de bacterias en el
hormign ha demostrado ser eficaz para disminuir porosidad y sellar grietas debido a
que aumenta la precipitacin de carbonato de calcio. El mecanismo por el que acta no
se conoce con certeza pero este depende del tipo de bacteria usada y del medio donde
se encuentre.

Para aumentar la concentracin de iones calcio se utilizan sales de calcio. Estudios han
demostrado que el lactato de calcio no presenta una amenaza para el hormign
(Jonkers & Schlangen 2008)











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DESARROLLO

Se fabric probetas de mortero con agente de auto-reparacin, las cuales fueron
agrietadas y monitoreadas fotogrficamente con el objetivo de cuantificar el sellado de
las grietas en el tiempo. Se utiliz como agente de auto-reparacin agregados porosos
en los cuales se inmoviliz lactato de calcio o bacteria o ambos combinados.

Se utiliz arcilla expandida tamizada entre los n4 y 16 de ASTM como agregado
poroso. La impregnacin se realiza en dos etapas. Primero se coloca una solucin de
50g/L de lactato de calcio y 1g/L de extracto de levadura (Alimento para las bacterias) y
se hace vaco para que la solucin pueda acceder a poros ms pequeos. Despus se
deja secando a 37C por 5 das. Despus se agrega una solucin con bacterias, se
aplica vaco y se deja secando bajo las mismas condiciones anteriores. Se utilizaron 3
tipos de agentes de auto-reparacin lactato de calcio (C), bacteria (B) y ambos
combinados (CB). Los agentes de auto-reparacin deben almacenarse a temperatura
ambiente y libre de humedad.

El diseo de la mezcla se muestra en la tabla 1 y se basa en lo realizado por Wiktor &
Jonkers 2011.

Tabla 1: Dosificacin
kg/m
3

Cemento Portland tipo I 400
Agua potable 261
Arena silcea 968
Agente de Auto reparacin 304
w/c 0,65


Se fabricaron probetas de mortero prismticas de 4x4x16 cm con armadura de acero.
Se consideraron dos tipos de armadura, de corte y flexural. La armadura de corte
corresponde a dos alambres de 1,24 mm de dimetro. La armadura flexural
corresponde a un hilo corrido de 1/2 de dimetro con una tuerca al final de cada lado
(Ver figura 1).












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Figura 1: Armadura utilizada en las probetas de mortero

Las probetas fueron curadas en calor por 21 das para simular 56 das de edad, se
calcul segn el mtodo de madurez de Saul-Nurse. Luego se agrietaron las probetas
bajo esfuerzos de flexin usando una prensa hidrulica. Las probetas se cargaron hasta
que la armadura en flexin entra en fluencia para asegurar grietas se mantengan
abiertas despus de haber aplicado la carga.

Cada probeta fue sumergida por separado en agua potable para iniciar el proceso de
auto reparacin. Los contenedores se mantuvieron abiertos para asegurar intercambio
de gases, especialmente de CO
2
. Las probetas se fotografiaron peridicamente para
cuantificar visualmente el proceso de auto reparacin.

Despus de 100 das cada probeta fue abierta mediante hendimiento formando una
fractura longitudinal y se removi una muestra del material al interior de las grietas
selladas. La abertura longitudinal se realiz para poder medir el pH al interior de la
probeta. El pH se midi usando una solucin indicadora de pH con un rango entre 9 y
13 (Fluka). El material extrado del interior de las grietas fue analizado mediante anlisis
termogravimtrico y microscopio electrnico de barrido.












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1.1. Seguimiento visual del sellado de grietas

Se realiz una rutina en Matlab para analizar las imgenes obtenidas peridicamente a
los 20, 40, 50, 70 y 100 das de la superficie de las probetas agrietadas. La rutina
calcula el ancho promedio de un segmento de grieta dado. Se fij el largo del segmento
en 1,6 mm y se recorri a lo largo de toda la grieta para obtener diferentes puntos. En la
figura 2 se muestra la interfaz de la rutina realizada.


Figura 2: Interfaz de la rutina de Matlab. Detecta la zona que corresponde a grieta y calcula el ancho
promedio.

Se calcul el porcentaje de sellado de la grieta en el tiempo como la diferencia entre el
ancho de grieta al tiempo inicial y el de estudio, dividido por el ancho inicial.

!"##$%& ! ! !
!
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Los promedios de sellado obtenidos para cada probeta son mostrados en la figura 3












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Figura 3: Evolucin del porcentaje sellado en el tiempo para diferentes probetas


Se analiz detalladamente el porcentaje de sellado a los 100 das. En la figura 4 se
tiene un boxplot donde se muestra la media, el percentil 25, el percentil 75, el mximo y
el mnimo.


















Figura 4: Boxplot para el porcentaje de sellado en el da 100













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pH al interior de las probetas

La divisin longitudinal debe hacerse de manera rpida, debido a que una vez expuesta
la superficie del hormign comienza la carbonatacin y con ello baja el pH. Se coloc
una barra lisa de acero longitudinalmente sobre la probeta y otra bajo esta. Luego se
aplic carga de forma rpida para producir una falla frgil de manera longitudinal.




































Figura 5: Fotografa de antes y despus de haber aplicado el indicador de pH para el control (arriba) y el
tratamiento con solo batera (abajo)













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Estudios trmicos

Se realiz un anlisis termogravimtrico (TGA) y una calorimetra diferencial de barrido
(DSC) simultaneo para detectar la presencia de carbonato de calcio (Van Tittelboom et
al. 2010). Se calentaron muestras en un rango de 2.5 y 42 mg sobre los 1000C a una
tasa de 10C/min. La prdida de peso y flujo de calor se monitoreo en el tiempo a
medida que se calentaba la muestra. En la figura 6 se muestra el grafico de flujo de
calor para versus temperatura para diferentes tratamientos.



Figura 6: Flujo de calor versus temperatura para diferentes tratamientos

1.2. Microscopia electrnica de barrido

Con la microscopia electrnica se estudi la morfologa del material depositado al
interior de las grietas. Las muestras se secaron supercrticamente y se baaron en oro.
Se us una magnificacin de x600 con un voltaje de aceleracin de 15kV. En la figura 7
se muestra una formacin tpica para el tratamiento realizado con bacterias y para
bacterias combinados con calcio.












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Figura 7: Fotografa de microscopia electrnica de barrido para tratamiento con solo bacterias (Izquierda)
y con bacterias combinados con calcio (derecha).

DISCUSIN Y ANLISIS


Se obtuvo mayor sellado visual para el tratamiento realizado con solo calcio, luego solo
bacteria y por ultimo ambos combinados. De la figura 3 se observa que para el
tratamiento con solo calcio y solo bacteria a los 20 das se alcanza el mximo de
sellado. Para ambos combinados se observa que despus del da 20 sigue
aumentando, aunque a una tasa menor. No se realizaron mediciones entre los 0 y 20
das, por lo que estudios posteriores deberan enfocarse en este rango de edad, debido
a que no se observan mayores cambios desde el da 20.

Se observa que los tres tratamientos resultaron ser eficaces para disminuir el tamao
de grietas (Ver figura 4). Se obtiene que todos tienen una media por sobre el 60% de
sellado, en contraste con el control que tiene una media de un 26%. Adems para los
tres tratamientos el percentil 75 alcanza el valor de 100%, lo que quiere decir que al
menos el 25% del total de la muestra se sell por completo. El tratamiento ms eficaz
fue solo calcio con una media del 90%, le sigue solo bacteria con una media de 75% y
por ultimo ambos combinados de 61%. Este ltimo resultado parece no ser lo ms
esperado, debido a que se esperara que el tratamiento con ambos combinados
alcance al menos la suma de los dos primeros o al menos superior a cualquiera de los
dos primeros. Este resultado indica la presencia de una interaccin negativa entre
bacteria y calcio.












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Todas las muestras tratadas con algn tipo de tratamiento tienen pH sobre 12 en toda
la superficie expuesta. Sin embargo el control tiene reas donde su pH es inferior a 9
(Ver figura 5). Esto sugiere que todos los tratamientos disminuyeron la permeabilidad a
travs del hormign y de las grietas, especialmente permeabilidad al CO
2
debido a que
no se produjo carbonatacin del hormign. Todos los tratamientos por lo tanto
mostraron ser capaces no solo de sellar grietas, sino que tambin de disminuir
permeabilidad. Faltan posteriores estudios de permeabilidad para asegurar esta
afirmacin. Adems de estudiar la permeabilidad para diferentes elementos, como
diferentes gases, iones y lquidos.

El carbonato de calcio se descompone entre 650 y 750C (Van Tittelboom et al. 2010).
En la figura 6 se observa un peak endotrmico entre los 700 y 800C que corresponde
a la descomposicin de carbonato de calcio. La diferencia de temperatura a la que
ocurre el peak se debe a la presencia de impurezas y/o a diferencias en la naturaleza
de cristal. Para el tratamiento combinado de bacteria y calcio se tiene mayor
temperatura de descomposicin, por lo que se puede inferir que dicho precipitado es
ms estable de los tres tratamientos.. No es posible determinar cul de los tres
tratamientos es el ms eficaz realizando solo esta prueba, si bien ambos combinados
es el tratamiento ms estable, visualmente se obtuvo que es el que menor porcentaje
de sellado tuvo.

El carbonato de calcio tiene tres polimorfismos cristalinos, calcita, aragonito y vaterita.
Siendo calcita el polimorfismo ms estable con una forma rombodrica. En la figura 7
se observa la morfologa tpica encontrada en el interior de las grietas con el tratamiento
solo bacteria y ambos combinados. Para solo bacteria se observan unos
conglomerados de cristales rombodricos que parecen indicar la presencia de calcita.
El tamao de estos cristales es en general de unos 20-30 !m formando unos
conglomerados de hasta 200 !m. El tratamiento combinado de bacteria y calcio no
muestra claramente la forma rombodrica de estos cristales, pero se observa un cristal
en el cual hay lminas formando una estructura rombodrica. La formacin de cristales
sucede por capas, esto se puede ver alterado por la presencia de diferentes elementos
que se unen en el sitio activo impidiendo que la precipitacin contine en ese sentido
(Mann 2002). Este proceso tiene como consecuencia la formacin de cristales con
estructuras no definidas.













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CONCLUSIONES

Se obtuvo que ambos agentes estudiados son capaces de aumentar la precipitacin de
carbonato de calcio, por lo que funcionan como tratamientos para crear un hormign
con capacidades de auto-repararse.

Si bien es esperable que al utilizar ambos agentes en conjunto la respuesta sea de al
menos el doble, se obtuvo que ambos combinados tienen una interaccin negativa.
Posteriores estudios de como sucede la precipitacin es importante de realizar para
conocer a cabalidad el mecanismo de precipitacin de carbonato de calcio.

El sellado de grietas se midi de manera visual, por lo que si bien da un indicio de como
es el sellado, no es una medida exacta. Estudios de permeabilidad in situ son
necesarios para ver el comportamiento. Adems hacer experimentos que indiquen la
resistencia y rigidez, para ver si adems se tiene un incremento en las propiedades
mecnicas y no solo de transporte del material.

REFERENCIAS
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Proceedings of the First International Conference on Self Healing Materials. pp. 1
9.
Edvardsen, C., 1999. Water Permeability and Autogenous Healing of Cracks in
Concrete. ACI Materials Journal, 96(4), pp.448454.
Jonkers, H.M. et al., 2010. Application of bacteria as self-healing agent for the
development of sustainable concrete. Ecological Engineering, 36(2), pp.230235.
Jonkers, H.M. & Schlangen, E., 2008. Development of a bacteria-based self healing
concrete. In Tailor Made Concrete Structures: New Solutions for our Society. pp.
425430.
Mann, S., 2002. Biomineralization,
Stuckrath, C. et al., 2013. Quantification of chemical and microbial calcium carbonate
precipitation: performance of self-healing in reinforced mortar containing chemical
admixtures. Cement and Concrete Composites, in review.











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Van Tittelboom, K. et al., 2010. Use of bacteria to repair cracks in concrete. Cement and
Concrete Research, 40(1), pp.157166.
Wang, J. et al., 2011. Use of silica gel or polyurethane immobilized bacteria for self-
healing concrete. Construction and Building Materials.
Wang, J.Y., De Belie, N. & Verstraete, W., 2012. Diatomaceous earth as a protective
vehicle for bacteria applied for self-healing concrete. Journal of industrial
microbiology & biotechnology, 39(4), pp.56777.
Wiktor, V. & Jonkers, H.M., 2011. Quantification of crack-healing in novel bacteria-based
self-healing concrete. Cement and Concrete Composites, 33(7), pp.763770.