Felipe Cebukin

Nusp: 7630079


Refratrios na Indstria de Vidros




PMT 2523 Tecnologia de
Refratrios

Departamento de Engenharia
Metalrgica e de Materiais da Escola
Politcnica da USP

Prof. Dr. Guilherme Frederico B.
Lenz e Silva

So Paulo
2014
i


Sumrio
1. Objetivos .................................................................................................................... 1
2. Introduo Terica dos vidros .................................................................................... 1
2.1 Definio de Vidro ................................................................................................................... 1
2.2 Propriedades Gerais ................................................................................................................ 1
2.3 Principais Aplicaes ............................................................................................................... 2
2.4 Composies tpicas ............................................................................................................... 2
2.5 Classificaes Gerais .............................................................................................................. 2
2.6 Processo produtivo convencional ............................................................................................ 4
2.7 Processo produtivo atual dos vidros ....................................................................................... 5
3. Refratrios ................................................................................................................. 6
3.1 O Papel dos Refratrios na Indstria de Vidros ...................................................................... 6
3.2 O Forno de Vidro (glass furnace) ............................................................................................ 8
3.3 Regenerador de Calor ........................................................................................................... 12
3.4 Propriedades dos refratrios ................................................................................................. 14
4. Concluses .............................................................................................................. 18
5. Bibliografia ............................................................................................................... 19


ii

Lista de Figuras
Figura 1: Esquema da produo artesanal de vidro plano, por vidro
cilndrico................ ............................................................................................... 4
Figura 2: Fluxograma do Processo Float. .................................................. 6
Figura 3: Diagrama esquemtio do forno de vidro. .................................... 8
Figura 4: Referncia dos custos de materiais refratrios num forno de vidros
........................................................................................................................... 10
Figura 5: Reviso de um projeto de arco da "Dog House" de um forno de
vidro. .................................................................................................................. 12
Figura 6: Exemplo de regenerador de calor na indstria de vidros. ......... 13
Figura 7: Resultado da Corroso e da Eroso num forno de vidros. ....... 15
Figura 8: Diferentes microestruturas de um refratrio FC AZS. ............... 16
Figura 9: Amostras de duas marcas diferentes de HZFC aps 40 ciclos
termicos na faixa de temperatura de 800-1250C. ............................................. 17
Figura 10: Formao de bolha no vidro lquido em contato com a superfcie
de um refratrio de HZFC................................................................................... 18





iii

Lista de Tabelas
Tabela 1: Aumento da taxa de fuso com temperatura (fonte: Botvinkin) . 7
Tabela 2: Refratrios para as diferentes partes do forno de vidro ............. 9
Tabela 3: Refratrios para as diferentes partes do Regenerador de Calor
........................................................................................................................... 13



1


1. Objetivos
A performance de refratrios influencia significantemente na vida dos
fornos de vidros (Glass Tanks) e na qualidade do vidro produzido. Esta monografia
pretende fornecer conhecimentos bsicos sobre o vidro e sua produo, bem
como o papel dos materiais refratrios na mesma.
2. Introduo Terica dos vidros
2.1 Definio de Vidro
Vidro , de um ponto de vista termodinmico, um lquido super-resfriado,
ou seja, um lquido fundido resfriado uma taxa suficientemente rpida para fixar
a microestrutura aleatria do lquido, evitando que um processo de cristalizao
ocorra. Dessa forma, em contraste com outros slidos, os vidros no possuem
uma temperatura de fuso fixa, sendo que mudanas estruturais so reveladas
por uma inflexo na curva tempo-temperatura do mesmo, essa mudana
chamada de temperatura de transio vtrea.
2.2 Propriedades Gerais
De uma forma geral, vidros comerciais so duros, porm frgeis e sensveis
ao choque trmico. So excelentes isolantes trmicos, opticamente transparentes
e exibem, para composies qumicas especficas, excelente resistncia
corroso a uma grande variedade de qumicos, com exceo de: cido fluordrico,
fluoreto de amnia e hidrxidos metlicos altamente bsicos.
2

2.3 Principais Aplicaes
Devido s suas boas propriedades de transmisso no espectro visvel,
vidros comerciais so extensamente usados em lentes pticas, lentes de contato,
e janelas. Enquanto que vidros resistentes corroso so usados em utenslios
de cozinha e vidraria de laboratrio.
2.4 Composies tpicas
Os componentes principais dos vidros siliciosos so slica (SiO2), obtida de
areia siliciosa, cal (CaO), obtida do calcrio (CaCO3) e soda (Na2O). Outros
xidos, que so usados para conferir propriedades especiais aos vidros, incluem
cido brico (B2O3), potassa (K2O), bria (BaO) e ltia (Li2O). J vidros coloridos
necessitam a adio de aditivos, em pequenas quantidades, na forma de xidos
de metais de transio.
2.5 Classificaes Gerais
De maneira a classificar os vidros de acordo com a sua composio, estes
so enquadrados em 4 grupos:
Classe-A: Vidros que contm alto lcalis, ou sodo-clcicos.
Classe-C: Quimicamente resistentes.
Classe-E: Vidros borosilicatos ou alumino borosilicatos.
Classe-S: Vidros magnsio alumino silicatos, de alta resistncia ao
impacto.
Ademais, os produtos vtreos so comumente enquadrados em trs
categorias:
3

Vidro recozido (annealed glass)
Compreende os vidros produzidos em processo contnuo, sem
posteriores modificaes. Estes vidros sobre solicitaes
mecnicas, se quebram em pedaos longos e afiados, que podem
causar srios ferimentos. Dessa forma, este tipo de vidro proibido
em aplicaes nas quais existe grande risco de quebra, como em
construo civil e na indstria automobilstica.
Vidro temperado (toughened glass, safety glass)
Vidro temperado obtido aplicando um processo de tmpera ao
vidro recozido. Este processo cria tenses residuais entre a
superfcie e o interior do vidro de forma que o produto final possui
uma resistncia mecnica seis vezes maior do que o vidro recozido.
Alm disso, as tenses residuais no vidro temperado fazem com que
ele, ao sofrer fratura, produza fragmentos pequenos, muito menos
perigosos do que os fragmentos longos e pontiagudos no caso do
vidro recozido.
Vidro Laminado (laminated glass)
O vidro laminado consiste num material compsito multicamada, na
forma de duas ou mais camadas de vidro recozido, ligadas por uma
camada polimrica de polivinilbutiral (PVB). A camada polimrica
mantm as placas de vidro ligadas mesmo quando quebradas. O
uso de mltiplas camadas, chegando a espessuras finais de at
50mm produz o conhecido vidro prova de balas.
4

2.6 Processo produtivo convencional
Classicamente, eram empregados dois processos na fabricao de peas
de vidro plano:
O primeiro se caracterizava pela laminao manual de uma massa de
vidro amolecido;
J o segundo, consiste no sopramento de vidro fundido num molde
cilndrico, este cilindro ento tinha as suas extremidades cortadas e
descartadas e um corte longitudinal feito no cilindro. A placa resultante
do cilindro cortado ento colocada em um forno no qual o mesmo se
abria e assumia uma forma plana. A figura 1, demonstra este processo.
Figura 1: Esquema da produo artesanal de vidro plano, por processo cilndrico
(Crown glass).

5

Ambos os processos produziam, de um ponto de vista ptico, superfcies
que eram raramente paralelas, levando distores pticas. Estes processos
atualmente esto extintos, com exceo de poucas e pequenas produes
artesanais destinadas a suprir a demanda de reposio de janelas e mosaicos de
edificaes antigas, como igrejas.
2.7 Processo produtivo atual dos vidros
Atualmente, a grande maioria do vidro industrial produzido em processos
contnuos, sendo que os processos em batelada so restringidos formulaes
customizadas para aplicaes especiais.
O processo float, responsvel por 90% da produo mundial atual de
vidros, consiste no vertimento da massa lquida de vidro do forno de vidro em um
banho de estanho fundido. O vidro ento flutua sobre o estanho, se espalhando
pelo mesmo, nivelando-se ento devido ao efeito da gravidade. O vidro vai
resfriando e solidificando lentamente, medida que segue pelo banho de estanho,
sendo ento cortado em placas. O comprimento total desse sistema pode superar
600 metros. Produzem-se, ento, placas planas com superfcies paralelas quase
perfeitas. Este produto final conhecido como vidro recozido, detalhado no item
2.5. Um fluxograma do processo float pode ser visto na figura 2.
6


Figura 2: Fluxograma do Processo Float.
3. Refratrios
3.1 O Papel dos Refratrios na Indstria de Vidros
Os progressos recentes na indstria dos vidros, particularmente
relacionados produo contnua dos mesmos, se relacionam intimamente com
pesquisa e o aperfeioamento de materiais refratrios adequados s diferentes
necessidades dos fornos de vidros e regeneradores de calor.
So questes importantes que levam ao contnuo aperfeioamento dos
refratrios aplicados na indstria de vidros:
Vida til dos fornos
Maior produtividade
Diminuio de contaminantes no vidro
Economia de energia
Poluio Ambiental
7

De 1920 para 1970, a temperatura nos fornos de vidros aumentou de
1300
o
C para 1500
o
C; sendo que, atualmente, so utilizadas temperaturas entre
1600C e 1650C na produo de vidros comuns e temperaturas acima destas na
produo de vidros especiais.
Esse aumento de temperatura permitiu, por sua vez, mudanas na
composio do vidro de forma a se obter melhores propriedades finais nos
mesmos, incluindo maior homogeneidade, melhor refino, uma reduo no custo
energtico (que foi reduzido em mais de 10 vezes desde 1920) e principalmente,
numa maior produo de vidro que, para fornos de vidros planos, se traduz em
um aumento de cerca de 4% para um incremento de 10
o
C dentro da faixa da
temperatura de transio vtrea do produto final.
A relao de tempo necessrio para a fuso do vidro se encontra na tabela
1.
Tabela 1: Aumento da taxa de fuso com temperatura (fonte: Botvinkin)
Temperatura (C) Tempo necessrio para
fuso completa (min)
1400 53,7
1450 36,4
1500 20,9
1550 10,0
1600 4,0
1650 2,4
1700 1,6
8

Tem-se ento, que um aumento de 50 graus, da temperatura de 1550C,
para a atual temperatura de 1600C na maioria dos fornos de vidros reduz o tempo
de processamento em duas vezes e meia. Aumentos posteriores essa
temperatura, no produzem esta mesma proporo na diminuio do tempo de
processamento, isso, aliado ao fato de que maiores temperaturas resultam num
aumento na produo de xidos de nitrognio (que so gases poluentes), faz com
que a temperatura de 1600C seja uma temperatura tima para o processamento
de vidros.
3.2 O Forno de Vidro (glass furnace)
Um esquema detalhando as partes de um forno de vidro, ou glass furnace,
em ingls, utilizado na produo de vidros pelo processo float, detalhado no item
2.7, pode ser visto na figura 3.

Figura 3: Diagrama esquemtico do forno de vidro.
9

No forno de vidro feita a alimentao das matrias primas do vidro,
detalhadas no item 2.4; estas matrias-primas so misturadas e fundidas. O calor
necessrio para esse processo obtido pela queima de gs natural, de leos
derivados do petrleo ou de misturas de ambos pela lateral do forno.
As diferentes partes do forno ficam em contato com diferentes elementos,
sofrendo ento diferentes tipos de solicitao, o que por sua vez requer diferentes
refratrios para cada uma delas. A tabela 2 contm uma relao desses fatores.
Tabela 2: Refratrios para as diferentes partes do forno de vidro
Aplicao Condies de
aplicao
Requerimentos da
aplicao
Refratrios
recomendados
Coroa
(Crown)
- Vapores alcalinos
- Altas temperaturas
- Estabilidade
volumtrica
- Baixa
permeabilidade
- Alta refratariedade
-Super duty silica
bricks
Super Estrutura
(Super Structure)
- Desgaste pelo arraste
de constituintes do
banho
- Altas temperaturas
Elevada resistncia
ao
- Choque trmico
- Corroso
- Eroso
-Tijolos de Zirconia-
Mullita
-Tijolos de Mulita
Paredes laterais
inferiores
(Lower Side
Walls)
- Corroso pelo vidro
- Altas temperaturas
- Resistncia
Corroso
-Tijolos de Zirconia-
Mullita

Pavimento do
fundo
(Bottom Paving)
- Corroso pelo vidro
- Altas temperaturas
- Elevado carregamento
- Alta refratariedade
sobre carregamento
- Resistncia
Corroso
- Refratrios
fundidos AZS
Camada de
Segurana
(Safety layer)
- Elevado carregamento - Alta refratariedade
sobre carregamento

Tijolos de alta
alumina
Isolante
(Insulation)
- Elevada carga trmica - Baixa condutividade
trmica
- Boa resistncia
mecnica
Tijolos isolantes de
slica
Reparo
(Repair)
- Corroso por vapores
alcalinos
Boa resistncia ao
- Choque trmico
- Corroso
- Tijolos de slica
fundida
- Massas de socar e
Massas plsticas
base de zircnia
10

Uma relao custos dos materiais refratrios de um forno de vidros (modelo
600TPD) pode ser observada na figura 4.

Figura 4: Referncia dos custos de materiais refratrios num forno de vidros
O projeto de um forno de vidro ser determinante na:
Vida til do forno
Os fornos de vidro devem durar de 10 a 20 anos, funcionando continuamente
durante esse perodo, dessa forma, os elementos mais crticos do forno, ou
seja, os que sofrem maiores solicitaes (de corroso e eroso), devem ser
projetados para terem uma vida adequada. Isso se deve ao fato de que como
a produo de vidro do forno contnua, para realizar a troca dos refratrios
do forno, seja ela pelo desgaste natural ou por falha inesperada do mesmo, ele
ter que ser desligado, de forma que o vidro contido dentro dele solidificar e
s ser passvel de ser removido do forno dinamitando o interior do mesmo.
11

Este processo demorado e a pausa na produo de vidro registrada como
uma perda de dinheiro para a indstria.
Produtividade do forno
Com o planejamento correto do forno, possvel reter no seu interior, o mximo
possvel do calor de dentro do mesmo. Dessa forma, so reduzidos os custos
com energia.
Ademais, projetos que permitam o uso de temperaturas mais elevadas vo
diminuir o tempo de reao e fuso dos componentes do vidro.
Contaminao do vidro
O projeto correto nas zonas crticas do forno, sujeitas maiores solicitaes de
corroso e de eroso, minimizar a contaminao do vidro pelos elementos
constituintes do refratrio, em soluo no vidro ou na forma de fragmentos.

Atualmente, os projetos de fornos de vidros so extremamente
complexos, sendo que para mesmas partes do forno, se tem o uso de
diferentes geometrias e composies dos refratrios. Um exemplo disso
pode ser visto na figura 4, que apresenta uma reviso de um projeto do
arco da dog house do forno, local por onde feita a alimentao das
matrias primas.
12


3.3 Regenerador de Calor
Alm de fornos, tem-se na indstria vidros o uso de regeneradores de calor,
exemplificado na figura 6, os quais reaproveitam o calor dos gases resultantes da
reao das matrias primas assim como do desgaste qumico dos refratrios,
reintroduzindo esta energia no forno aquecendo o ar introduzido no mesmo para
reagir com os materiais combustveis. O reaproveitamento desta energia, por sua
vez, reduz os custos energticos totais do processo.
Figura 5: Reviso de um projeto de arco da "Dog House" de um forno de vidro.
13


Figura 6: Exemplo de regenerador de calor na indstria de vidros.
Assim como para o forno de vidro, segue na tabela 3, uma relao das
diferentes partes do regenerador, dos tipos de solicitao e das propriedades
requeridas para cada uma destas partes e dos possveis refratrios para cada
uma delas.
Tabela 3: Refratrios para as diferentes partes do Regenerador de Calor
Aplicao Condies de
aplicao
Requerimentos da
aplicao
Refratrios
recomendados
Port Lining - Desgaste devido ao
fluxo de gases
- Desgaste pelo
arraste de
constituintes do banho

Resistncia eroso - Refratrios
fundidos AZS
Coroa da cmara
(Chamber Crown)
- Altas temperaturas
- lcalis
- Estabilidade volumtrica
- Baixa permeabilidade
- Alta refratariedade
- Super duty slica
bricks
- Tijolos de Mulita
fundida
Parede da
Cmara
(Chamber Wall)
- Vapores alcalinos - Resistncia aos lcalis Tijolos de Magnesita
96-98%
Ride Arch,
Parede inferior
(Lower Wall)
-Solidificao e
liquefao dos lcalis
- Resistncia aos lcalis Tijolos de
Andalusita
14

3.4 Propriedades dos refratrios
Em se tratando dos materiais refratrios utilizados na indstria de vidros,
tem-se que as suas propriedades de interesse so comumente contrrias entre si,
de forma que deve-se comprometer certas propriedades do material refratrio de
forma a se obter um equilbrio das mesmas, permitindo a sua aplicao. Esse
equilbrio visa sempre atingir a melhor relao de vida de servio e produtividade.
As propriedades de interesse nos materiais refratrios incluem:
a) Resistncia corroso
A corroso um fenmeno difusional que ocorre devido solubilidade do
material refratrio no banho de vidro lquido. Dessa forma, se faz prefervel
o uso de refratrios fundidos no lugar dos sinterizados, visto que os
primeiros possuem menos porosidade que os segundos, o que por sua vez
resulta em uma menor rea de contato com o banho lquido.
A resistncia a corroso, entretanto, por requerer uma baixa solubilidade
do material refratrio no vidro fundido, pode resultar numa maior
quantidade de defeitos, na forma da presena de partculas do refratrio no
banho lquido devido ao desgaste erosivo, por exemplo.
Ademais, a corroso uma propriedade que afeta diretamente a vida til
do forno, de forma que a escolha correta de refratrios para posies
crticas do forno de extrema importncia.



15

b) Resistncia eroso
A eroso um processo fsico, causado pelo atrito do material refratrio
com o vidro que flui pelo forno. A resistncia dos materiais refratrios ento
depender da dureza dos mesmos, assim como de suas propriedades
mecnicas.
O desgaste erosivo dos refratrios leva contaminao do banho de vidro,
o que reduz a qualidade do vidro final, gerando defeitos no mesmo.

O resultado de processos corrosivos e erosivos no interior de um forno de
vidros pode ser observado na figura 7.

Figura 7: Resultado da Corroso e da Eroso num forno de vidros.


16

c) Composio e microestrutura
A composio qumica do material refratrio detrimental microestrutura do
mesmo, pois determina as possveis fases que o material pode assumir e as
mudanas de fase ao longo da estrutura do refratrio que ocorrero durante o
seu uso devido ao gradiente de temperatura ao qual ele ser submetido.
A composio destas fases, por sua vez possui grande importncia na
resistncia corroso e formao de bolhas no vidro.
A figura 8 exemplifica as diferentes microestruturas resultantes do uso de um
mesmo refratrio de material FC AZS em diferentes partes do forno.

Figura 8: Diferentes microestruturas de um refratrio FC AZS.
d) Expanso trmica
As mudanas volumtricas nos materiais refratrios durante servio so de
extrema importncia para o projeto dimensional dos refratrios a serem
utilizados num forno. Este comportamento ainda mais importante para
refratrios que sofrem mudanas polifrmicas durante o servio, como os
refratrios com zircnia como principal constituinte.
17

Os fatores includos nesse comportamento, incluem:
Temperatura e valor mximo de expanso trmica;
Encolhimento durante transformao polifrmica
Mudanas lineares na temperatura de servio
Mudanas lineares aps ciclo de aquecimento/resfriamento
Este ltimo fator de grande importncia quando se tem a formao de trincas a
cada ciclo trmico, o que pode diminuir muito a vida do refratrio, de forma que os
refratrios que sofram deste comportamento no devem ser utilizados em fornos
ou posies no forno sujeitos a ciclos trmicos. O efeito desta propriedade em
duas marcas diferentes de refratrios HZFC pode ser observado na figura 9.

Figura 9: Amostras de duas marcas diferentes de HZFC aps 40 ciclos trmicos na
faixa de temperatura de 800-1250C.
e) Formao de Bolhas
A formao de bolhas um dos fatores limitantes da produtividade do forno,
dado que bolhas so considerados srios defeitos no produto final. As bolhas
se formam na superfcie de contato do material refratrio com o banho de vidro
lquido, um exemplo deste defeito pode ser observado na figura 10.
18


Figura 10: Formao de bolha no vidro lquido em contato com a superfcie de um
refratrio de HZFC.
4. Concluses
Pode-se perceber ento a importncia dos materiais refratrios na
produo de vidro, os quais permitem a atual produo industrial destes materiais.
O constante avano na tecnologia dos materiais refratrios se faz
constantemente necessrio, esse avano aliado correta anlise e planejamento
dos fornos leva ao:
Aumento da vida til dos refratrios;
Diminuio da quantidade de refratrios utilizados;
Aumento da produtividade;
Diminuio de contaminantes e defeitos no vidro;
Maior economia de energia gasta no processo;
Diminuio de emisso de poluentes.

19

5. Bibliografia
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Reference. Segunda edio. Springer. 1966.

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