19/08/2014

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Qumica Inorgnica I
2-2014
Dorian Polo, Ph.D
dorian.polo@correounivalle.edu.co
Oficina: 2089, Dpto Qumica
Clases
Estudio propio por parte del estudiante
Metodologa
Seminarios
Qumica Inorgnica, Shriver-Atkins
Inorganic Chemistry, Gary L. Miessler
Tutoras X : 10:30 - 11:30
V : 10:30 - 11:30
Ofrecer a los estudiantes del programa de Qumica un enfoque bsico de
los principios de la Qumica Inorgnica.
Brindar al estudiante una visin general de la Qumica Inorgnica como
ciencia, su papel y su importancia en el desarrollo de la sociedad y del
hombre.
Brindar las bases del conocimiento qumico a aquellos estudiantes que
requieren avanzar ms en esta ciencia como parte de su formacin
cientfica bsica y/o profesional.
Objetivos Generales
Unidad 1. cidos y bases
Unidad 2. Hidrgeno e hidruros
Unidad 3. Metales del bloque s
Unidad 4. Los no metales: Grupos del boro y del carbono
Unidad 5. Oxidacin y reduccin
Unidad 6. Grupos del nitrgeno y el oxgeno
Unidad 7. Los halgenos y gases nobles
Unidad 8. Nanomateriales
Contenido
Campus virtual y Carpeta fotocopiadora caf
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Evaluacin
3 Exmenes parciales (25 %) 75
Evaluacin Clase (3 sem. + 8 Qui.) (25 %) 25
1 Examen Opcional (Todo el temario)
Fechas tentativas de exmenes
16 de septiembre 1
er
parcial
16 de octubre 2
do
parcial
4 de diciembre 3
er
parcial
11 de diciembre Opcional
18 de diciembre Habilitacin
Nota Preliminar
Todas las diapositivas presentadas en este curso contienen o pueden
contener dibujos, esquemas o reproducciones, que han sido obtenidas de
diferentes fuentes.
La siguiente presentacin es suministrada sin ningn tipo de base
comercial y debe ser considerada solo como una herramienta para los
estudiantes del curso Qumica Inorgnica I de la Universidad del Valle.
Qumica Inorgnica
Comparacin Qca. Inorgnica y Qca. Orgnica
Enlaces, Numero de coordinacin y geometra
Qumica
Orgnica
Bioqumica
Ciencias
ambientales
Ciencia de materiales,
nanotecnologa
Qumica
Inorgnica
Qumica
Organometlica
Qumica de
Coordinacion
Qumica del
estado slido
Qumica
Bioinorgnica
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Compuestos
Orgnicos
Compuestos
Inorgnicos
Enlace Sencillo
Enlace doble
Enlace triple
Enlace cudruple
Nmero de
Coordinacin
Constante Variable
Geometra Definida Variable
Inusuales nmeros de
coordinacin
Para H y CH
3
Geometras tpicas de compuestos inorgnicos
Qumica Inorgnica y su Importancia Histrica
Oro, plata, cermicas, etc (3,000-1,500 ac)
Alqumia
Descubrimiento de cidos comunes siglo 17
Tabla peridica final siglo 19
Qumica de coordinacin, principios del siglo 20
Expansin en la segunda guerra mundial
Teoras del campo cristalino y de los ligandos en 1950
Compuestos organometlicos (ferroceno) 1950
Apertura a la era de los plsticos (catalizadores de Ti)
Qumica bioinorgnica reconocida como esencial para la vida.
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4
Biomateriales
Es un material ideado para interactuar con los sistemas bilgicos, para
evaluar, tratar, aumentar o sustituir cualquier tejido, rgano o funcin del
cuerpo. Debe ser biolgicamente aceptable.
No se puede mostrar la imagen en este momento.
13
Complejos con Actividad Biolgica
14
Importantes Usos de
Compuestos Inorgnicos
Catlisis: xidos, zeolitas, complejos metlicos
Semiconductores: Si, Ge, GaAs, InP
Polmeros: siliconas, (SiR
2
)
n
, polifosfacenos, catalizadores
organometlicos
Superconductores: NbN, YBa
2
Cu
3
O
7-x
, Bi
2
Sr
2
CaCu
2
O
z
Materiales Magnticos : Fe, SmCo
5
, Nd
2
Fe
14
B
Lubricantes: grafito, MoS
2
Importantes Usos de
Compuestos Inorgnicos
Materiales nanoestructurados: nanoclusters, nanowires y
nanotubos
Fertilizantes: NH
4
NO
3
, (NH
4
)
2
SO
4
Pinturas: TiO
2
Desinfectantes/oxidantes: Cl
2
, Br
2
, I
2
, MnO
4
-
Tratamiento aguas: Ca(OH)
2
, Al
2
(SO
4
)
3
Industria qumica: H
2
SO
4
, NaOH, CO
2
Industria Farmacutica: catalizadores, drogas anticancer Pt
Biologa: Vitamina B
12
hemoglobina, proteinas Fe-S.
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cidos y Bases
Comparacin Definicin cido-Base
cido
Base
ac
ac
ac
ac ac ac
Svante August Arrhenius
Premio Nobel en Qumica, 1903
Water
Molecules
H
3
O
+
H
9
O
4
+
H
H
H
O
=
+
+
+
Ion Oxonio/Hidronio
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cido/Base: Brnsted-Lowry
Acido : Sustancias que donan protones H
+
Base: Sustancias que aceptan protones H
+
Transferencia protnica en
cualquier tipo de disolvente
??
cido/Base: Brnsted-Lowry
cidos y Bases Conjugados
Fuerza cido/Base
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HF + H
2
O F

+ H
3
O
+
HNO
3
+ H
2
O NO
3

+ H
3
O
+
Fuerza de los cidos
K
a
= [H
3
O
+
][ F
-
] K
a
: Constante de acidez
[HF]
Autoionizacin del Agua
K
w
= [H
3
O
+
] [OH

] a 25C, K
w
= 1.0 10
-14
Cte. de autoprotlisis
pH = -log[H
3
O
+
] pK
x
= -log[K
x
]
x = a, b, w
K
x
> 1 (pK < 0) cido o base fuerte.
K
x
< 1 (pK > 0) cido o base dbil
(x = a, b)
(x = a, b)
H
2
O(l) + H
2
O(l) H
3
O
+
(ac) + OH

(ac)
Constantes de Acidez, K
a
Escriba aqu la ecuacin.
Relacin Constantes Ionizacin
K
a
K
b
= K
w
H
2
O(l) + H
2
O(l) H
3
O
+
(ac) + OH

(ac)
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8
- -
-
-
-
- H
3
PO
4
cidos Poliprticos
K
a1
= 7,1 x 10
-3
K
a2
= 6,3 x 10
-8
K
a1
= 4,2 x 10
-13
cidos Inorgnicos Tipo Brnsted
[Fe(OH
2
)
6
]
2+
Te(OH)
6
H
2
SO
4
Acua cidos Hidroxocidos Oxocidos
Grupo Oxo
(=O)
Protn cido
cidos Binarios (Hidrcidos)
cidos Inorgnicos Tipo Brnsted
Desprotonacin de un acua-cido
Acua cido Hidroxocidos Oxocidos
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9
= z
2
_____
(r
2
+ d)
z: carga del in; r: radio inico;
d =dimetro de una molcula de agua
Tendencia Peridica de la Fuerza en acua-cidos
Aproximacin del modelo inico
Tendencia Peridica de la Fuerza en
Oxocidos e Hidracidos
En un periodo la acidez de HA aumenta al
incrementarce la electronegatividad de A.
En un grupo la acidez de HA aumenta al
incrementarce el tamao de A.
Fuerza en Oxocidos*
Longitud del enlace
~ Fuerza de enlace
Fuerza en Oxocidos*
Efecto Inductivo
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Fuerza en Oxocidos
Ecuacin de Pauling
pK
a
= 9 - 7n
n = tomos de oxgeno no hidrogenados
xidos cidos
xido cido es aquel que en contacto con agua enlaza una
molcula de agua liberando un protn.
CO
2(g)
+ H
2
O
(l)
[OC(OH)
2
]
(ac)
==> H
2
CO
3
[OC(OH)
2
]
(ac)
+ H
2
O
(l)
[O
2
C(OH)]
-
(ac)
+ H
3
O
+
(ac)
xido cido es aquel que reacciona con un lcali (base).
CO
2(g)
+ HO
-
[O
2
C(OH)]
-
(ac)
xidos Bsicos
xido bsico es aquel en el cual los protones son transferidos al contacto
con el agua.
CaO + H
2
O
(l)
Ca
2+
(ca)
+ 2OH
-
(ac)
xido bsico es aquel que reacciona con un cido.
CaO + 2H
3
O
+
(ac)
Ca
2+
(ca)
+ 3H
2
O
(l)
En general: Elementos metlicos forman xidos bsicos (alto carcter inico) y
elementos no-metlicos tienden a formar xidos cidos (alto carcter
covalente).
Anfoterismo
Un xido anftero es aquel que reacciona con tanto cidos como
bases. Ej: xido de aluminio
Al
2
O
3(s)
+ 6H
3
O
+
(l)
+ 3H
2
O
(l)
2Al(OH
2
)
6
]
3+
(ac)
Al
2
O
3(s)
+ 2OH
-
+ 3H
2
O
(l)
2Al(OH)
4
]
-
(ac)
Elementos con xidos anfotricos
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cidos-Bases Lewis
aducto
H
+
(ac) + :NH
3
(ac) NH
4
+
(ac)
Ag
+
(aq) + 2 :NH
3
(aq) Ag(NH
3
)
2
+
(aq)
Brnsted-Lowry:
Compuestos de coordinacin:
cidos-Bases Lewis
Octeto incompleto: B(CH
3
)
3
+ :NH
3
CH
3
)
3
BNH
3
Una base de Lewis tiene un par de electrones en su orbital
molecular ocupado ms alto (HOMO) de simetra
adecuada para interactuar con el orbital molecular
desocupado ms bajo (LUMO) del cido de Lewis.
cidos-Bases Lewis
Alquilacin Friedel-Crafts
Generar carbocationes
Dimero, Al
2
Cl
6
cidos-Bases Lewis
Reorganizar electrones de valencia:
Expansin del octeto:
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cidos-Bases Lewis
Hipervalente
SiO
2
(s) + 4 HF (l) SiF
4
(g) + 2 H
2
O (l)
Na
2
SiO
3
(s) + 6 HF (l) Na
2
SiF
6
(s) + 3 H
2
O(l)
El orden de acidez para especies SiX
4
es: SI
4
< SiBr
4
< SiCl
4
< SiF
4
relacionado con la capacidad de atraer electrones del halgeno
HF corroe el vidrio
Reacciones cido-Base de Lewis
Formacin de complejos
Desplazamiento
Mettesis
Supercidos
Sustancias mas cidas que el H
2
SO
4
George Olah (Premio Nobel Qumica 1994)
Funcin
Hammett
cido Mgico
HSO
3
F-SbF
5
cidos/Bases Duros y Blandos
1963 Pearson concepto de cidos y bases duros y blandos. Empricamente por
la constante de equilibrio K
f
para la formacin del complejo con los iones
halogenuro (bases).
cido Duro se enlazan I
-
< Br
-
< Cl
-
< F
-
Cationes de pequeo tamao y alta carga, de
baja polarizabilidad: alcalinos, alcalinotrreos
ligeros, cationes de transicin de alta carga
cido Blando se enlazan F
-
< Cl
-
< Br
-
< I
-
Especies qumicas de gran tamao, pequea
carga o nula, de mayor polarizabilidad: metales
ms pesados
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Bases Duras y Blandas
Las bases duras forman compuestos mas estables con cidos duros (inico)
Las bases blandas forman compuestos mas estables con cidos blandos (covalente)
cidos Duros y Blandos
Los cidos duros forman compuestos mas estables con bases duras (inico)
Los cidos blandos forman compuestos mas estables con bases blandas (covalente)
Interpretacin de la Dureza
=

2
=

2
Dureza absoluta Electronegatividad
absoluta
Pearson
Aplicaciones
Solubilidad de Haluros Compuesto Kps
AgF 205
AgCl 1.8 x 10
-10
AgBr 5.2 x 10
-13
AgI 8.3 x 10
-17
AgX(s) + H
2
O(l) Ag
+
(aq) + X
-
(aq)
Geoqumica: Clasificacin de Goldchmidt
Litfilos : Li, Mg, Ti asociados a O
2-
(duro-duro)
Calcfilos: Cd, Sb, Bi asociados a S
2-
, Se
2-
(blando-blando)
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Aplicaciones
Reacciones de intercambio entre especies duras y blandas se llevan a cabo a expensas
de la estabilidad de la interaccin dura-dura.
Las interacciones blanda-blanda son generalmente dbiles.
Ej: HgF
2
+ BeI
2
BeF
2
+ HgI
2
H
r
= -397 kJ/mol
H (kJ/mol) -536 -577 -1264 -293
La energa impulsora de la reaccin es la formacin de la fuerte unin Be-F, interaccin
duro-duro.
Fundamento Termodinmico
2 H
2
O OH

+ H
3
O
+
H
2
O + H
2
SO
4
HSO
4

+ H
3
O
+
Sistema del Disolvente
Cualquier disolvente que se disocie en un catin y un anin (autodisociacin)
Solutos que incrementan la concentracin del catin del solvente = cidos.
Solutos que incrementan la concentracin del anin del solvente = bases.
catin anin
cido
(autodisociacin)
2BF
3
BrF
2
+
+ BrF
4

SbF
5
+BrF
3
BrF
2
+
+ SbF
6

Sistema del Disolvente

Aproximacin del sistema solvente se puede emplear para disolventes que NO
tienen hidrgeno
(autodisociacin)
Entonces ??
F

+ BrF
3
BrF
4

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Sistema del Disolvente
Acetonitrilo (CH
3
CN), dimetilacetamida (DMA) (CH
3
C(O)N(CH
3
)
2
,
Sulfxido de dimetilo (DMSO) ((CH
3
)
2
S=O).
Estos solventes son buenos agentes coordinantes, importantes en qumica
organometlica.
CoBr
2
+ 6DMSO [Co(DMSO)
6
]
2+
+ Br
-
SbCl
5
+ CH
3
CN [CH
3
CNSbCl
5
]
tetrahidrofurano (THF) (C
4
H
8
O).
Disolventes Orgnicos
Efecto del Disolvente
Los disolventes que son buenos aceptores de protones favorecen que los cidos se
ionicen en ellos entonces en un disolvente bsico todos los cidos son fuertes.
Efecto Nivelador.
En solucin acuosa HCl, HBr, HI se clasifican como cidos fuertes, pero en cido
actico la extensin de la ionizacin es diferente para los tres. HI > HBr > HCl.
Efecto Diferenciador.