1

Fenmenos de Transporte 3
Prof. Dr. Eliezer Ladeia Gomes
6 termo / 2 semestre 2013

1.1. Consideraes iniciais
Exemplos e Analogias
Atravessando uma floresta: 1 rvore, 10, centenas
Piscina: seca, gua, lama
Pista de corrida: sem obstculo, baixo, alto
Corredor com diferentes larguras: mesmo comprimento e altura

X da questo ?
Obstculos em nmero
Obstculos em resistncia capacidade de
Obstculos em altura movimento em
Obstculo: caminho livre mdio diferentes meios

OBJETIVO: apresentar a difuso de um soluto em diversos
meios: como a matria transferida, no sua quantidade.
2
1.2. Difuso em Gases
1.2.1. Anlise da Primeira Lei de Fick
Difuso em gases
Ponto de partida
Molculas gasosas de baixa densidade e monoatmicas;
Esfricas, mesmo dimetro d;
Mesma espcie qumica.
Energia Cintica
Oriunda do movimento de translao por um eixo fictcio
(Mov. Circular Uniforme).
Figura 1.1:
Raio r
3
1 aproximao: coliso somente entre 2 molculas:
Figura 1.2.



Supondo choque elstico
Ambas as molculas tomaro rumos aleatrios, desencadeando
choques sucessivos populao molecular (Figura 1.3.):






As molculas migraro para qualquer sentido e direo,
tendendo a ocupar novos espaos onde a populao seja
menor (Figura 1.4.).
Planos contm concentraes distintas
Diferena possibilita o fluxo de matria (Figura 1.5.)
r r
A O B
Figura 1.4. Fluxo Lquido da
populao molecular
z
x
y
Plano O
Plano B
Plano A
z+Az/2
z-Az/2
z
Figura 1.5. Fluxo Lquido da
populao molecular representado na
direo z
fluxo
C
A
(z)
z
C
AA

C
AO

C
AB

z-Az/2 z+Az/2 z

C
A
*
C
A
* fluxo
= caminho livre mdio
Az
5
Suposio: molculas do plano A colidiro com outras
somente quando atingirem o plano O, deslocando-se a
distncia para colidir com aquelas do plano B.

Concentraes da espcie:

Plano A: C
AA
= C
AO
+ C
A
* (1.1)
Plano B: C
AB
= C
AO
- C
A
* (1.2)

Onde:
C
A
= conc. molar da espcie A
C
AA
= C
A
no plano A
C
AB
= C
A
no plano B
C
AO
= C
A
no plano O
C
A
* = conc. de A ganha ou perdida p/ o sistema entrar em eq.
termodinmico.
6
Para obtermos o fluxo de matria:
Fluxo de A no plano O, na direo z: C
AO
= C
A
,
z

No plano A: C
AA
= C
A
,
z-Az/2

No plano B: C
AB
= C
A
,
z+Az/2

Para se obter C
A
*, baseados na Figura 1.5.:




ou
C
A

z
C
A
*

Figura 1.6. Relao entre C
A
* e
7
Substituindo a eq. 1.3 nas eqs. 1.1 e 1.2, temos

C
AA
= C
AO
- .(dC
A
/dz) (1.4)
C
AB
= C
AO
+ .(dC
A
/dz) (1.5)

Como a populao molecular da mesma espcie, ser
considerada uma velocidade mdia molecular da espcie
molecular igual a O.
O fluxo lquido da espcie A que passa por um determinado
plano i, no sentido z
+
, escrito como

J
Ai,z
= 1/6 . O . C
Ai
(1.6)
Onde
J
Ai,z
= fluxo da espcie A no plano i e na direo z
+
.
O = velocidade mdia molecular
C
Ai
= concentrao de A no plano i
A cte 1/6 est relacionada s 6 direes que se pode tomar no
espao.
8
No plano A: J
AA,z
= 1/6 . O . C
AA
(1.7)

Substituindo (1.4) em (1.7):

J
AA,z
= 1/6 . O . [C
AO
- .(dC
A
/dz)] (1.8)

Ento, no plano B:

J
AB,z
= 1/6 . O . [C
AO
+ .(dC
A
/dz)] (1.9)

O fluxo lquido em qualquer plano situado entre os planos A e B :
(fluxo lquido) = (fluxo entrada) (fluxo sada)

ou

J
A,z
= J
AA,z
J
AB,z
(1.10)


9
Para obter o fluxo lquido de A que atravessa qualquer plano,
substitui-se (1.8) e (1.9) em (1.10):

J
A,z
= 1/6 . O . [C
AO
- .(dC
A
/dz)] - 1/6 . O . [C
AO
+ .(dC
A
/dz)]
(1.11)

J
A,z
= -1/3 . O . . (dC
A
/dz) (1.12)

Definindo
D
AA
= 1/3 . O . (1.13) e
Substituindo na expresso (1.12), chega-se em

J
A,z
= -D
AA
.(dC
A
/dz) (1.14)
1 Lei de Fick



10
J
A,z
= -D
AA
.(dC
A
/dz) (1.14)
1 Lei de Fick
- indica decrscimo da concentrao da espcie com o
sentido do fluxo;
o caminho livre mdio;
J
A,z
o fluxo difusivo da espcie qumica A na direo z;
D
AA
o coeficiente de difuso, no caso, autodifuso, visto
que A difunde-se num meio constitudo dela prpria.

D
AA
= 1 / (resistncia difuso) (1.15)

Na equao I.25:
(movimento da matria) = (1/resist. ao transporte) x (fora motriz)

Lei de Fourier:

11
A eq. D
AA
= 1/3 . O . (1.13)
Influncia da interao soluto-meio na difuso em gases.
Velocidade mdia molecular x caminho livre mdio
Teoria cintica dos gases: primeira idia do significado fsico
do coeficiente de difuso pela anlise de e O.
1 Lei de Fick
Aplica-se ao fenmeno de difuso em qualquer estado da
matria;
O coeficiente de difuso surge da interao soluto
meio, para qualquer meio fsico.

12
Agitao molecular Fluxo de matria
Temperatura (parm. Intensivo) => vinculada com a energia
cintica => agitao de molculas
Gradiente de temperatura gerado devido s regies contendo
concentraes distintas da espcie qumica;
Termodinmica dos processos irreversveis => interferncia

J
A,z
= K
11
.(dC
A
/dz) + K
12
.(dT/dz) EFEITO SORET

efeito causa causa efeito

K
11
= K
11
(C
A
, D
AA
) K
12
= coeficiente secundrio
(= condutividade trmica)

Efeito SORET: o gradiente de concentrao de A, alm de
provocar o fluxo de matria, causa um gradiente de
temperatura, que por sua vez contribui para este fluxo.

13
Para clculos comuns de Engenharia este efeito
desprezvel com relao ao termo K
11
(dC
A
/dz).
A eq. 1.14 tambm chamada de Lei ordinria da
difuso ( ou usualmente difuso):

J
A,z
= -D
AA
.(dC
A
/dz)

efeito causa
14
1.2.2. Anlise simplificada da
Teoria Cintica dos Gases
Mecnica newtoniana => escala atmica
Deve-se especificar posio e velocidade da cada partcula
de gs (!?)
Suposies:
I. Gs ideal puro = grande nmero de molculas iguais de
massa m;
II. Molculas rgidas de dimetro d;
III. Todas as molculas tm a mesma velocidade (velocidade
mdia molecular).

(1.16)


onde k = cte de Boltzmann


15
IV. As molculas movem-se paralelas entre si no seu eixo
coordenado e a ele (Figura 1.7).







Velocidade Relativa
Molculas em contnuo movimento;
Velocidade mdia molecular O, molcula sem colises;
Velocidade relativa:
Considera O;
Considera as posies onde as molculas se encontram na iminncia
da coliso.

x
y
z
Das hipteses II e IV => molculas movendo-se paralelas no colidem.







Figura 1.8. Velocidade relativa de uma molcula em funo do ngulo de choque.

A velocidade relativa ser (lei dos cossenos):
v
r
2
= v
A
2
+ v
B
2
2.v
A
.v
B
.cos (1.17)

Da hiptese III: v
A
= v
B
= O (todas as molculas tm a mesma
velocidade)

Obtm-se (1.19):


z
x
A
B

17
Dimetro eficaz de coliso
Velocidade relativa: 2 molculas na iminncia do choque.






Coliso = B deve encontrar A a uma distncia d* menor ou
igual a d.
Para a anlise
A e B so iguais distncia para ocorrer
Uma delas puntiforme choque = 2 r
=(dimetro da molcula)
A distncia para que ocorra o choque
ser 2 r.

B
A
d
d*
fixa
Figura 1.9. Critrio de coliso
A B
d = r+ r = 2 r
18
Frequncia de colises
Frequncia = repetio de um evento
z = (nro de colises) / A tempo

frequncia de colises da molcula A = nmero de colises
sofridas por uma molcula num determinado intervalo de
tempo.
Considere:
Molcula A, raio d, frequncia z
Outras molculas A sero puntiformes


Volume
percorrido
V
Figura 1.11. Molcula de
dimetro d em coliso
com molculas
puntiformes.
A frequncia mdia de
coliso para pares de
molculas de um gs ~
nmero total de
molculas puntiformes
no volume V, por
unidade de tempo, por
molcula de raio d com
velocidade v
r
.
19
No volume percorrido pela molcula de raio d h 8
molculas representadas por pontos = nro de colises no
At.
Frequncia de colises = (Vcil / unid. Volume do cubo)/ At

Vcil = t . d
2
. l onde l = comprimento do cilindro =
distncia percorrida e recheada de colises
pela molcula de raio d => l = v
r
. At
Vcil = t . d
2
. v
r
. At

Assim: z
1
= t . d
2
. v
r
/ unid. de volume do cubo
Se todas as molculas colidem entre si:

z = n
0
. t . d
2
. v
r
/ unid. de volume do cubo (1.20)
Onde
n
0
= C . N
0
(N0 = 6,022 x 10
23
molc. / mol)
C = P / (RT) (gs ideal) (1.21)
C = concentrao do gs no volume do cubo
20
A frequncia de colises torna-se (1.19 e 1.21 em 1.20):
z = n
0
. t . d
2
. v
r
/ unid. de volume do cubo
z = C . N
0
. t . d
2
. O . 2

z = (P/RT). N
0
. t . d
2
. O . 2
(1.22)


Fazer Exemplo 1.1 em casa




21
O caminho livre mdio ()

= distncia mdia entre as molculas na iminncia da coliso.

I. Molcula => velocidade O durante At, percorrer o caminho livre de coliso (O . At);
II. O trajeto com zi colises, nro de colises sofridas n
0
(molculas / unid. volume do
cubo) dado por (z . At)

Caminho livre mdio = distncia percorrida sem choques / nro de colises
ou
= O . At / (z . At) = O / z (1.23)
ou ainda

= RT/ (P. N
0
. t . d
2
. 2

) (1.24)

Identificando:
RT energia cintica mdia
t . d
2
geometria molecular
P presso do sistema
est relacionado com a facilidade com que o soluto difunde-se na mistura.

Exemplo das rvores: varia-se o nro de rvores e o | do tronco.
Fazer Exemplo 1.2. em casa.

22
1.2.3. Coeficiente de Difuso
Binria para Gases
D
AA
= 1/3 . O . (1.13)

- interao soluto meio
- Intrnseco ao par
O coeficiente de difuso definido como a mobilidade do soluto no meio
e governada pela interao soluto meio.

Temos: (1.16)

= RT/ (P. N
0
. t . d
2
. 2

) (1.24)

Substituindo em (1.13):


23
Ento
(1.25)
Dependncia da difusividade com as propriedades do
gs
DIFUSO
Efeito da energia cintica (RT): | agitao | mobilidade
do soluto;
A mobilidade afetada pelo tamanho das molculas (d)
e proximidade (P).

Fazer Exemplo 1.3. em casa

24
O coeficiente de difuso (binria) em gases para o par
apolar A/ B
Difuso de um soluto gasoso A em um meio tambm
gasoso B:
Lei de Fick: J
A,z
= -D
AB
.(dC
A
/dz) (1.26)
onde
D
AB
= difuso do soluto A no meio B (coef. De difuso
mtua => A B)

Para gases, o coef. De difuso anlogo quele de auto-
difuso:
D
AB
= 1/3 . O
AB
.
AB
(1.27)

25
A velocidade mdia molecular para o par A / B:
Massa molecular reduzida:
(1.28)

Visto que k/ m = R / M (k = cte. de Boltzmann)
temos


Substituindo na definio (1.16):

=>
(1.29)
onde O
AB
a velocidade mdia molecular para o par A / B


26
O caminho livre mdio uma expresso anloga (1.24):
(1.30)


d
AB
= (1/2) (d
A
+ d
B
)

(1.29) e (1.30) em (1.27):



(1.31)

Substituindo N
0
= 6,022 x 10
23
molc./mol e
R = 8,3144 x 10
7
g.cm
2
/ (gmol.s
2
.K) em (1.31):
27


D
AB
[=] cm
2
/s; T [=] K; P [=] g.cm/s
2
; d
AB
[=] cm

Ou em atm e :

(1.32)

P [=] atm; d
AB
[=]

Fazer o Exemplo 1.4 em casa => Gerao de erro de 405,1 % !!!
28
Reavaliao do dimetro de coliso: o potencial de
Lennard Jones

Hipteses para simplificao na anlise da teoria
cintica dos gases => ERROS !!!
1: esferas rgidas
2: dimetro de coliso = dimetro atmico = > colises por
contato
Portanto: APROXIMAO QUALITATIVA = REALIDADE

Real: molculas tm cargas eltricas => foras atrativas e
repulsivas.
Admitindo uma molcula parada A e outra vindo em sua
direo, B; esta ltima chegar a uma distncia limite
o
AB
, na qual repelida pela primeira.
29
Energia potencial de atrao / repulso
o
AB
Atrao

Repulso

A

B

Figura 1.12

Figura 1.13. Funo da energia
potencial de atrao / repulso
entre duas molculas.

Repulso = nuvem eletrnica
Atrao = diminuio da
energia potencial do sistema
AB.
c
AB
dimetro de coliso

atrao

r
e
p
u
l
s

o

r

o
AB

AB
(r)

Potencial (6-12) de Lennard Jones:
o
AB
= (o
A
+ o
B
)/2
c
AB
= (c
A
.c
B
)
1/2
(1.33)
(1.34)
(1.35)
30
o
i
= dimetro caracterstico da espcie qumica i =
dimetro atmico de i
c
AB
= energia mxima de atrao entre 2 molculas
o
i
e c
AB
so tabelados
Quadro 1.1. pg. 51 h correlaes que podem ser usadas
para calcul-los.

Fazer exemplos 1.5 e 1.6 em casa.

31
Correlaes para a estimativa do coeficiente de difuso
para pares de gases apolares
Reescrevendo a eq. 1.32 usando a funo da energia
potencial de Lennard Jones:




Fazer o Exemplo 1.7 em casa
Equao (1.34)
32
A equao de Chapman-Enskog
Incio do sculo XX
Obteno de coeficientes de transporte por intermdio da energia
potencial (Bird et al. 1960).



Chapmann Enskog
b = 1,858 O
D
= integral de coliso (1.44)

Wilke e Lee (1.46)


(DAB)
gases
calculado somente se pelo menos uma das espcies tem
M > 45 g/mol.
Integral de coliso O
D
= associada energia mxima de atrao entre
as molculas A e B; f(T).
Expressa a dependncia do dimetro de coliso com a temperatura.
33
Neufeld (1972):

(1.48)
T* = temperatura reduzida => T* = kT / (c
AB
) (1.49)
c
i
/ k = quadro 1.1. pg 51. c
AB
= equao 1.35
A = 1,06036 B = 0,15610 C = 0,1930 D = 0,47635
E = 1,03587 F = 1,52996 G = 1,76474 H = 3,89411

Fazer exemplo 1.8


34
Correlao de Fller, Schetter e Giddings
Correlao emprica
Baseia-se na formulao original (eq. 1.32), corrigindo a temperatura:




T [=] K; P[=] atm; D
AB
[=] cm
2
/s (1.50 a)


(1.50 b)
Ev = volume associado difuso da molcula
= volume de Fller, Schetter e Giddings [=] cm
3
/mol
Pode ser encontrado na tabela 1.4, pg60 => volumes moleculares de
difuso (molculas simples).
Molculas Complexas => tab. 1.5. (incrementos)

recomendada para a estimativa do coef. de difuso de um par apolar de
gases.

Fazer exemplos 1.9 e 1.10

35
O efeito da polaridade no coeficiente de difuso em
gases para o par A / B.
Brokaw (1969) : integral de coliso + correo
(1.51)

O
D
= eq. 1.48 Correo
T* = eq. 1.49
o
AB
= termo relacionado polaridade (momento dipolar)

(1.52) (1.53)

pi
= momento dipolar em debyes (tabela 1.2)
o
i
= momento dipolar adimensional da espcie i
V
bi
= volume molar na temperatura normal de ebulio
(tabela 1.2) da molcula i
36
Brokaw =>
correo do dimetro de coliso (eq 1.51) das molculas polares;
Correo na energia mxima de atrao.
Dimetro de coliso de Brokaw
Para a molcula i: (1.54)


onde o
AB
= (o
A
.o
B
)
1/2
(1.55)
Energia mxima de atrao de Brokaw
Para a molcula i: (1.56)

(1.57)

A proposta de Brokaw recomendada para a estimativa do
coeficiente de difuso tanto para o par polar / polar quanto para o
par polar / apolar.
FAZER EXEMPLO 1.11.

37
Utilizando Chapman Enskog:
(1.58 a)


Utilizando Fller et al. (1966):
(1.58 b)


Fazer Exemplo 1.12. Verificar o erro de somente -1,74%
1.2.4. Estimativa do DAB a partir de um DAB
conhecido em outra temperatura e presso
38
1.2.5. Coeficiente de difuso de um soluto
em uma mistura gasosa estagnada de
multicomponentes
Sistema com n espcies qumicas
Difuso de A numa mistura gasosa
Nestes casos: Relao de Wilke (1950) para um meio
estagnado.
(1.59)


D
1,M
= coef. De difuso do componente 1 na mistura;
D
1,i
= coef. de difuso do componente 1 no meio constitudo do
componente i
y
i
= (conc. molar do componente i)/ (conc. molar total da
mistura)
39
1.3. Difuso em Lquidos
Difuso: soluto (eletrlito ou no eletrlito) em meio
lquido.
No h uma teoria para abranger todas as
particularidades
Teoria termodinmica
Teoria do salto energtico
Modelos
Mecnica estatstica
Termodinmica dos processos irreversveis
40
Grande dificuldades:
Definio das estruturas moleculares do soluto e do solvente ?
Relacionadas com as foras intermoleculares do fenmeno
difusivo.
41
1.3.1. Difuso de no-eletrlitos em solues
lquidas diludas
Soluto no-eletroltico => em meio lquido no se decompe em
ons
Difuso = molcula soluto no meio
Exemplos
dissoluo de gases
Difuso de hidrocarbonetos em solues lquidas
Soluo lquida = soluo diluda, quase ausncia do soluto no
meio.
C
A
ou X
A
-> 0
Simplificaes => nesta condio

(1.60)

A
= potencial qumico de A

A
* = referencial
a
A
= atividade de A (a
A
=
A
.x
A
) (1.61)

A
= coef. de atividade (=1 para solues ideais)
42
ou


(1.63)
Fora motriz ao transporte de A:


Em que (1.64)
ou
para solues diludas (1.65)
Supondo a existncia do movimento da molcula A devido s
colises das molculas B.
Movimento de A decorrente do arraste provocado por B.
(=1)




43
Arraste => fora motriz ao transporte do soluto = anloga
lei de Stokes:
(1.66)
Ao que o meio B, presente na sua viscosidade
B
, exerce sobre
a molcula A, onde r
A
= raio molecular de A esfrica.
Fora motriz para o transporte do soluto A vem da eq. 1.65 e
1.66:


ou (1.67)

Multiplicando-se ambos os lados por C = .M, temos:

(1.68)
C basicamente a concentrao do solvente, ou C =
B
/M
B
, o
que permitiu a operao C.Vx
A
= VC
A
44
Assim podemos escrever (1.68) como:
(1.69)


Na direo z: (1.70)

Comparando com a Lei de Fick:

Equao de Stokes-Einstein (1.71)
O sobrescrito
0
representa diluio infinita do soluto A
no solvente B.
Podemos escrever

45
E comparando com (1.65) e (1.66) => a mobilidade de
A (aqui D
AB
0
) devida agitao trmica do meio B
(kT).
Esse o fenmeno conhecido como movimento
browniano.
Resultado do impacto das molculas B nas molculas A.
Ec = kT (1.73)
Energia cintica mdia que traduzida em arraste.
A partir de (1.71), e substituindo as constantes
adequadas:
(1.74)
D
AB
0
[=] cm2/s

B
[=] cp
T [=] K
r
A
[=] => como definir este raio ??

46
Importncia da equao de Stokes-Einstein:
Viscosidade do meio
Geometria do soluto

Medidas para as foras
intermoleculares que regem a
difuso em lquidos
Ponto de partida para correlaes experimentais
Veja a Tabela 1.2 e a pg 52.
Volume de Le Bas
Valores experimentais para o coeficiente de difuso em
lquidos, em soluo diluda => Tabela 1.6
47
Correlaes que utilizam o volume molar a Tb
Scheibel (1954) => eqs. (1.77 a) a (1.77 e)
Wilke e Chang (1955) => eq. (1.78)
Reddy e Doraiswamy (1967) => eqs. (1.79 a) a (1.79 c)
Lusis e Ratcliff (1968) => eq. (1.80)
Hayduk e Minhas (1982)
Solues aquosas => eqs. (1.81 a) e (1.81 b)
Parafinas normais => eqs. (1.82 a) e (1.82 b)
Siddiqi e Lucas (1986)
Solventes orgnicos => eq. (1.83)
Solues aquosas => eq. (1.84)
Correlao que utiliza volume crtico
Sridhar e Potter (1977) => eq. (1.85)
48
Correlaes que utilizam o raio de giro
Uemesi e Danner (1981) => eq. (1.86)
Hayduk e Minhas (1982)
Solventes polares => eq. (1.87)
Solventes apolares => eq. (1.88)

Fazer exemplos 1.14 e 1.15 em casa verificar os desvios
relativos para cada situao.
Leitura itens 1.3.2, 1.3.3, 1.3.4, 1.4
49
1.5. Difuso em slidos porosos
Processos industriais que envolvem reaes catalticas
Difuso INTRAPARTICULAR
Processos de purificao de gases
Slidos com poros seletivos a um determinado gs =>
PENEIRAS MOLECULARES
Soluto (gs ou lquido) difunde por uma matriz cuja
configurao geomtrica determinante para o fenmeno
difusivo.
Weisz (1973) para gases: regimes de difuso em relao
dimenso da abertura mdia dos poros
til na definio do mecanismo difusivo para a seleo
de um slido poroso que atuar (por exemplo) como um
catalisador em um determinado processo.
50
[1] http://alexandria.tue.nl/extra2/200213468.pdf
[2] M. F. M. Post, Diffusion in zeolite molecular sieves, in: Introduction to zeolite science and
practice, H. van Bekkum, E. M. Flanigen, and J. C. Jansen, eds., vol. 58 of Studies in Surface
Science and Catalysis, pp. 391443, Elsevier, Amsterdam (1991).
Difuso molecular, difuso
de Fick, difuso ordinria ou
comum
Difuso de Knudsen
Difuso Configuracional
Efeito do tamanho do poro sobre a difusividade e energia de ativao de
difuso [2].
Difuso de Molculas em Materiais Porosos
Configuracional

51
Difuso e Reao Qumica
Reagentes
Meio Reacional
Homogneo
Camada limite
Poros
Di
Di
Dc
Dc
Produtos
Microgro de
Catalisador
D
C
= difuso na camada limite de reagentes e produtos
D
i
= difuso interna nos macroporos
D
K
= difuso Knudsen (mesoporos)
D
cf
= difuso configuracional (microporos)
Adaptado de: Le Page, J.-F. et alii, Catalyse de Contact, Frana, Ed. Technip, 1978, 622 p.
Stio Ativo
A + B
C + D
Cintica da
reao sobre
a superfcie
D
K

D
cf

52
1.5.1. Difuso de Fick ou difuso ordinria ou comum
Poros relativamente grandes (>~ 500), maiores que o
caminho livre mdio das molculas difundentes.
(1.131)

D
ef
= f(caract. do slido poroso) = f(T, P, c
p
, |, t)
c
p
= porosidade
| = esfericidade
t = tortuosidade

(1.132)
Tabela 1.14 pg 114 => alguns valores de t e para diversos
slidos porosos.

53
1.5.2. Difuso de Knudsen
Gases leves
Presso baixa
Poros estreitos ~ ordem do caminho livre mdio do
difundente
Soluto colidir preferencialmente com as paredes em
vez de faz-las com as molculas
Efeito da coliso das molculas desprezvel no
fenmeno difusivo.
Cada molcula difunde sem depender das demais.
(1.133)

O = velocidade mdia molecular (eq. 1.16)
d
p
= dimetro mdio dos poros
54
ou (1.134)

D
K
[=] cm
2
/s; r
p
[=] cm; T [=] K

Com (1.135)

r
p
= raio mdio dos poros = pode ser obtido da tabela 1.14
S = rea superficial da matriz porosa

B
= massa especfica aparente do slido ( = m/V)
V
p
= volume especfico do poro da partcula
c
p
= porosidade do slido (adimensional)




55
Considerando a tortuosidade: (1.136)

D
Kef
entre 10
-6
e 10
-2
cm
2
/s

Estrutura do slido = vrios tamanhos de poros
Difuso ordinria e de Knudsen

(1.137)

Fazer exemplo 1.22 em casa
56
Difuso configuracional (Weisz, 1973)
Dimetro do poro ~ dimetro do difundente
Coeficiente de difuso menor que dos outros
mecanismos difusivos
Ocorre em matrizes porosas (peneiras moleculares, por ex.)
Difuso inerente configurao cristalina da matriz
Zelita = estrutura similar a uma colmeia
IUPAC:
Microporos (dp < 20 ) => configuracional
Mesoporos (20 < dp < 500 ) => configuracional / Knudsen /
ordinria
Macroporos (dp > 500 ) => ordinria

Microporos definidos pela rede cristalina
Peneiras moleculares
Usadas para catlise e purifcao de gases

57
Difuso configuracional:

Q = energia de ativao difusional (cal/mol)
R = cte dos gases = 1,987 cal/mol.K
T [=] K
D
0
= mobilidade do soluto pelos microporos da zelita
(tabelado)
D
Azeo
= entre 10
-14
e 10
-8
cm
2
/s
58
1.6. Difuso em membranas
Membranas
Processos de separao (osmose inversa, ultrafiltrao, dilise,
etc.).
Barreiras que separam dois fluidos a serem vencidas pelo
soluto (Ex. Cermicas indstria de alimentos)
Fenmeno difusivo semelhante aos slidos porosos,
governado pela morfologia da matriz + carac. do
difundente.
Membranas isotrpicas (distrib. uniforme de poros) ou
anisotrpicas (gradiente de porosidade) => macroporos
Difuso pode ser ordinria, Knudsen ou viscosa
Fenmeno de difuso = interao soluto-polmero
Penetrante e cadeia polimrica
59
(1.139)

Q = energia de ativao difusional (cal/mol)
R = cte dos gases = 1,987 cal/mol.K
T [=] K
D
0
= mobilidade do soluto pela membrana (tabela 1.17)

Ex. Macarronada.

EXERCCIOS DO CAPTULO 1


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