I Encontro Luso-Brasileiro de Degradao em Estruturas de Concreto Armado
Salvador, Bahia, Brasil, 06 a 09 de agosto de 2014 334
Avaliao da RAA em argamassas produzidas com cinza de biomassa com alto teor de lcalis CAMPOS, R.N. a, *; SILVA, R.B. a ,
FONTES, C.M.A. a , LIMA, P.R.L. a
a Universidade Estadual de Feira de Santana, Programa de Ps-Graduao em Engenharia Civil e Ambiental, Av. Transnordestina, s/n, bairro: Novo Horizonte, Feira de Santana, Bahia, Brasil; * rafaelcamposeng@gmail.com
Resumo A utilizao de cinzas residuais como adio mineral na produo de argamassa tem contribudo para melhoria das propriedades desse material e aumentar a sustentabilidade da construo civil. No entanto, as cinzas de biomassa oriundas da queima de resduos agrcolas usualmente possuem elevado teor de lcalis, o que pode resultar em reaes expansivas e danosas aos elementos construtivos produzidos com a incorporao desse material. O objetivo desse trabalho avaliar a influncia da adio de cinza de biomassa gerada da queima de eucalipto e casca de amndoa de cacau sobre as propriedades mecnicas e sobre a reatividade lcali-agregado (RAA) de argamassas. Dois tipos de cinza foram obtidos em uma indstria de cacau, caracterizadas e adicionadas em teores de 5% e 10% para produo de argamassas. Foi realizado ensaio acelerado de expanso de barra de argamassa. Os resultados demonstram a potencialidade de uso de at 10% da cinza como filer, sem interferncia negativa na RAA. Palavras-chave: cinza de biomassa, reao lcali-slica, argamassa. Evaluation of alkalisilica reaction of mortars produced with biomass ash with high alkali content Abstract The use of waste ash as a mineral admixture in mortar production has contributed to improve the properties of the material and increase the sustainability in civil construction. However, the biomass ash derived from agricultural residues burning usually have a high alkali content, which may result in 335
damaging and expansive reactions in construction elements made with the addition of this material. The aim of this study is to evaluate the influence of adding biomass ash generated from burning eucalyptus and cocoa almond bark on the mechanical properties and the alkali-aggregate reactivity (AAR) of mortars. Two types of ash was obtained from a cocoa industry, characterized and added in amounts of 5% and 10% for the production of mortars. Tests of flexural strength, compressive strength and accelerated test of mortar bar expansion were performed. The results demonstrate the potential use of up to 10% of ash as the filer without negative interference in the RAA. Keywords: biomass ash, alkali-silica reaction, mortar 1 Introduo A agricultura a principal fonte de renda em vrias localidades do Brasil e consequentemente h uma grande gerao de resduos agroindustriais provenientes dessa atividade. Uma das alternativas para aproveitamento desse resduo a sua utilizao como biomassa para produo de energia. O termo biomassa usado para descrever todas as formas de plantas e derivados que podem ser convertidos em energia utilizvel como, por exemplo, madeira, resduos urbanos e florestais, gros, talos, leos vegetais e lodo de tratamento biolgico de efluentes. A introduo de fontes de energias baseadas em queima da biomassa vem se apresentando como uma oportunidade de singular importncia. Diante da necessidade de minimizao das emisses globais de CO 2 , o simples uso da biomassa faz com que os nveis de emisso de poluentes para a atmosfera se mantenham constantes, pois ao ser queimada, o CO 2 liberado proporcional ao absorvido pelas plantas durante a fotossntese (Foletto et al. [1]). O alto poder calorfico da maior parte dos resduos agrcolas, a ausncia de espaos para a sua disposio e o seu baixo custo vm contribuindo para que o mesmo seja utilizado como biomassa em fornos e caldeiras, convertendo-se em energia trmica e eltrica. No entanto, devido a grande quantidade de biomassa utilizada, h tambm a gerao de toneladas de cinzas como subproduto, sendo atualmente o principal problema ambiental do setor agroindustrial. Para torrefao de caf, por exemplo, os teores de cinza apresentados pelos carves derivados da palha do caf foram da ordem de 14,80 e 15,60% da biomassa queimada (Saiter [2]). No processo de torrefao de gros de cacau, somente uma empresa localizada no sul da Bahia gera 15 toneladas por ms de cinza, a qual ser analisada neste estudo. Logo, surge a necessidade de destinao desta grande quantidade de cinza de biomassa gerada, aliada a busca pelo baixo custo de investimento. Essa gerao das cinzas tem feito com que se 336
adotem prticas de sua deposio em reas inadequadas e sem as medidas de proteo necessrias. Em decorrncia dessas aes, vem possibilidade de que elementos como metais pesados e ons sulfato estejam presentes nestas cinzas, gerando contaminao do lenol fretico e do solo (Osteras et al. [3]). Por outro lado, as caractersticas qumicas desse resduo torna-o fonte de nutrientes para as plantas e como condicionador do solo de baixo custo, mas o uso inadequado, como, por exemplo, em quantidades excessivas, pode resultar tambm em danos ao solo da rea onde realizada sua aplicao, pelas alteraes provocadas nas relaes entre os nutrientes presentes (Albuquerque et al. [4]). Uma das formas de minimizar o impacto da deposio da grande quantidade de cinzas o seu aproveitamento na construo civil como, por exemplo, adio mineral na fabricao de concretos e argamassas. Vrios aditivos minerais oriundos de subprodutos so empregados atualmente, dentre os quais se destacam a cinza volante e a cinza da casca de arroz. Alm dos aspectos econmicos e ambientais, a utilizao desses materiais pode resultar em melhorias no desempenho do cimento. Pesquisas realizadas indicam benefcios na reologia, nas propriedades mecnicas e na durabilidade proporcionados pelo emprego de aditivos minerais em concreto (Neville [5]; Sabir et al. [6]; Cordeiro [7]). Porm, o sucesso da aplicao de cinzas como material de construo depende da composio qumica e mineralgica da biomassa que a originou, a qual est diretamente associada ao tipo de resduo utilizado. Estudos tem indicado que as cinzas de biomassa apresentam elevado teor de lcalis o que pode resultar na ocorrncia da Reao Alcali-Agregado (RAA) a qual pode gerar expanses e fissuraes na argamassa ou concreto, com sua perda de resistncia e mdulo de deformao, alm da exsudao de lquido viscoso slico-alcalino (gel expansivo). O objetivo deste trabalho avaliar a cinza de biomassa com vistas a sua aplicao como adio mineral a materiais a base de cimento. Para isso, ser determinada a caracterizao qumica e mineralgica da cinza e a avaliao da RAA atravs do ensaio de expanso acelerada de barra de argamassa. 2 Materiais e Mtodos 2.1 Materiais O cimento Portland utilizado foi o CP-II F, com massa especfica de 3,01 kg/dm 3 , conforme a NBR NM 23 (ABNT [8]). A curva granulomtrica do cimento encontra-se na Figura 1. O 337
agregado mido foi utilizado areia fina quartzosa oriunda do municpio de Alagoinhas-BA, com massa especfica de 2,64 g/cm 3 e absoro de gua de 0,1%.
Figura 1. Curva granulomtrica do cimento Portland CP II-F.
As cinzas de biomassa (CB) utilizadas neste estudo so resduos oriundos da empresa de torrefao de cacau Barry Callebaut, localizada no municpio de Ilhus, sul da Bahia. So provenientes da queima a 300 C de cavacos de eucalipto e cascas de cacau (proporo de 80% e 20%, respectivamente). Embora tenham o mesmo material de origem, as cinzas foram coletadas em locais distintos do forno e so diferenciveis visualmente conforme a Figura 2. A cinza de biomassa da fornalha (CBF) foi coletada no fundo do forno e a cinza de ciclone (CBC) foi coletada no ciclone do forno.
Figura 2. Cinzas de biomassa coletadas em Ilhus-BA.
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A CB foi peneirada em malha de abertura 600 m, para retirar material grosseiro presente, seguido de moagem, por 2 minutos, em moinho de bolas, com corpos moedores de alumina, conforme Figura 3, visando aumentar a finura do material.
Figura 3. a) Moinho de bolas; b) cilindro de porcelana e corpos moedores de alumina utilizados no processo de moagem.
A CBF apresenta massa especfica de 2,52Kg/dm e a CBC 2,44kg/dm, obtida atravs do picnmetro hlio e a granulometria a laser encontra-se apresentada na Figura 4 e Tabela 1. Tabela 1. Caracterizao granulomtrica das cinzas de biomassa aps a moagem. Determinao Resultado (m) Ciclone Fornalha Dimetro a 10% 3,12 3,48 Dimetro a 50% 20,69 25,98 Dimetro a 90% 86,04 156,78
a) b) 339
Figura 4. Curvas granulomtricas das cinzas de biomassa ciclone e fornalha.
2.2 Mtodos A caracterizao qumica das cinzas de biomassa foi realizada por meio da espectroscopia por fluorescncia de energia dispersiva de raios-X, utilizando equipamento EDX-720. A caracterizao mineralgica foi por meio da difrao de raios-X, sendo o seu espectro coletado pelo mtodo do p nas seguintes condies de operao: radiao de cobre K (30 kV/40 mA); velocidade do gonimetro de 0,02 2 por passo com tempo de contagem de 1 segundo por passo e coletados de 5 a 70 (2). A reao lcali-slica foi avaliada pelo mtodo acelerado de barras de argamassa. Este mtodo surgiu na frica do Sul, em 1986, atravs dos pesquisadores Oberholster & Davies e preconizado pela norma C 1260 (ASTM [9]). Atravs deste ensaio possvel fazer uma avaliao da potencialidade de reatividade lcali-slica de um agregado de forma bastante rpida, atravs de condies mais severas do que comumente ocorre argamassa, podendo indicar resultados com 16 ou em at 30 dias de ensaio. As fraes do agregado a ser utilizado e as quantidades de todos os materiais so especificadas pela norma, incluindo a relao gua-cimento, igual a 0,47. Ha uma pequena excecao das cinco fracoes da areia preconizada, pois a granulometria do agregado miudo nao possuia a fracao retida na 2,40mm, havendo entao uma redistribuicao da sua quantidade pelas demais quatro fracoes. Aps a desmoldagem, as barras de argamassa elas so imersas em gua a 80C por aproximadamente 24 horas, para, em seguida serem imersas em soluo de hidrxido de sdio (NaOH) a 1N e 80C. So feitas leituras para verificao do comprimento das barras aps o desmolde, aps a retirada da imerso em gua e durante a imerso em soluo de NaOH, sendo esta ltima composta de verificaes peridicas chegando as idades de 16 ou 30 dias. Todo esse procedimento encontra-se na Figura 5.
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Figura 5. Ensaio de expanso: a) Moldagem dos corpos de prova; b) imerso em soluo a 80C; c) leitura do corpo de prova.
Essa prescrio ainda indica os nveis de expanso aferidos atravs dos corpos de prova pela sua variao dimensional. Ela indica que, aos 16 dias, quando a expanso inferior a 0,10% o material incuo; quando superior a 0,20 o material reativo; e quando a expanso fica entre 0,10-0,20%, h potencialidade de reatividade e recomenda-se que o ensaio permanea at os 28dias e sejam verificadas informaes suplementares para garantir que a expanso foi consequncia da RAS realmente. Essas informaes suplementares podem ser verificadas, por exemplo, atravs de ensaio petrogrfico do agregado e tambm pela verificao dos corpos de prova aps o perodo de ensaio para identificar os produtos da RAS. Nesse estudo, sero feitos corpos de prova (CPs) preparados com a substituio parcial em massa do cimento Portland por cinza de biomassa ciclone (CBC) e cinza de biomassa fornalha (CBF), j que o ensaio determina uma quantidade fixa do aglomerante a ser substitudo. Os teores de substituio foram de 0% (REF), 5% (CBC 5 e CBF 5) e 10% (CBC 10 e CBF 10), para que se possa verificar o comportamento desta cinza perante o agregado utilizado, no que tange a RAS. a) b) c) 341
3 Resultados e discusses Composio qumica e mineralgica: As cinzas de biomassa em virtude do tipo de resduo e processo de queima apresentam variabilidade em sua composio. Alguns autores, como LIMA & ROSSIGNOLO [10]e NAKANISHI [11] em seus estudos com as cinzas da casca da castanha de caju e do capim elefante, respectivamente, encontraram elevados teores de lcalis em suas composies. O mesmo foi encontrado nas cinzas de biomassa utilizadas no presente estudo, conforme Tabela 2. Tabela 2. Composio qumica das cinza de biomassa. Tipos de cinza Composto (%) K2O CaO P2O5 MgO SO3 Fe2O3 SiO2 ZnO Rb2O MnO Outros Ciclone 51,08 17,37 10,77 9,35 7,12 2,22 1,02 0,22 0,21 0,21 0,43 Fornalha 46,60 18,83 12,62 11,66 4,63 2,50 2,01 0,08 0,17 0,22 0,68
A presena do potssio em elevada concentrao quando em contato com agregados reativos produzem um gel expansivo que fissuram os concretos. As difraes de raios-X das cinzas CC e CF so apresentadas Figura 6. Verifica-se uma estrutura cristalina, com picos principais relacionados a Gismondite (CaAl 2 Si 2 O 8 .4H 2 O). Esse mineral est presente em cinzas volantes oriundas da queima de carvo mineral (Alexpoulos et al, 2013 Erro! Fonte de referncia no encontrada.). Picos de fosfato de magnsio (Mg 2 P 2 O 7 ) e sulfato de potssio ou arcanita (K 2 SO 4 ) tambm foram identificados, assim como traos de xido de magnesio (MgO), xido de potssio (K 2 O) e silicato de clcio (Ca 2 SiO 4 ). 342
Figura 6. Difrao de raios-X das cinzas de biomassa ciclone e fornalha
Reatividade lcali-slica: A partir do mtodo acelerado com barras de argamassa, preconizado pela C 1260 (ASTM [9]), foram obtidos os resultados apresentados na Figura 7. So indicadas as mdias obtidas dos trs corpos de prova ensaiados para cada mistura.
Figura 7. Resultado do mtodo acelerado com barras de argamassa C 1260 (ASTM [9]).
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Verifica-se um comportamento satisfatrio de todas as argamassas estudadas, haja vista que seus resultados de expanso se mantiveram inferiores a 0,03%, conforme recomendao da norma, que limita esse teor a 0,10%. Isto indica que o agregado utilizado incuo para a RAS em todas as misturas, mesmo na presena da cinza de biomassa com alto teor de lcalis. Durante os instantes iniciais (primeiros cinco dias), percebe-se que as argamassas com substituies de 5% tiveram comportamento distinto das argamassas CBC10 e CBF10. Nessas ltimas, houve uma maior expanso inicial resultante do maior consumo do Na + livre presente e gerando expanses menores no restante do perodo de ensaio, comportamento equivalente ao analisado por RIBEIRO et al. [13]. No caso das CBC5 e CBF5, possivelmente devido a menor quantidade e, consequentemente, maior disperso dos lcalis oferecidos pela cinza presente, tornou-se mais dificil a ocorrencia da RAS na mistura nessas idades iniciais, sendo somente favorecida mais prximo ao final do ensaio e chegando a expandir mais do que todas as demais amostras. A Figura 8 apresenta o resultado da expanso obtida ao final dos 14 dias de imerso dos corpos de prova em soluo de NaOH.
Figura 8. Expanses aos 14 dias pelo mtodo acelerado de barras de argamassa
Nota-se que apesar de muito sutil, todas as argamassas com substituio de cimento Portland por cinza de biomassa obtiveram maiores resultados de expanso do que a argamassa de referncia. Tal expanso, no entanto, no pode ser atribuda uma possvel reao lcali- agregado visto que, de acordo com os limites mostrados na Figura 7, o agregado considerado incuo. A utilizao de cinza de biomassa de cacau resulta em um material com menor 344
resistncia mecnica e maior porosidade [14], ou seja, como maior possibilidade de expanso que a argamassa de referncia. As misturas com substituio de somente 5% chegaram as maiores expanses verificadas ao final do ensaio. As argamassas com a cinza de biomassa ciclone (CBC) obtiveram resultados superiores em relao s argamassas com cinza de biomassa fornalha (CBF) com mesmo teor de substituio e tambm em relao referncia, possivelmente devivo aos gros menores da cinza ciclone, potencializando a interao das partculas, alm de possuir teor de lcalis levemente superior a de fornalha. Com a finalizao das leituras previstas no ensaio, iniciou-se tambm uma anlise visual aspecto das barras de argamassa. Conforme a Figura 9, percebe-se um aspecto esbranquiado em toda a superfcie das barras, inclusive nos pequenos poros formados e visveis a olho nu, comportamento semelhanto ao verificado por GIORDANO [15].
Figura 9. Corpos de prova ao final do ensaio.
4 Concluses Verifica-se que a cinza oriunda da queima de eucalipto com casca da amendoa do cacau possui uma composio qumica com baixo teor de silicia e alumina, no a caracterizando como adio pozolnica, e elevado teor de potssio e sdio. Sua estrutura cristalina, indicando baixa reatividade com os compostos do cimento portland presentes na argamassa. Apesar do alto teor de lcalis da cinza, no entanto, no foram observadas expanses excessivas devido a RAA quando se utilizou adio de 5% e 10% de cinza em susbstituio ao cimento portland, confirmando que a cinza pode ser utilizada como filer em materiais a base de cimento. 345
Agradecimentos Os autores agradecem a CAPES pelo apoio financeiro (PROAP) e bolsa de mestrado do primeiros dois autores, FAPESB (PET 0010/2012) pelo apoio financeiro, e CETEM e COPPE/UFRJ pelo apoio na realizao dos ensaios de caracterizao qumica. 5 Referncias [1] FOLETTO, EL; HOFFMAN, R.; HOFFMAN, RS;PORTUGAL JR, UL; JAHN, SL Aplicabilidade das cinzas da casca de arroz. Quimica Nova, Vol. 28, No. 6, 1055-1060, 2005. [2] SAITER. O. Utilizao de resduos agrcolas e florestais como fonte de energia para a secagem de gros de Coffeacanephoravar Conilon. Monografia (Engenharia Florestal). UFRR, 2008 [3] OSTERAS, A. H.; SUNNERDAHL, I.; GREGER, M. The Impact of wood ash and green Liquor Dregs Application on Ca, Cu, Zn and Cd Contents in Bark and Wood of Norway Spruce. Water, Air, and Soil Polluition 166: 17 - 29, 2005. [4] ALBUQUERQUE, J.A.; ARGENTON, J.; FONTANA, E.C.; COSTA, F.S.; RECH, T.D. Propriedades fsicas e qumicas de solos incubados com resduo alcalino da indstria de celulose. Revista Brasileira de Cincia do Solo, v. 26, n. 4, p.1065-1073, 2002. [5] NEVILLE, A.M. Propriedades do concreto. So Paulo, Ed. Pini, 2 ed., 1997. [6] SABIR, B. B., WILD, S., BAI, J. Metakaolin and calcined clays as pozzolans for concrete: a review. Cementand Concrete Research, v. 23, n. 2, pp. 441-454. 2001. [7] CORDEIRO, G. C., Utilizao de cinzas ultrafinas do bagao de cana-de-acar e da casca de arroz como aditivos minerais em concretos. Tese (Doutorado em Engenharia Civil) - Programa de Engenharia Civil da Universidade Federal do Rio de Janeiro, Rio de Janeiro, 2006. [8] ASSOCIAO BRASILEIRA DE NORMAS TCNICAS. NBR NM 23: Cimento Portland e outros materiais em p Determinao da massa especfica. Rio de Janeiro, 2001. [9] AMERICAN SOCIETY FOR TESTING AND MATERIALS - ASTM C 1260, Potential alkali reactivity of aggregates (mortar-bar method). Conshohocken, 2007. [10] LIMA & ROSSIGNOLO. Estudo das caractersticas qumicas e fsicas da cinza da casca da castanha de caju para uso em materiais cimentcios. Acta Scientiarum. Technology, v. 32, n. 4, 2010. p. 383-389. [11] NAKANISHI, E. Y. NAKANISHI. Cinza residual da queima de biomassa do capim elefante (pennisetum purpureum) como material pozolnico substituto do cimento. Dissertao (Mestrado em Zootecnia) - Faculdade de Zootecnia e Engenharia de Alimentos da Universidade de So Paulo, Pirassununga, 2013. [12] ALEXPOULOS, D.; Itskos, G.; Vasilatos, C. Koukouzas, N.; StamatakisM. Mine wastewater tretament by highly calcareous and siliceous fly ash: a comprative study. In: 2013 World of coal ash (WOCA) conference. Lexington. 2013. [13] RIBEIRO, D.V.; SILVA, A. M. S.; LABRINCHA, J.A.; MORELLI, M.R. Estudo das reaes alcalis-slica associadas ao uso da lama vermelha em argamassas colantes e de revestimento. Cermica. v. 58, 2012; p. 90-98. [14] SILVA, R.B.; LIMA. P.R.L.; FONTES,C.M.A.; GOMES , O.F.M.; MIDDEA , A.; LIMA . L.G.L.M.; MOURA, R.C.A . Caracterizao de cinzas de biomassa geradas na produo de energia e avaliao do seu uso em argamassas. In: Congresso Luso-Brasileiro de Materiais de Construes Sustentveis. Guimares, 2014. [15] GIORDANO, B. L. Estudo da reao lcali-agregado dos agregados da regio metropolitana de Belm. Trabalho de concluso de curso em engenharia Civil. Centro de Cincias Exatas e Tecnologia. Universidade da Amaznia. Belm: 2007.