. La constante de
proporcionalidad es la presin de vapor
de la especie
pura a la temperatura del sistema y esta relacin de la ley de
raoult, en honor al cientfico francs que la descubri.
Para sistemas que presentan diferentes interacciones entre
los constituyentes de la fase liquida se producen
desviaciones de la ley de Raoult. A veces la interaccin toma la forma de una fuerte repulsin tal como ocurre
con hidrocarburos y agua. En un sistema liquido binario de los componentes A y B si estas repulsiones
conducen una inmiscibilidad prcticamente completa la presin total sobre las dos fases liquidas es la suma
de las presiones de vapor de los componentes individuales y
Regla de fases de Gibbs.
La regla de las fases de J.Willard Gibbs relaciona la varianza (grados de libertad) f para un sistema
qumicamente no reactivo que se encuentra en equilibrio heterogneo, con el nmero de p fases que
coexisten y el nmero de componentes (especies qumicas) c presentes.
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La varianza represente el nmero de propiedades intensivas que es preciso especificar para fijar
completamente el estado del sistema. Para los sistemas que se tratan aqu solamente se consideran las
propiedades intensivas T,P y concentracin.
Para un gas que tiene n componentes c=n de la forma que f es n+1 y la especificacin de la temperatura, la
presin y n-1 variables de concentracin define completamente el estado del sistema.
Modelo de Dalton.
Un mtodo de evaluacin del comportamiento de las mezclas de gases lo constituye el modelo conocido
como ley de las presiones aditivas de Dalton:
La presin total ejercida por una mezcla de gases es la suma de las presiones
Parmetros de control.
Existen una nmero importante de variables termodinmicas que nos van a servir como parmetro de control
dentro de la destilacin, brevemente analizaremos estas.}
1. Presin: En este caso como ya hemos podido ver este es uno de los parmetros de control que ms
vamos a utilizar, lo podemos ver reflejado en las leyes que participan como fundamento en la
destilacin, lo vamos a ver reflejado en las diferentes presiones de vapor de las mezclas de los
compuestos.
2. Temperatura: Muy importante en nuestro problemas de destilacin, conocer a que temperatura se
alcanza los puntos de ebullicin de las sustancias a separar.
3. Volumen: Implica conocer la cantidad de sustancia a separar dentro de la columna y tener tambin
en cuenta el volumen de lquido y de vapor que va estar dentro de la columna.
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4. Energa interna: Como sabemos la energa interna es una medida macroscpica de las energas
moleculares, atmica y subatmicas, pero no existen instrumentos capaces para medir la energa
interna directamente en una escala macroscpica, , para eso utilizaremos las variables que pueden
se medibles.
5. Entalpia y entropa. Son otras clases de energa en las cuales igual tenemos el mismo problema con
la energa interna ya que son variables termodinmicas las cuales no se pueden medir directamente
la entalpia se va definir como la combinacin de dos variables que aparecen con mucha frecuencia
en el balance de energa.
Diagramas de equilibrio (Ejemplos)
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Ejemplo de un problema de destilacin.
Una mezcla del 50% (en moles) de n-hexano y n-heptano, se somete a destilacin sbita con una presin en
el separador de una atmsfera, de forma que se vaporicen el 60% de los moles de la alimentacin: x= 0.5 f =
0.6
Base de clculo: 100 moles de F (la separacin es continua, pero no es necesario especificar explcitamente
una unidad de tiempo).La ecuacin de la lnea de operacin es, segn
( )
Resolviendo de forma aproximada:
Los datos de equilibrio a una atmsfera para este sistema son los siguientes:
X 1.000 0.958 0.727 0.562 0.346 0.211 0.090 0.000
Y 1.000 0.983 0.875 0.755 0.572 0.389 0.195 0.000
T(C) 68.7 70.0 75.0 80.0 85.0 90.0 95.0 99.2
El grfico muestra (en rojo) la lnea de
operacin que se ha representado en el
grfico xy junto con los datos de equilibrio de
la tabla anterior (en azul). La interseccin
corresponde
a la solucin del problema: x = 0.36 y = 0.59
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Si es posible disponer de una forma analtica de la ecuacin de equilibrio, el problema puede resolverse sin la
ayuda de una grfica. En este caso, por ejemplo, el sistema es ideal y sigue la Ley de Raoult (para cada
componente). El gas tambin puede suponerse ideal, por lo que se cumple que:
( )
(Se ha denotado a. n-hexano como A y a la n-heptano como B.) Las presiones de vapor pueden calcularse a
partir de los parmetros de la ecuacin de Antoine:
(
Para el n-hexano:
A = 14.0568, B = 2825.42, C = -42.7089
Para el n-heptano:
A = 13.9008, B = 2932.72, C = -55.6356
En la ecuacin p [=] kPa y T[=] K. Las ecuaciones forman un sistema de tres ecuaciones con tres incgnitas,
que puede resolverse para dar lugar a:
x = 0.368, y = 0.587,T = 84.7C.
(Las fracciones molares no suman uno porque corresponden a fases distintas. El dato de equilibrio a 85C de
la tabla de datos de equilibrio corresponde a valores de x e y muy prximos, por lo que los dos mtodos
ofrecen resultados coincidentes.)
Ejemplo de destilacin de Flash:
Tenemos una mezcla binaria de Ethanol agua, donde deseamos destilar el Ethanol para llevarlo a una
concentracin de 82% de pureza, cuando este tiene una alimentacin en un 20%, determinar el nmero de
tapas, el residuo y destilado final
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Xa0=20%
XaR=4%
XaD=82% DESTILADO FINAL.
Ejemplo de destilacin de Raleigh
Tenemos una mezcla binaria de Ethanol agua, donde deseamos destilar el Ethanol para llevarlo a una
concentracin de 82% de pureza, cuando este tiene una alimentacin en un 20%, determinar el nmero de
tapas, el residuo y destilado final
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Da0= 0.2
Xad*= 0.41
DR= 0.04
XaD= 0.81
x= 0.4 x/10= 0.04 x= 0.23 x/10= 0.023
Da0+x/10 Da0+x/10
1 0.24 1 0.623
2 0.28 2 0.646
3 0.32 3 0.669
4 0.36 4 0.692
5 0.4 5 0.715
6 0.44 6 0.738
7 0.48 7 0.761
8 0.52 8 0.784
9 0.56 9 0.807
10 0.6 10 0.83
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ETANOL-AGUA
Alimentacin inicial= 10% Destilado= 85% Residuo= 5%
XAD=85%
XBD=15%
XAR= 5%
XBD=95%
180 Kg*mol/hr
10% XA0
90% XB0
D=(180*(.1-.05))/(.85-.05)= 11.25
R= (180*(.85-1))/(.85-.05)=168.75
_____
Kg*mol/Hr 180
Jonathan Contreras Oaxaca
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ETANOL-AGUA
Alimentacin inicial= 17% Destilado= 78% Residuo= 3%
XAD=78%
XBD=22%
XAR= 3%
XBD=97%
150 Kg*mol/hr
17% XA0
83% XB0
D=(150*(0.17-0.03))/(0.78-0.03)= 28
R= (150*(0.78-0.17))/(0.78-0.03)= 122
_____
150 Kg*mol/Hr
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Ejemplo general del Mtodo de McCabe Thiele