LABORATORIO DE QUIMICA ORGANICA

PRACTICA 1
DETERMINACION DE PUNTOS DE FUSION


TEORIA

La temperatura de fusin es la constante fsica ms utilizada. Su medida se
hace a la presin atmosfrica, cuyas variaciones no presentan ms que
desviaciones inapreciables con relacin al punto de fusin, temperatura a la
cual las dos fases, lquida y cristalina, estn en equilibrio. En muchos casos la
sustancia se descompone en el momento de fundir.
Frecuentemente, la presencia de impurezas que no sean sales minerales
supone un descenso del punto de fusin y la purificacin progresiva se traduce
en general, por una elevacin de la sustancia pura.

Puede considerarse alcanzado el lmite, cuando un nuevo tratamiento
purificador no presenta variacin alguna apreciable por el termmetro utilizado,
cuando se supone haber identificado la sustancia purificada, para obtener una
comprobacin se determina el punto de fusin de su mezcla con una muestra
pura. Si el punto de fusin no se modifica, existe una gran probabilidad para su
correcta identificacin; en caso contrario, puede tenerse la seguridad de que no
se logrado.

Los termmetros utilizados son generalmente de mercurio y de vidrio recocido
y deben estar comprobados mediante la determinacin de puntos fijos
especialmente los puntos 0 C y 100C . En ciertos casos puede ser necesario
hacer la correccin de la columna emergente.

Los Qumicos utilizan dos mtodos para determinar los puntos fusin.

a) Mtodo del tubo capilar o de fusin lenta

Una pequea porcin de la muestra problema pulverizada y seca se introduce
en un tubo capilar de 6-7 cm de longitud y 1 mm de dimetro, cerrado por un
extremo que se fija al bulbo del termmetro, el conjunto se coloca en un
depsito termomtrico el cul se calienta lentamente, hasta que funda el slido.


b) Mtodo por fusin instantnea; empleo de bloques

Un bloque de los ms conocidos es el bloque de Maquenne, que est
constituido por un paraleleppedo de latn, en cuyo interior hay unas
resistencias elctricas de calentamiento (se calienta tambin utilizando gas); un
termmetro protegido se encuentra colocado deforma que el depsito est en
el centro del bloque. Se puede emplear calentamiento rpido o lento, siendo
regulable este ltimo.

Para efectuar una medida se colocan porciones pequeas de la sustancia en el
centro de la cara superior del bloque y se calienta hasta fusin. Se puede
efectuar una primera determinacin calentando rpidamente. Para una medida
precisa el calentamiento se regula de forma que la elevacin de la temperatura
sea de unos 2 grados centgrados (C) por minuto.

DETERMINACION DEL PUNTO DE FUSIN EXPERIMENTAL

Para determinar el punto de fusin de un slido se introduce una pequea
cantidad de muestra en un tubo capilar sellado en uno de sus extremos, se une
el capilar al termmetro, se calienta el bao lentamente y se observa la
temperatura a la que la fusin comienza y se completa. Debido a que para la
fusin se necesita algn tiempo ya que la calefaccin tiene que ser continua,
cuando se utiliza este tipo de medida, incluso las sustancias puras pueden
fundir en un pequeo intervalo. Sin embargo, como regla general se considera
que una muestra pura ha fundido bien cuando el intervalo observado sea de
0.5 1.0 C.

La muestra slida deber estar seca y finamente dividida, para lo cual se utiliza
un mortero, para asegurar una determinacin exacta solamente se debe
colocar 1.0 cm de muestra en el tubo capilar. Para colocar la muestra en el
tubo capilar se invierte y se toma una pequea cantidad de slido por el
extremo abierto presionando sobre ste entonces se le da la vuelta y se baja el
slido al fondo del tubo capilar. Un suave frotamiento sobre una lima o
golpeando suavemente sobre la mesa permitir depositar la muestra en el
fondo del tubo capilar.
La velocidad de calentamiento debe ser tal que produzca una elevacin en la
temperatura de 1 a 2 C por minuto. Deber observarse la temperatura a la
cual el compuesto empieza a fundir y aquella a la cual se licua. Estos valores
se anotan como el intervalo del punto de fusin. Tambin deber observarse la
temperatura registrada por el termmetro auxiliar (t2), el bulbo de este
termmetro deber colocarse a media distancia entre la superficie del aceite y
la parte de la columna de mercurio en t1, la correccin se calcula por medio de
la frmula:

Correccin = + N (t1-t2)* 0.000154

Donde N = grados de la columna de mercurio arriba del nivel del bao de
aceite; t1= punto de fusin observado; t2 = temperatura promedio de la
columna de mercurio. Esta correccin se adiciona al punto de fusin observado
i



Los lquidos utilizados para los baos tienen que ser estables y de punto de
ebullicin alto. Los ms utilizados son glicerina, aceite parafina, aceite de
semilla de algodn, o aceite de soya.

A continuacin se muestran diferentes tipos de baos para determinar puntos
de
Fusin:

a) vaso de precipitacin, b) matraz kjeldahl, c) bao doble, d) aparato de Thiele

LABORATORIO DE QUIMICA ORGANICA I
CUESTIONARIO PRACTIC A N 1 (PUNTOS DE FUSION)

1. Qu efecto ejercer cada una de las siguientes circunstancias sobre el punto
de fusin observado y el intervalo de fusin de una muestra?
a) Uso de un tubo de punto de fusin de paredes gruesas
b) Uso de un tubo capilar de 3- 5 mm
c) Una calefaccin rpida
d) Empleo de mucha cantidad de muestra de forma que la porcin del capilar
lleno sea considerablemente mayor que la longitud del bulbo termomtrico.
e) La existencia de un agujero pequeo en el fondo del tubo capilar que permita
la entrada en ste del lquido del bao.
f) Una circulacin deficiente del lquido del bao.
2. Se puede dar alguna razn por la que sea aconsejable realizar un punto de
fusin mixto de dos muestras de diferente procedencia antes de asegurar que
los dos compuestos son iguales?
3. Que mtodo da puntos de fusin ms seguros, el del tubo capilar o el de
equilibrio que se realiza en la calibracin de un termmetro. Dese una
explicacin.
4. Un estudiante sospecha que una sustancia desconocida experimenta un
cambio qumico a la temperatura de su punto de fusin. Indquese un mtodo
sencillo para comprobar su hiptesis.
5. Cul es el punto de ebullicin de los aceites vegetales, mencione por lo
menos dos.
6. Cul es el mtodo para hacer la correccin debido a la columna
termomtrica en las lecturas superiores a 100C?
7. Estructure un cuadro que permita describir la frmula y el punto de fusin de
las siguientes sustancias: cido benzoico, acetanilida, benzamida, urea, cido
o-clorobenzoico, cido -3-nitrosaliclico, cido adpico, cido saliclico, benzoato
de sodio, acetato de sodio y glucosa.
8. Describa diferentes mtodos para determinar puntos de fusin.
9. Por qu no se evapora de repente todo el slido del tubo capilar cuando se
alcanza el punto de fusin?
10. El punto de fusin de una muestra ya determinada ser el mismo si se
vuelve a determinar despus de un cierto tiempo?.

DETERMINACION DEL PUNTO DE FUSIN MIXTO
Siempre se debe observar y anotar el intervalo del punto de fusin, desde la
temperatura del primer reblandecimiento a la licuefaccin completa. En la
identificacin de un compuesto desconocido es sumamente til recurrir a la
determinacin de un punto de fusin mixto (mezcla).
Si se sospecha de una sustancia desconocida x con una pequea cantidad de
y, se determina el punto de fusin de x con una pequea cantidad de y. Si x e
y son idnticos, la mezcla fundir instantneamente a la misma temperatura
que la sustancia x pura. Si son diferentes, generalmente, la mezcla fundir en
un amplio intervalo y por debajo del punto de fusin de x.36
De vez en cuando se encuentran slidos cuya tensin de vapor alcanza el valor
de 760 MM DE Hg antes de llegar a su punto de fusin, es decir, por debajo de
la temperatura en que la tensin de vapor de la sustancia solida es igual a la de
su modificacin liquida.
Cuando un slido de este tipo se calienta a la presin de 1atmosfera, tan
pronto como se alcanza la tensin de vapor de 760 mm, el slido pasa
directamente a la fase gaseosa a temperatura constante. Ahora bien, si esos
vapores se enfran pasan directamente a la fase solida. Este proceso recibe el
nombre de sublimacin. Constituye un mtodo muy usado y de creciente
importancia para la purificacin de compuestos orgnicos.
PARTE EXPERIMENTAL
Colocar los cristales secos, previamente pesados y molidos (aproximadamente
40mg) n el sublimador. En el caso de de realizarse la experiencia a presin
reducida, conectar este a la lnea de vaco.
Sumergir el sublimador con la muestra en el bao. Se debe tener la precaucin
de que el nivel del bao calefactor quede por debajo de la altura a la que se
halle el dedo frio.
Comenzar a calentar (se debe tener la precaucin de no calentar hasta no ms
de 20 C por debajo de la temperatura del PF).
Levantar el sublimador del bao y dejar que alcance la temperatura ambiente.
Restaurar lentamente la presin atmosfrica y desarmar cuidadosamente el
sublimador.
Rasparlos cristales adheridos al dedo frio recogindolos en un recipiente
tarado.
Calcular la eficiencia del proceso.



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No lo debemos tener en cuenta en esta prctica.