1 Lina Mara Herrera, 6121771, Ingeniera Qumica, Fundacin Universidad de Amrica.
2 Paula Lancheros, 6112804, Ingeniera Qumica, Fundacin Universidad de Amrica.
3 Lina Mara Velsquez, 6122913, Ingeniera Qumica, Fundacin Universidad de Amrica. CORROSIN EN METALES, POLIMEROS Y CERAMICOS Lina M. Herrera, Paula Lancheros 2 , Lina M. Velsquez 3
RESUMEN En este artculo se pretende dar a conocer de manera especfica el fenmeno de la corrosin y su efecto tanto en los diferentes tipos de materiales, en este caso en metales, polmeros y cermicos, estudiando as las diferentes formas en las que se presenta, explicando claramente sus caractersticas qumicas, termodinmicas y fenomenolgicas. La corrosin es un fenmeno espontneo que se presenta prcticamente en todos los materiales procesados por el hombre. Si bien existen varias definiciones, es comn describir la corrosin como una oxidacin acelerada y continua que desgasta, deteriora y que incluso puede afectar la integridad fsica de los objetos o estructuras. [1]. La corrosin en la causa principal de la destruccin de los equipos de la industria qumica, aunque la corrosin es un fenmeno inevitable, existen muchas tcnicas para minimizarlo tales como una seleccin adecuada del material o un recubrimiento especial para aislar el material del medio. [1]. INTRODUCCIN La corrosin en un sentido ms amplio es un fenmeno natural, por medio del cual los sistemas qumicos expresan su tendencia hacia un estado de equilibrio estable, puede definirse como la degradacin de un material por la interaccin con el medio que lo rodea. [1] A excepcin de algunos metales nobles como oro, plata y platino, todos los dems metales estn expuestos al deterioro provocado por la corrosin. Este fenmeno tiene implicaciones industriales muy importantes; la degradacin de los materiales provoca interrupciones en actividades, prdida de productos, contaminacin ambiental, reduccin en la eficiencia de los procesos, mantenimientos. Se estima que los gastos atribuidos a los daos por corrosin representan entre el 3% - 4% del producto interno bruto (PIB) de los pases industrializados; solamente hablando del acero, de cada diez toneladas fabricadas por ao se pierden dos y media por corrosin [6]. Por esta razn, cada da se desarrollan nuevos recubrimientos, se mejoran los diseos de las estructuras, se crean nuevos materiales, se optimizan los sistemas de monitoreo. Todo esto en un esfuerzo permanente por minimizar el impacto negativo de la corrosin.
METODOLOGIA CORROSION DE METALES La corrosin en metales es un proceso natural, el cual se representa como la transformacin del elemento metlico a su compuesto ms estable como oxido, tal y como se encuentra en la naturaleza como mineral. De acuerdo con el tipo de interaccin la corrosin puede ser qumica o electroqumica, la primera implica la reaccin del metal con un medio no inico y se presenta a elevadas temperaturas; la segunda involucra en forma simultnea un transporte de electricidad a travs de un electrolito, ste grupo pertenecen la corrosin atmosfrica, la corrosin en soluciones salinas, en agua de mar, en soluciones cidas y la corrosin en suelos entre otras. [2] Normalmente las formaciones de reacciones de xidos estn termodinmicamente favorecidas, puesto que transcurren con cambios de energa libre estndar (G) negativos a cualquier temperatura como se observa en el diagrama de Hellinghan pero cinticamente transcurre a una velocidad baja. [3]
GRAFICA 1. Diagrama de Hellinghan. (Valores de cambio de energa libre estndar por mol de oxigeno).
-Corrosin Qumica: Cuando un metal se somete a temperaturas elevadas, normalmente es difcil la presencia de una pelcula liquida conductora sobre su superficie y no tiene lugar un mecanismo de corrosin electroqumica, por lo que se produce es una reaccin qumica entre el metal y el gas agresivo, generalmente el oxgeno, cidos o lcalis fuertes. El producto de corrosin primario es un oxido metlico, el xido se genera directamente en la superficie metlica, teniendo lugar la circulacin de electrones e iones a travs de la capa del xido. [2] En el caso del cobre la reaccin es:
-Corrosin electroqumica: Para que un proceso de corrosin electroqumico se presente son necesarias condiciones tales como: Un nodo y un ctodo, una diferencia de potenciales entre el nodo y el ctodo, y el nodo y el ctodo deben estar en contacto con un electrolito (La humedad atmosfrica o del suelo satisfacen sta condicin).Esto se lleva a cabo en una reaccin de xido- reduccin. [4] En el nodo el metal se corroe o disuelve, esto puede visualizarse como el paso del metal a un ion metlico o como la prdida de uno o ms electrones del tomo metlico, lo que elctricamente puede escribirse como:
Como etapa posterior a sta reaccin el ion metlico pasa al estado mineral de menor potencial, generalmente a xidos. En el ctodo el metal no reacciona pero sobre su superficie se presentan reacciones de reduccin, que dependiendo del electrolito sern: Desprendimiento de hidrgeno en medios acuosos:
Reduccin del oxgeno si ste est presente en medios neutros o alcalinos:
Reduccin del oxgeno si est presente en medios cidos y aireados, la cual puede darse en forma simultnea con el desprendimiento de hidrgeno. [4]
-Corrosin microbiolgica: Corresponde a la destruccin de metales en medios donde sean capaces de desarrollarse elementos microbianos que atacan electroqumicamente al metal. Ya que algunas bacterias transforman los sulfatos en sulfuros ferrosos. -Corrosin-fatiga: Esta corrosin se produce por un ataque qumico acompaado por la fisuracion debido a un desgaste mecnico. -Corrosin por tensin: El agrietamiento de corrosin por tensin ocurre en la estructura cristalogrfica del metal con la influencia combinada del esfuerzo de tensin y un entorno corrosivo. El material se puede agrietar sin deformaciones significativas ni deterioro obvio del material. A menudo, la corrosin por picaduras est asociada con fenmenos de grietas de corrosin por tensin. [5] La corrosin genera grandes prdidas de dinero, debido a que un metal corrodo pierdes sus propiedades mecnicas hacindolo intil y ocasionando accidentes y la perdida de equipos y estructuras. La corrosin puede aparecer en tanques areos metlicos sin proteccin o con proteccin deficiente, provocando la rotura de los mismos y llevar a la explosin. En estructuras areas una proteccin insuficiente puede llevar a la prdida de estabilidad mecnica. En estructuras, tanques o tuberas enterradas puede producirse una corrosin acelerada por corrientes errticas provocando una prdida de estabilidades mecnicas y perdidas de materia.
FIGURA 1. Metal corrodo.
CORROSION EN POLIMEROS La corrosin en los polmeros es llamada mayormente como degradacin, desgaste o envejecimiento en estos materiales por la interaccin del medio en el que se encuentren. A diferencia de los metales que sufren una corrosin qumica o electroqumica, los polmeros sufren es de una degradacin fisicoqumica debido a su composicin compleja. [8] Generalmente el fenmeno de la corrosin en polmeros, no es muy usual o puede no ocurrir, ya que estos mismos materiales son los que se estn usando como agente preventivo ante la corrosin, como es el caso de los polietilenos, polipropilenos, polmeros que contienen flor y polmeros termoestables, que sirven como recubrimientos para diferentes materiales. Descripcin fenomenolgica de la corrosin de los polmeros El comportamiento mecnico de los polmeros es uno de los ms complejos, ya que tienen caractersticas: modulo elsticas y resistencia a la atraccin. El comportamiento cambia dependiendo de la temperatura de ensayo, desde un comportamiento frgil y puramente elstico dctil con deformacin irreversible. La qumica en la corrosin de los polmeros Su composicin y estructura qumica son simples: molculas de gran dimensin, lineales o ramificadas, formados por grupos funcionales en lo que normalmente intervienen C, H, O, N. La cadena principal que forma el esqueleto de la macromolcula de enlaces covalentes, debe ser muy fuerte para poder darle una estabilidad trmica y aun as es de gran dificultad encontrar plsticos que no se descompongan por encima de los 300 o C. En trminos generales, los polmeros no son afectados por el agua ni por cidos o bases inorgnicas, ya que tienen una gran estabilidad qumica; solamente agentes fuertemente oxidantes, provocan el desgaste de los polmeros. [9] Algunos cambios qumicos moleculares que presentar en los polmeros son: ruptura de los enlaces, sustitucin o eliminacin de grupos laterales, aparicin de reacciones de entrecruzamiento, la existencia de enlaces dbiles producidos durante la produccin del polmero, entre otros. La ruptura de los enlaces es una de las maneras que ms corroe el polmero, ya que al romperse los enlaces disminuyen su peso molecular y eso causa un deterioro apreciable en sus cualidades fsicas y qumicas. La corrosin de polmeros por medio termodinmico Al aumento de temperatura, se puede llegar a una temperatura de descomposicin, cuando la agitacin trmica rompe los enlaces primarios, degradando el polmero de una manera irreversible: a diferencia de las fuerzas intermoleculares, los enlaces primarios no son regenerables. [10] La mayora de polmeros se degradan entre los 300 o C y los 400 o C, liberando fragmentos de molculas hidrocarbonados, combustibles. Polmeros como una poliamida, tienen alta estabilidad trmica se consiguen haciendo excesivo el esqueleto de la macromolcula, lo que la ayuda a fortalecer y a no sufrir de un deterioro. El punto de fusin es muy dependiente de la masa molecular del polmero, ya que a bajos valores de la masa molecular, el polmero mantiene una nica temperatura de fusin, sin embargo, conforme vayamos aumentando la masa molecular, el polmero pasar a tener un intervalo donde se produce la fusin, llegando, tras este intervalo, a un estado gomoso, o incluso a viscoso, si la masa aumenta mucho. [8] (FIGURA 2).
CORROSIN EN CERMICOS Los cermicos son materiales inorgnicos que presentan enlaces inicos y covalentes, su uso se remonta con la fabricacin de elementos de uso cotidiano tales como vasos, platos, utensilios entre otros. Poseen propiedades que dependen del tipo de enlace que contienen y por tanto destaca sus altos puntos de fusin, baja densidad y su alta resistencia al desgaste y a la corrosin. [10] Estn constituidos por combinaciones de elementos metlicos y no metlicos y se puede considerar que estos son materiales que ya han sido corrodos, por lo tanto las cermicas son excesivamente resistentes a la corrosin en la mayora de los ambientes. [10] Los cermicos se utilizan a elevadas temperaturas; en casos como este se contiene un ambiente corrosivo a alta temperatura que posee fases que participan en reacciones qumicas con el material, que lo que hace es consumirlo o desgastarlo. La corrosin en cermicos es ocasionada por mecanismos qumicos mediante la disolucin de sus componentes tanto metlicos como no metlicos, se puede definir como el desgaste del material cermico por la prdida de espesor y la masa de la parte expuesta del material por consecuencia del ataque qumico de un fluido corrosivo en un proceso en el que el material cermico y el fluido corrosivo reaccionan. [10] Para la corrosin a una elevada temperatura podemos decir que un material acido contiene un exceso de SiO 2 sobre materiales bsicos CaO, un material acido contribuye SiO 2 mientras que el material bsico contribuye CaO o MgO en una reaccin de corrosin. [11] FIGURA 2 Segn el principio fundamental de la compatibilidad y la escoria dice que los materiales cermicos cidos (exceso de iones hidrgeno) son ms compatibles con materiales cidos y experimentan menos prdida en comparacin de materiales bsicos, por el contrario, los materiales cermicos bsicos (exceso de hidroxilo) son ms compatibles con materiales bsicos y experimentan menor corrosin en comparacin con materiales cidos Se puede definir la escoria como material cido o bsico con denotacin (V), siendo inferior o igual a 1,0 es escoria bsica y si sta es mayor a 1,0 tendr la estructura qumica de un cido. El segundo principio fundamental de la porosidad y la corrosin de cambio explica que la mayora de los materiales cermicos contiene espacio vaco o porosidad que puede ser: abierta (aparente) que puede ser fcilmente penetrada, o cerrada que por el contrario no es fcilmente penetrada, si no posee ninguna se limita slo a la cara expuesta a los medios corrosivos (llamada la cara caliente) [11] De acuerdo con el porcentaje de porosidad aparente del cermico las tasas de corrosin de la escoria aumentan, la porosidad aparente esta entre un rango de 12-16%; igual se encuentran porosidades altas (> 20%). [11] Las densidades son factores importantes ya que a mayor densidad en materiales cermicos se obtienen bajos porcentajes de porosidades aparentes. Por el contrario cermicos de baja densidad tienen altos porcentajes de porosidad. Para la descripcin fenomenolgica el reactivo denominado escoria debe ponerse en contacto con el material cermico en una temperatura alta y es aqu donde le da el inicio a la corrosin. (FIGURA 3); la cara caliente del material cermico se recubre por la escoria (aproximadamente de 2-5 mm de espesor en aplicaciones metalrgicas); en algunos casos se pueden observar dos capas distintas. La reaccin tambin se lleva a cabo detrs de la cara caliente. [11]
FIGURA 3.Inicio de la corrosin El principio del gradiente de temperatura dice que la temperatura afecta a la extensin de las escoria a la corrosin; para la pared delgada (bajo gradiente de temperatura); las reacciones de corrosin cermicos se producen en la cara caliente inmediata, la penetracin es de menos de 0.1mm detrs de la cara caliente esto es llamado Fase I (FIGURA 4)
FIGURA 4. Fase I Para pared gruesa (amplio gradiente de temperatura) el proceso inicial es la etapa I de la corrosin, el cermico es penetrado por la escoria y con el tiempo llega a una Fase II(FIGURA 5),caracterizado por la penetracin completa del cermico y extensa interrupcin por la corrosin de la regin de la cara caliente.
FIGURA 5. Fase II Para el final de la vida til de un cermico, la zona de la cara puede ser llamado "fase III"(fase final de la corrosin) (FIGURA 6), en donde la escoria es la nica fase.
FIGURA 6. Fase III La tasa del ataque de la escoria aumenta linealmente con la solubilidad de la escoria, las tasas de corrosin puede disminuirse si la qumica de la escoria se ajusta para reducir la solubilidad y sta a la vez depende de la viscosidad de la escoria. CONCLUSIONES Los metales en general siempre buscaran su estado ms estable como oxido en lo minerales, lo que hace inevitable la corrosin. La corrosin en lo metales ocurren, dependiendo de la forma de la reaccin, de dos maneras qumica y electroqumica
La corrosin en los polmeros es ms llamada degradacin, es un proceso irreversible. La nica manera que se podra obtener de nuevo el polmero es reciclndolo. La temperatura, la ruptura de enlaces y fuerzas mecnicas, son las degradaciones ms comunes en los polmeros; estas degradaciones son tanto fsica y qumicamente. De acuerdo con las caractersticas que se pudieron determinar encontramos que el mejor material en contra de la corrosin son los cermicos por su alta resistencia en la mayora de los ambientes en especial a muy altas temperaturas. La corrosin en cermicos nicamente se da por mecanismos qumicos y en comparacin con los metales son ms resistentes a estas mismas condiciones, sobr todo durante periodos de largo tiempo.
BIBLIOGRAFIA:
[1] VILA, Gustavo. Corrosin y control de corrosin. Facultad de ingeniera, publicaciones Universidad Nacional de Colombia, Bogot, 1990. [2] L. Bilurbina; F. Liesa; J. I. Iribarren, Corrosin y Proteccin, Edicions UPS 2003. [3] P. Ramrez; A. Prez. Facultad de Qumica UNAM, tomado de: http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archiver o/exp_corrosion_25770.pdf [4] Jorge Cantor; Nelson Pinzn, PROGRAMA PARA EL DISEO DE PROTECCIN CATDICA CON NODOS DE SACRIFICIO ,Proyecto de grado Facultad de Ingeniera Qumica, UNAL 1995. [5] S. Feliu; M. D. Andrade, CORROSIN Y PROTECCIN METALICAS. CSIC. [6] H. H. Uhlig. Uhligs Corrosion Handbook 2da ed. (ed. R. W. Revie) (John Wiley & Sons, Londres, 2000). [7] Donald R Askeland , Pradeep P . Phule- CIENCIA E INGENIERIA DE LOS MATERIALES, 4ta Ed: THOMSON [8] James F. Shackelford (1998), INTRODUCCIN A LA CIENCIA DE LOS MATERIALES PARA INGENIEROS, 4 a ed. [9] Raimond B. Carraher, INTRODUCCIN A LA QUMICA DE LOS POLMEROS, 3 a ed. [10] Clister. W. (2007). INTRODUCCIN A LA CIENCIA E INGENIERA DE LOS MATERIALES. Reverte. [11] Schacht Charles. REFRACTARIOS HANDBOOK New York .Marcel Dekker,Inc