DETERMINATION OF POTABILITY OF WATER BY

COMPLEXOMETRIC TITRATIONS WITH EDTA AND

CHLORIDES BY THE MOHR AND MERCURIMETRICAL
Sanchez Rodriguez, Luz Angelica; Ulloa Ospina, Daniel Ricardo

1. INTRODUCCIN
La clasificacin de aguas se realiza a travs de sus caractersticas fsico-qumicas. La dureza
de agua es la cantidad de metales como Ca, Mg, Sr, Ba, entre otros y se mide como mg de
CaCO
3
/L. Es muy importante tener un anlisis de dureza de agua porque de ello implica una
ligera modificacin de sus propiedades y sus aplicaciones. Las aguas duras, con ms de 150mg
CaCO
3
/L, son ligeramente alcalinas y su uso tanto a nivel domstico como industrial tiene
graves inconvenientes. En el lavado se produce precipitacin del jabn por el calcio y el
magnesio, en la coccin de legumbres y en la industria puede presentarse problemas de
incrustaciones. No se conocen con claridad los efectos de las aguas blandas y duras sobre el
organismo de los consumidores, aunque ciertos estudios epidemiolgicos parecen apuntar a
que la incidencia de enfermedades cardiovasculares es mayor en las zonas de consumo de
aguas blandas. Por otra parte, las aguas blandas son agresivas y facilitan la disolucin de
metales de las caeras, provocando, entre otras enfermedades, saturnismo o intoxicacin
por plomo en aquellos abastecimientos en que an se conservan tuberas antiguas de plomo.

Para determinar los iones de cloruro disueltos en las muestras de agua y en Pedialyte, se
utilizaron 2 mtodos: Mohr y Mercurimtrico. El ion cloruro (Cl), es uno de los aniones
inorgnicos principales en el agua natural y residual. Los contenidos de cloruros de las aguas
son variables y se deben principalmente a la naturaleza de los terrenos atravesados.
Habitualmente, el contenido de ion de cloruro de las aguas naturales es inferior a 50 mg/L.
En el agua potable, el sabor salado producido por el Cl es variable y depende de la
composicin qumica del agua.

En las volumetras de precipitacin se mide el volumen de solucin tipo, necesario para
precipitar completamente un catin o anin del compuesto que se analiza.

Mtodo de Mohr: El mtodo se utiliza para determinar iones cloruro y bromuro de metales
alcalinos, magnesio y amonio. La valoracin se hace con solucin patrn de AgNO3. El
indicador es el ion cromato CrO4 =, que comunica a la solucin en el punto inicial una
Several prepared samples were titrated by complexometric titration with EDTA, which is based
on measuring the volume of standard solution to form a complex with the cations of Ca
+2
and
Mg
+2
, neglecting other metals. Using masking agents and modifying the pH of the sample to be
released Ca
+2
EDTA titled individually and then calculate the Mg
+2
content. The chloride
content was determined by sedimentation and coloring. The methods used varies salt, silver
nitrate to the Mohr method mercury nitrate to the mercurimetrical method. Colorimetry was
also measured for a sample of pedialyte which is dissolved electrolytes and high chlorides.
Keywords: Titration, water hardness, masking agent, Mercurimetric, Mohr..
coloracin amarilla y forma en el punto final un precipitado rojo ladrillo de cromato de plata,
Ag2CrO4. Las reacciones que ocurren en la determinacin de iones cloruro son:

La solucin debe tener un pH neutro o cercano a la neutralidad. Un pH de 8.3 es adecuado
para la determinacin.
La solucin patrn de AgNO3 se puede preparar por el mtodo directo dado que el nitrato de
plata es un reactivo tipo primario; con el objeto de compensar los errores en la precipitacin
del punto final se prefiere el mtodo indirecto y la solucin se valora con NaCl qumicamente
puro. Cuando la solucin tipo se prepara por el mtodo indirecto no es necesario el ensayo en
blanco, porque el exceso empleado en la valoracin de la sustancia problema se compensa
con el empleado en la valoracin del AgNO
3
.

Mtodo mercurimtrico: Tambin se utiliz este mtodo para la determinacin de cloruros
presentes en una muestra de agua y Pedialyte disuelto, que se bas en la formacin de
cloruro de mercurio (II), ligeramente ionizado y en medio cido, utilizando cido ntrico para
el ajuste del pH. Las reacciones son las siguientes:

Utilizando una disolucin patrn de nitrato de mercurio (II) en presencia de un indicador
mixto de difenilcarbazona azul de bromofenol hasta la formacin, en el punto final, de un
complejo de mercurio difenilcarbazona con un viraje de color de amarillo azul violeta.

2. DETERMINACIN DE DUREZA
Debido a la gran cantidad de elementos que pueden determinarse con EDTA, mediante
diferentes agentes enmascarantes podemos favorecer la formacin de compuestos con EDTA
que determinen el valor real de nuestro objetivo. En este caso nos interesa determinar
Dureza total titulando Mg y Ca, y dureza clcica.


2.1. DUREZA TOTAL

Para la determinacin de dureza total de la muestra, suponemos una concentracin de
metales diferentes a Ca y Mg tan baja para despreciar su presencia. Utilizamos trietanolamina
como agente enmascarante de Al3+, Fe3+ y Mn 2+, pero para asegurar su efecto es necesario,
tanto para el indicador Negro de Ericromo T, o NET de ahora en adelante, como para el
agente enmascarante.

Preparamos un volumen de 25mL de muestra en 250mL de Agua destilada, que no afecta la
concentracin de metales en la muestra, aadimos agente regulante hasta completar pH 10,
infiltramos un poco menos de una pizca de NET hasta tener una leve coloracin roja.

V
EDTA DUREZA TOTAL

[mL]
6,5
7,2
Tabla 1 - Resultados individuales con rplica


Imagen 1 Resultado individual y rplica de Dureza Total


V
EDTA DUREZA TOTAL

[mL]
5,8
6,8
6,4
5,43
6,3
6,95
5,55
6,85
Tabla 2 Resultados grupales

2.2. DUREZA CLCICA
Otra forma de determinar la dureza es por titulacin indirecta. Para determinar el error entre
la dureza total y la concentracin real de Ca y Mg en la muestra es necesario conocer la
concentracin real de Ca o Mg. Para este caso preparamos una muestra idntica de 25mL y la
llevamos a 250mL con agua destilada, le agregamos 1mL de NaOH hasta llevar a pH 13 y luego
agregar como agente enmascarante de los dems metales trietanolamina, los radicales
hidroxilos liberados por la disolucin de NaOH son enmascarantes de Mg
2+
, lo que nos permite
determinar la concentracin de Ca
2+
.

V
EDTA Ca
[mL]
4,3
4,5
Tabla 3 Resultados individuales y rplica dureza clcica


Imagen 2 Resultado individual y rplica de dureza clcica

V
EDTA Ca
[mL]
3,4
4,4
3,2
4,6
4,6
3,9
3,65
4,35
Tabla 4 Resultados grupales dureza clcica

3. DETERMINACIN DE CLORUROS
Los cloruros disueltos se midieron para 1 muestra problema de agua, 1 muestra de salmuera
de salchichas y 1 muestra de Pedyalite. Los mtodos que se utilizaron se clasificaron de la
siguiente manera para las muestras.


MERCURIMTRICA MOHR
AGUA
X X
SALMUERA

X
PEDYALITE
X
Tabla 5 Clasificacin de muestras por mtodo utilizado para determinacin de cloruros

3.1. CLORUROS POR EL MTODO MERCURIMTRICO
Para determinar la concentracin de cloruros en solucin la reaccin que representa el
mtodo es:

Los iones cloruro forman un complejo muy fuerte, de no disociacin con iones de mercurio
(II). El exceso de iones de mercurio despus del punto de equivalencia puede ser detectado
con un indicador apropiado. Difenilcarbazona es un buen indicador que forma un color azul-
violeta Hg (II) -diphenylcarbazona. As, el cloruro puede ser titulado con nitrato de mercurio
(II) o perclorato de mercurio (II). Se aadieron 2 gotas de solucin de bromofenol a las
muestras con cloruros disueltos. Este indicador se torna azul en soluciones bsicas.

V
HgNO3
[mL]
29,25
32,1
Tabla 6 Resultados de cloruros disueltos por mercuremtrico con rplica


Imagen 3 Resultado individual de titulacin de cloruros con mtodo mercurimtrico

V
HgNO3
[mL]
24,5
30,67
26
28,6
28,3
29,2
24,2
29,05
Tabla 7 Resultados grupales de titulacin de agua por mtodo mercurimtrico

3.2. CLORUROS POR MTODO DE MOHR
El mtodo de Mohr utiliza iones cromato como un indicador en la titulacin de iones cloruro
con una solucin estndar de nitrato de plata. Despus que todo el cloruro se ha precipitado
como cloruro de plata blanco, el exceso de titulante resulta en la formacin de precipitado
de cromato de plata, que indica seal del punto final.

Es por esto que agregamos 1mL de cromato de potasio a las muestras hasta ajusta pH entre
6,5 y 7. Titulamos con Nitrato de plata 0,05N.

V
AgNO3
[mL]
AGUA SALMUERA PEDYALITE
pH: 6,5 9,3 pH: 7 7,25 pH: 7 4
pH: 7 5,52 pH: 7 7,35 pH: 7 3,3
Tabla 8 Resultados individuales de cloruros por mtodo de Mohr

V
AgNO3
[mL]
8,5
7,43
10,1
9,1
8,2
9,5
10,05
8,55
Tabla 9 Resultados grupales para muestra problema de agua por mtodo de Mohr

4. ANALISIS DE RESULTADOS
4.1. DUREZA TOTAL
C
EDTA
0,01 M

V [mL]
C [M] = [[

]

C
AGUA
[M]
0,00116
0,00136
0,00128
0,001086
0,00126
0,00139
0,00111
0,00137
Tabla 10 Concentracin de Ca y Mg en agua por titulacin con EDTA

[ ]

Dureza Total [mg CaCO
3
/L]
116
136
128
109
126
139
111
137
Tabla 11 Dureza total

125,2
MEDIANA 127
12,0513188
C. V 0,09625654
Tabla 12 Anlisis estadstico de los resultados grupales de Dureza Total

4.2. DUREZA CALCICA
Se realizan los mismos clculos que con dureza total

C
AGUA
[M]
Dureza Clcica [mg
CaCO
3
/L]
0,00068 68
0,00088 88
0,00064 64
0,00092 92
0,00092 92
0,00078 78
0,00073 73
0,00087 87
Tabla 12 Dureza clcica

80,25
MEDIANA 83
11,0421271
C. V 0,1375966
Tabla 12 Anlisis estadstico de los resultados grupales de Dureza Clcica

4.3. DUREZA MAGNSICA


Dureza Magnsica [mg CaCO
3
/L]
48
48
64
17
34
61
38
50
Tabla 13 Dureza Clcica Magnsica

44,95
MEDIANA 48
15,2902397
C. V 0,34016106
Tabla 12 Anlisis estadstico de los resultados grupales de Dureza Magnsica


4.4. CLORUROS POR MTODO MERCURIMETRICO
C
Hg(NO3)2
0,015 M

V [mL]
C [M] = [[

C
Cl-
[M] ppm Cl [g/mL]
0,0147 521,1591
0,018402 652,406106
0,0156 553,0668
0,01716 608,37348
0,01698 601,99194
0,01752 621,13656
0,01452 514,77756
0,01743 617,94579
Tabla 13 Cloruros por mercurimtrica

586,357167
MEDIANA 605
50,4008934
C. V 0,08595596
Tabla 14 Anlisis estadstico de los resultados grupales de Dureza Magnsica


4.5. CLORUROS POR MTODO DE MOHR
4.5.1. Muestra Problema de Agua
C
Cl-
[M] ppm Cl [g/mL]
0,0051 180,8103
0,004458 158,049474
0,00606 214,84518
0,00546 193,57338
0,00492 174,42876
0,0057 202,0821
0,00603 213,78159
0,00513 181,87389
Tabla 13 Cloruros en Agua para Moh

189,930584
MEDIANA 188

19,8398535

0,10445845
Tabla 14 Anlisis estadstico de los resultados grupales de Cloruros por el mtodo de Mohr

4.5.2. Salmuera y Pedialyte

SALMUERA PEDYALITE
V
AgNO3
[mL]
C
Cl-
[M] ppm Cl [g/mL]

V
AgNO3
[mL]
C
Cl-
[M] ppm Cl [g/mL]
pH: 7 7,25 0,0186 659,4258 pH: 7 4 0,008 283,624
pH: 7 7,35 0,01104 391,40112 pH: 7 3,3 0,0066 233,9898
Tabla 15 Concentracin de cloruros en muestras diferentes al agua


SALMUERA


PEDYALITE

517,6138


258,8069
MEDIANA 518


259
5,01381134


35,0966794
V. C. 0,00968639


0,13560952
Tabla 16 Anlisis estadstico de los resultados de Cloruros por el mtodo de Mohr en muestras
diferentes a agua


Imagen 4 Pedyalite


Imagen 5 Salmuera de Salchicha

Hidraplus 45
Sodio 45 mEq/L
Potasio 20 mEq/L
Cloruro 35 mEq/L
Citrato 29 mEq/L
Dextrosa 126 mEq/L
Tabla 17 Propiedades de Pedyalite segn fabricante

[]

PEDYALITE
ppm Cl [g/mL] Error Abs Error Relativo
283,624 956,731 2733,52%
233,9898 1006,3652 2875,33%
Tabla 18 Error relativo para Pedyalite 45


5. ANALISIS DE RESULTADOS
- Es importante aclarar que para la nica muestra que se conoca la concentracin real
era para Pedyalite, es por esto que el error se calcul solo con esta muestra. Aunque
se puedo haber tomado como referencia el valor promedio para calcular el error,
preferimos no describirlo y analizar la exactitud y el error a partir del coeficiente de
variacin.
- El volumen de titulaciones pudo haber inferido en erro procedimental humano.

5.1. DUREZA
- De acuerdo al decreto 475 de 1998 y los lmites para agua potable, se puede decir que
la muestra de agua, a partir del resultado promedio de los resultados del grupo, es
una muestra de agua potable con tendencia a una elevada dureza.

Tabla 19 Criterios de calidad qumica para caractersticas con implicaciones de tipo econmico o
accin indirecta sobre la salud Decreto 475 de 1998.

- El coeficiente de variacin para los resultados grupales nos permite decir que el error
en el mtodo analtico es bajo y que la diferencia de resultados presenta exactitud
ideal.
- El negro de ericromo T, tambien conocido como NET, es un indicador de iones
metlicos, muy utilizado para titular diversos cationes comunes, comportndose como
un cido dbil.
- Los complejos metlicos del NET frecuentemente son rojos en un rango de PH entre 4
a 12, cuando est libre en solucin en un rango de PH menor a 10 su color es rosado,
a PH igual a 10 es de color azul.
- Una de las aplicaciones ms importantes es la determinacin de durezas de aguas. Se
denomina dureza de agua a la cantidad de sales de calcio y magnesio disueltas en una
muestra de agua, expresadas en p.p.m. (partes por milln), que representa: Mg. de
CaCO3 por ltr. De H
2
0
- Tambin se usan indicadores que son agentes quelantes ya que forman con los iones
metlicos, compuestos coloreados que difieren al color del indicador sin reaccionar.
El indicador conocido es el N.E.T. para valorar iones Mg
2+


5.2. CLORUROS
- En una titulacin, el punto de equivalencia no se puede determinar
experimentalmente, es un valor terico que solo se puede estimar observando
algn tipo de cambio fsico. Este cambio se llama punto final de la titulacin.
- Se debe buscar la mnima referencia de volumen o masa entre el punto de
equivalencia y el punto final, Es decir el mnimo error de titulacin.
- Para la titulacin de mohr es necesario un control razonable de la
concentracin de CrO
4
y del pH, para que la precipitacin del Ag
2
CrO
4
ocurra
en el momento deseado de la titulacin.
- En vista de que no se estandarizo el agente titulante, es posible que las
concentraciones no sean las tomadas en el laboratorio. Esto explica el error
calculado para Pedialyte.
- El Pedialyte presenta grandes diferencias entre el valor esperado y el valor
medido.
- Segn la norma para alimento enlatado, NTC1276, la salmuera cumple con los
niveles de Cl diludo y supone a la concentracin de NaCl.

REFERENCIA.

HARRIS. Anlisis qumico cuantitativo. 3 ed. Barcelona: Reverte, 2007