UN

Vibraciones de la red.

AM

Captulo 13

m
en
e

En este captulo estudiaremos la propagacion de una onda mecanica en

un solido elastico. Empezamos con el tratamiento clasico de la elasticidad. La
ley de Hooke nos dice que en un material elastico el esfuerzo es proporcional a
la deformacion unitaria. En una barra solida el esfuerzo es igual a la fuerza
dividida entre la seccion tranversal y por tanto la ley de Hooke establece que

F
=C
(13.1)
A
x
donde a la constante C se le conoce como el modulo elastico del material. Se
puede demostrar directamente que una perturbacion en un material elastico
se propaga como una onda con una velocidad de propagacion v = C/
donde es la densidad del material. Este analisis clasico es valido siempre y
cuando se satisfaga que la longitud del elemento de solido que se mueve x
sea mucho mayor que dimensiones atomicas y al mismo tiempo sea menor
que la longitud de onda de la perturbacion que se propaga. Estamos pensando en la propagacion de ondas ac
usticas, con velocidades caractersticas de
1 km/s y por tanto podemos describir la propagacion de ondas con frecuencias inferiores a una frecuencia de corte dada por

FA
M
C

Ji

corte =

v
1 km/s

= 2 1012 Hz
a
5 1010 m

(13.2)

en el infrarrojo.
A continuacion describiremos la propagaion clasica de ondas en una red
cristalina. Consideraremos los modelos mas simples en una dimension que
permiten estudiar los modos normales de vibracion de cadenas formadas de
atomos unidos por potenciales interatomicos de corto alcance.
263

CAPITULO 13. VIBRACIONES DE LA RED.

264

13.1.

Cadena lineal monoat

omica.

Vn (x) Vn (na) +

AM

Empezaremos considerando una cadena lineal formada por N atomos

identicos colocados en los mnimos de un potencial periodico V (x) como se
muestra en la figura 13.1. Podemos hacer la expansion del potencial al que
esta sometido cada atomo alrededor de su posicion de equlibrio
1 2V
1
|na (x na)2 = V0 + (x na)2
2
2 x
2

(13.3)

m
en
e

UN

que es la expresion para un potencial armonico. Para oscilaciones peque

nas
estamos considerando entonces un conjunto de N osciladores armonicos cada
uno de masa M y unidos a sus vecinos por resortes identicos de constante .
Podemos utilizar mecanica clasica para escribir la ecuacion de movimiento
de cada una de las masas. Sobre la masa que ocupa el lugar i act
uan dos
fuerzas, una debida al resorte que la conecta a la masa i 1 y otra la resorte
que la une con la masa i + 1. Si llamamos i a la separacion de la masa i
respecto a su posicion de equlibrio ia, la segunda ley de Newton resulta en
la ecuacion de movimiento:
d2
= (i+1 i ) (i i1 ) = (i+1 + i1 2i )
dt2

(13.4)

Ji

Buscamos ahora los modos normales que son solucion de este conjunto de
ecuaciones diferenciales. Para ello suponemos una solucion de la forma:
n = A exp i(kx0n t)

(13.5)

FA
M
C

Esto es, suponemos que todas las masas oscilan con la misma amplitud y
frecuencia. Tambien suponemos que la dependencia espacial solo se da a
traves de la posicion de equlibrio x0n = na. Sustituyendo esta expresion en la
ecuacion de movimiento 13.4 se obtiene:
exp i(kna t)( 2 M A) = A exp i(kna t)[exp(ika) 2 + exp(ika)]
(13.6)
Cancelando el factor com
un A exp i(kna t) resulta
2 M = 2(cos ka 1)

y despejando se obtiene
2 = 4

ka
sen2 ( )
M
2

(13.7)

(13.8)


13.1. CADENA LINEAL MONOATOMICA.

UN

AM

265

m
en
e

Figura 13.1: Cadena lineal monoatomica

Que da lugar a la relacion de dispersion

ka
sen
M
2

=2

(13.9)

FA
M
C

Ji

En la figura 13.2 se muestra una grafica de esta relacion de dispersion que da

la frecuencia de oscilacion de la red en funcion del vector de onda k. Es claro
que hay una frecuencia maxima de oscilacion que se obtiene de la ecuacion
13.9 cuando ka/2 = /2 y es:
max = 2

(13.10)

Falta saber los valores que toma el vector de onda k. Si tenemos N atomos
en la cadena entonces su longitud L debe satisfacer L = N a. Pedimos que se
satisfaga la condicion de periodicidad n+N = n , lo que hace que los valores
del vector de onda esten dados por la relacion
kp =

2p
2p
=
Na
L

donde p es un entero entre 0 y N 1.

(13.11)

CAPITULO 13. VIBRACIONES DE LA RED.

UN

AM

266

Cadena monoatmica

2.0

0.5

FA
M
C

Ji

0.0

m
en
e

1.0

1.5

10

ka

Figura 13.2: Relacion de dispersion para las vibraciones de una cadena

monoatomica de atomos.


13.2. CADENA LINEAL DIATOMICA.

267

De la relacion de dispersion tambien podemos obtener la velocidad de

propagacion de ondas en el solido, que es igual a la velocidad de grupo
d
dk

(13.12)

AM

vg =

a
M

(13.13)

vg

UN

que esta definida para toda k excepto en los mnimos. Si conocemos el comportamiento de la velocidad de grupo cerca de k = 0 entonces podremos
comparar con el modelo macroscopico y as relacionar la constante elastica
C con la constante del resorte . Para esto consideremos el lmite de longitud de onda grande, esto es, deseamos obtener el valor de la velocidad de
grupo cuando = 2/k >> a. En este caso senka/2 ka/2 y por tanto
2 /M k 2 a2 . La velocidad de grupo esta dada por

m
en
e

Notese que para ondas de longitud de onda grande la velocidad de grupo

es igual a la velocidad de fase. Por otra parte el modelo macroscopico dice
que la velocidad de fase esta dada por v = C/. La densidad (lineal) de la
cadena es = M/a y por tanto se tiene
Ca
=
M

Ji

v=

a
M

(13.14)

FA
M
C

y por tanto C = a
El signo que se obtiene de la velocidad de grupo dada por la relacion de
dipersion 13.9 indica que en la frontera de la zona de Brillouin cambia la
direccion de propagacion de las ondas, esto es, hay una reflexion de la onda
de oscilacion justo en la frontera de la zona de Brillouin.

13.2.

Cadena lineal diat

omica.

Podemos ahora estudiar las vibraciones de una cadena lineal formada por
dos tipos de atomos como la que se muestra en la figura 13.3. La distancia
entre atomos consecutivos es a/2 y consideraremos que los atomos de masa
M ocupan las posiciones na/2 con n un entero par, mientras que los atomos
de masa m ocupan las posiciones con n impar. Ademas supondremos que
tenemos N celdas diatomicas en la cadena, y que se satisface la condicion

CAPITULO 13. VIBRACIONES DE LA RED.

UN

a/2

AM

268

m
en
e

Figura 13.3: Cadena lineal de dos atomos

FA
M
C

Ji

de periodicidad n+N = n . Los resortes que unen a atomos consecutivos

son todos identicos, y estamos suponiendo que solo hay interaccion entre
primeros vecinos. Podemos por tanto escribir las ecuaciones de movimiento
del sistema. Para el atomo de masa M en el sitio n (por tanto n es par) la
ecuacion es
d2 n
(13.15)
M 2 = (n+1 2n + n1 )
dt
y para el atomo de masa m en el sitio n 1 la ecuacion de movimiento es

d2 n1
= (n 2n1 + n2 )
(13.16)
dt2
Nuevamente queremos obtener los modos normales de oscilacion de este sistema. Suponemos soluciones de la forma:
m

n = A exp i(kxn t)

(13.17)

para los atomos M con n par; y de la forma

n = A exp i(kxn t)

(13.18)

para los atomos de masa m. Tambien supondremos que xn x0n = na/2. Estamos suponiendo que los dos atomos oscilan a la misma frecuencia y tambien


13.2. CADENA LINEAL DIATOMICA.

269

(n 1) a
t
2

= A exp i k

(n 1) a
t
2

UN

mA 2 exp i k

AM

que tiene la informacion sobre la diferencia en la amplitud de oscilacion

de cada tipo de atomo. Sustituyendo estas funciones en las ecuaciones de
movimiento obtenemos
ka
ka
na
na
t) = A exp i(k
t) ei 2 + ei 2 2
M A 2 exp i(k
2
2
(13.19)
y

ka

ka

ei 2 + ei 2 2

(13.20)

Cancelando los factores comunes obtenemos el sistema de ecuaciones

ka
1
2
ka
m 2 = 2 cos

(13.21)

m
en
e

M 2 = 2 cos

(13.22)

que tenemos que resolver para y . Por ejemplo, podemos despejar de

cada ecuacion, obteniendo
2 M 2
2 cos(ka/2)
2 cos(ka/2)
=
2 m 2

(13.23)

FA
M
C

Ji

(13.24)

Igualando se obtiene la siguiente ecuacion para la frecuencia

mM 4 2(M + m) 2 + 42 sen2

ka
=0
2

(13.25)

cuya solucion es

(M + m)
=

Mm
2

M +m
Mm

ka
4
sen2

Mm
2

1/2

(13.26)

Los dos signos dan dos relaciones de dispersion y por tanto dos ramas. Con
el signo se tiene la rama ac
ustica que corresponde a la propagacion de
ondas de longitud de onda grande. Con el signo + se tiene propagacion de

CAPITULO 13. VIBRACIONES DE LA RED.

270

Cadena de dos tomos

rama

1.5

AM

ptica

0.5

rama
acstica

0.0

10

UN

1.0

m
en
e

ka

Figura 13.4: Relaciones de dispersion de una cadena lineal diatomica.

FA
M
C

Ji

ondas de longitud de onda peque

na de la rama optica. En la figura 13.4
se muestran las curvas de dispersion ac
ustica y optica para el caso en que
las masas M y m estan en la relacion 2 : 1. Sustituyendo las relaciones de
dispersion 13.26 se puede obtener el valor de que, a su vez, indica la relacion
entre las amplitudes de oscilacion de las masas M y m. No haremos aqu el
algebra correspondiente. En uno de los ejercicios se obtendra para casos
particulares.

13.3.

Fonones.

Los calculos que hemos realizado hasta ahora han sido clasicos. Para pasar
a una descripcion cuantica de las vibraciones en el cristal emplearemos, como
en el caso de las vibraciones moleculares, los resultados del oscilador armonico
cuantico. Para cada frecuencia de modo normal i habra un conjunto de
valores de energa dados por
1
Eni = (ni + )hi
2

(13.27)

 AL CALOR ESPECIFICO DE LOS METALES.271

13.4. CONTRIBUCION

Contribuci
on al calor especfico de los
metales.

UN

13.4.

AM

Hablaremos entonces de que en el modo i hay ni fonones. Los fonones son

entonces las partculas asociadas a los modos de excitacion vibracional en un
solido, de igual manera que los fotones son las partculas que corresponden
a los modos de excitacion del campo electromagnetico. Ambas partculas,
fonones y fotones, son bosones y por tanto emplearemos la estadstica de
Bose-Einstein para describirlos. Como para cualquier boson, la cantidad de
fonones en un solido no se conserva. Los fonones pueden ser creados o destruidos en procesos de colisiones.

n=0 (n

+ 1/2)h exp[(n + 1/2)h/kB T ]

h/kB T ]
n=0 exp[(n + 1/2)

(13.28)

Ji

E =

m
en
e

Contamos ahora con la informacion necesaria para hacer un calculo aproximado de la contribucion de las vibraciones a la capacidad calorfica de un
solido (en un aislante esta es la u
nica contribucion, mientras que en un conductor hay que agregar la del gas de electrones libres). Utilizaremos el modelo
de Debye para realizar el calculo.
Consideremos primero la energa promedio de un oscilador armonico de
frecuencia caracterstica . A la temperatura T la energa promedio es

y podemos evaluar esta energa promedio utilizando la funcion de particion

FA
M
C

Z=

exp[(n + 1/2)h/kB T ]

(13.29)

n=0

como

(ln Z)
T
La funcion de particion se puede evaluar de forma cerrada
E = kB T 2

Z = exp(h/2kB T )[1 + eh/kB T + e2h/kB T + . . .]

eh/2kB T
=
1 eh/kB T

(13.30)

(13.31)

resultando una energa promedio del oscilador

h

1
+ h/k T
E = h
B
2
e
1

(13.32)

CAPITULO 13. VIBRACIONES DE LA RED.

272

d E
= kB
dT
T

e/T
(e/T 1)2

(13.34)

UN

C=

AM

que es la suma de la energa de punto cero h

/2 mas la energa de un fonon
h
por el n
umero promedio de fonones a la temperatura T , que esta dado
por (Bose-Einstein)
1
(13.33)
n = h/k T
B
e
1
La capacidad calorfica C de este oscilador esta dada por la derivada de
la energa promedio respecto a la temperatura, y resulta

m
en
e

Aqu = h
/kB . En la figura 13.5 se muestra el comportamiento la energa
promedio y de la capacidad calorfica de un oscilador en funcion de la temperatura. Se comparan los resultados cuanticos con las predicciones clasicas
de kB T para la energa promedio y kB para C.
Consideremos ahora el conjunto de osciladores en el solido. En este caso
la energa promedio del sistema es

U=

1
g()d
h
+ h/k T
B
2
e
1

(13.35)

Ji

donde g() es la densidad de estados dada por

g() = g(k)

dk
d

(13.36)

FA
M
C

y g(k) es la densidad de estados en el espacio k. Por tanto, para obtener

g() necesitamos la relacion de dispersion (k) para los fonones, cosa que
vuelve el tratamiento general muy complicado. Debye propone una forma
para evaluar la integral 13.35. La suposicion basica es que solo se excitan
los modos de frecuencias bajas (o longitud de onda largas), para los que la
relacion de dispersion es simplemente
=

vs
k

(13.37)

donde vs es la velocidad del sonido en el solido. Notese que este es el lmite

k 0 de la relacion de dispersion de la cadena monoatomica y de la rama
ac
ustica de la cadena diatomica. En tres dimensiones la densidad de estados
resultante es proporcional al cuadrado de la frecuencia g() = 2 . Para

AM

AL CALOR ESPECIFICO DE LOS METALES.273

13.4. CONTRIBUCION

UN

2.0

<E>/h

1.5

1.0

m
en
e

0.5

0.0
1.0

C/kB

0.8

0.6

0.2

FA
M
C

0.0
0.0

Ji

0.4

0.5

1.0

1.5

2.0

kBT/h

Figura 13.5: Energa promedio y capacidad calorfica de un oscilador

armonico.

CAPITULO 13. VIBRACIONES DE LA RED.

274

AM

obtener la constante de proporcionalidad Debye introduce una frecuencia de

corte D (frecuencia de Debye) de tal manera que el n
umero total de modos
en la red es igual a tres veces el n
umero de atomos en el cristal (tres modos
por cada atomo).
D
3
2 d = D = 3N
(13.38)
3
0
3
. Sustituimos ahora esta densidad de estados
De aqu se obtiene = 9N/D
en la energa vibracional del solido, ecuacion 13.35 resultando
9N D 1
h

2 d
h
+ h/k T
3
B
D 0
2
e
1
9
h
3
9N D
=
Nh
D + 3
d
8
D 0 eh/kB T 1

UN

U =

(13.39)

C=

m
en
e

La capacidad calorfica es la derivada de la energa por unidad de volumen

respecto a la temperatura
9N h
d(U/V )
2
=
3
dT
V D
kB T 2

4 eh/kB T
d
(eh/kB T 1)2

(13.40)

Haciendo el cambio de variable x = h

/kB T se obtiene
3

T
N
C = 9 kB
V
D

D /T

Ji

x4 e x
dx
(ex 1)2

(13.41)

FA
M
C

D /kB . Considonde hemos definido la temperatura de Debye como D = h

deremos ahora el lmite de bajas temperaturas. En este caso el lmite superior
de la integral es muy grande, y puede tomarse como x . La integral es
igual a 4 4 /15 y la capacidad calorfica resulta
C=

T
12 4 N
kB
5 V
D

(13.42)

La capacidad calorfica de la red cristalina a bajas temperaturas es entonces

proporcional a T 3 , lo que esta en excelente acuerdo con datos experimentales.
En el caso opuesto, a altas temperaturas, el lmite superior de la integral es
peque
no, y por tanto podemos hacer ex 1 + x en el denominador. La
capacidad calorfica resultante es ahora
C9

T
N
kB
V
D

D /T
0

N
x4
dx = 3 kB
2
x
V

(13.43)

 AL CALOR ESPECIFICO DE LOS METALES.275

13.4. CONTRIBUCION

FA
M
C

Ji

m
en
e

UN

AM

que es el resultado clasico (ley de Dulong y Petit). La forma empleada por

Debye para aproximar la integral da excelentes resultados en ambos lmites.
Sin embargo no es tan buena en puntos intermedios. La principal razon de
esta falla se debe a la suposicion de que la relacion de dispersion es la de
longitud de onda larga y no se satisface en todo el intervalo de frecuencias.