HydroCopper-una nueva tecnologa de produccin de cobre directamente a partir de concentrado

Abstract
La lixiviacin directa de concentrado de cobre en lugar de la fundicin ser beneficiosa y ganar terreno
en el futuro. En este trabajo se presenta la tecnologa HydroCopper, que cosiste en un mtodo de
cloruro-lixiviacin para concentrados de sulfuros de cobre y la produccin de cobre hasta semi-
productos. La tecnologa se ha desarrollado y registrado por Outokumpu.
Las ventajas de las soluciones de salmuera, en comparacin con las soluciones de sulfato generalmente
utilizadas, son la agresividad y la estabilidad del in de cobre (I) y, en consecuencia, un menor consumo
de energa en la lixiviacin y la recuperacin. Iones de cobre (II) y oxgeno se utilizan como
oxidantes. Hierro se presenta en el residuo de lixiviacin como xido y azufre como azufre
elemental. Metales preciosos, Au y Ag, tambin se disuelven y se recuperan. xido de cobre (I) se
precipita de la solucin de lixiviacin purificada como un intermediario, que se reduce con hidrgeno
antes de la fusin y moldeo del producto final de cobre. Una caracterstica nica del proceso de
HydroCopper es la regeneracin del lixiviante, es decir, cloruro de sodio, utilizando un electrolizador
cloro-alcalino. El hidrxido de sodio generado se utiliza para precipitar xido de cobre (I), el gas de cloro
en la lixiviacin, y el gas de hidrgeno para reducir el xido de cobre (I). El polvo de cobre reducido se
funde y se moldea en semi-productos de cobre.
El proceso HydroCopper es capaz de tratar diferentes tipos de concentrados de cobre y se encuentra
actualmente en la etapa de comercializacin.

1. Introduccin
Alrededor del 83% de la produccin anual de cobre primario, 15 millones de toneladas, es producido por
la fundicin, y la mitad de eso es por fundicin flash, un mtodo desarrollado y comercializado por
Outokumpu. La pila de lixiviacin de minerales de cobre oxidado con cido sulfrico dbil junto con
cobre extraccin por solventes y electro-obtencin han ganado popularidad en las ltimas dcadas, por
lo que su participacin en la produccin primaria de cobre se acerca al 20%. La escasez de recursos de
minerales de cobre oxidados inhiben este crecimiento, pero la biolixiviacin puede ser econmicamente
viable en algunos casos. Sulfuros secundarios de cobre son susceptibles a la lixiviacin bacteriana, pero
el sulfuro de cobre primario, calcopirita, requiere un tiempo de lixiviacin prohibitivamente largo. El
xito de la pila de lixiviacin se basa en sus costos ms bajos en comparacin con el que de fundicin y
refinacin, gracias a la omisin de molienda de mineral de alto consumo energtico y flotacin. En una
proceso hidrometalrgico, el concentrado es disuelto por oxidacin en un reactor agitado. Sin embargo,
calcopirita, el mineral de cobre ms comn, se disuelve con dificultad en las condiciones de sulfatos, que
se utilizan normalmente. En consecuencia, la alta temperatura y autoclaves de alta presin.
El excelente poder de lixiviacin de soluciones de cloruro ha sido conocido por ms de 100 aos.
Recientemente, Flett ha revisado la hidrometalurgia del cloruro. La calcopirita se disuelve por debajo del
punto de ebullicin del agua con el cobre divalente como oxidante. Un beneficio adicional de soluciones
de cloruro es la estabilidad de cobre monovalente y tambin el azufre en los minerales de sulfuro
disueltos en el residuo de lixiviacin en forma elemental. En ambos casos, se traduce en ahorro de
energa en comparacin con la lixiviacin con cido sufrico, donde el cobre y azufre son oxidados a
estados de oxidacin ms altos.


























La recuperacin de cobre despus de la lixiviacin por cloruro va electro-obtencin parece una opcin
natural, particularmente cuando los iones cuprosos se oxidan a iones cpricos en la nodos de las celdas
EW para ser utilizado como un oxidante en lixiviacin. Pero el cobre se deposita sobre los ctodos a
partir de soluciones de cloruro como granos dendrticos, que son difciles de cosechar en una celda
electroltica provisto de un diafragma. Una alternativa a la EW es la precipitacin qumica del cobre
como xido con hidrxido de sodio. La electrlisis cloro-alcalina se puede utilizar para producir el
hidrxido de sodio requerido. El consumo de energa por kilogramo de cobre es aproximadamente la
misma en ambos casos.
Outokumpu eligi el mtodo basado en la produccin de electrlisis cloro-alcalina para el desarrollo
cuando las pruebas batchs y pilotos haban mostrado que, el xido de cobre precipitado era
suficientemente puro para la produccin de cobre de alta calidad por reduccin y fundicin. El nuevo
mtodo ha sido patentado y registrado como HydroCopper. El mtodo puede ser dividido en tres etapas
principales (Fig. 1) : (1) la lixiviacin de los concentrado de cobre, (2) la regeneracin de los productos
qumicos y (3) la produccin de semi-productos de cobre.

2. Caractersticas del procedimiento desarrollado

2.1. Lixiviacin del concentrado de cobre

El concentrado de cobre se lixivia en una fuerte solucin de cloruro de sodio (250 - 300 g / dm
3
) que
contiene CuCl
2
, oxidado por los iones cpricos en reactores agitados en una temperatura de 85-95 C. La
lixiviacin se realiza en un sistema de 3 etapas a contracorriente. Aire u oxgeno se sopla en los
reactores de lixiviacin con el fin de oxidar el hierro y para precipitar como hidrxido u xido a un pH de
1,5-2.5. Casi todos los minerales de sulfuro se disuelven y los elementos tales como Zn, Pb, Ni, Ag, etc
terminan en la solucin de lixiviacin. Cuando los sulfuros son lixiviados en la ltimo etapa de lixiviacin
a contracorriente, el potencial redox de la solucin se incrementa a valores tan altos que el oro es
disuelto como cloro-complejo. El oro se recupera ya sea con carbn activado o por precipitacin
qumica.
La calcopirita, el ms importante pero el ms lento mineral de cobre en disolverse, se lixivia en la
solucin de cloruro con la ayuda de Cu
2+
de acuerdo con la reaccin bsica:

CuFeS
2
+ 3Cu
2+
4Cu
+
+ Fe
2+
+ 2S (1)

El hierro ferroso se oxida adicionalmente por el aire a frrico que precipita como goetita o hematita, lo
que resulta en la siguiente reaccin general:

CuFeS
2
+ Cu
2+
+ 0,75 O
2
2Cu
+
+ 0,5 Fe
2
O
3
+ 2S (2)

El soplado de aire u oxgeno y el control del pH de lixiviacin. Si la oxidacin es demasiado intensa, el pH
tiende a subir y alrededor de un pH de 2,5 un cloruro hidroxilo de cobre comienza a precipitar, lo que
tiene que haber evitado, porque significa prdidas en el cobre en el residuo de lixiviacin:

2Cu
2+
+ 3OH
-
+ Cl
-
Cu
2
(OH)
3
Cl (3)

Los principales componentes del residuo de lixiviacin son los xidos de hierro y azufre
elemental. Adems, contiene silicatos del concentrado y algo de yeso. Durante lixiviacin, 5-10% del
azufre en los sulfuros es oxida a sulfato, que se retira en forma de yeso por la adicin de piedra caliza.

2.2. Purificacin de la disolucin

La solucin cargada de lixiviacin contiene tpicamente 60 g/dm
3
Cu y 10 g/dm
3
Cu
2+
. Dependiendo del
concentrado lixiviado hay algunos gramos por litro de otros metales en la solucin. Todos los otros
metales, excepto el cobre monovalente, tienen que ser eliminados durante la purificacin de la
solucin. En la primera fase, el cobre divalente se precipita como hidroxicloruro aumentando el pH de la
solucin a 4-5 con hidrxido de sodio (Fig. 2). En la siguiente fase, la plata se recupera por cementacin
con polvo de cobre. Con el fin de llevar la reaccin a la finalizacin, una pequea cantidad de cloruro de
mercurio es aadido, formando una amalgama de plata. Este amalgama se separa y se lixivia en cido
dbil, por lo que la plata se recupera como cloruro de plata maciza y el mercurio soluble se recircula de
vuelta a la recuperacin de la plata.














Posteriormente, el carbonato de sodio se aade a la solucin de libre de plata para aumentar el pH a 6-
7, a continuacin, la mayora de los metales restantes, tales como Zn, Pb, Ni etc, precipitan como
carbonatos (Fig. 2) y se filtran. No es posible nicamente por precipitacin qumica alcanzar niveles
suficientemente bajos de impurezas sin prdidas en el cobre, debido a la co-precipitacin de cobre.
Por lo tanto, la purificacin final se lleva a cabo con quelante de resinas de intercambio inico, que
eliminan impurezas.

2.3. Extraccin de cobre

Despus de la purificacin de la solucin, el xido de cobre (I) se precipita con hidrxido de sodio a pH 9:

2CuCl + 2NaOH Cu
2
O + 2NaCl + H
2
O (4)

El xido se separa por filtracin y el filtrado, solucin de NaCl, se encamina a la regeneracin de los
productos qumicos. El xido de cobre (I) se reduce, derretido y fundido en un producto de cobre. La
reduccin del xido se lleva a cabo con hidrgeno en un horno rotatorio a una temperatura de
alrededor de 400 C:

Cu
2
O + H
2
2Cu + H
2
O (5)

El producto del horno de rotacin continuo horno es polvo de cobre, que se funde en un horno
induccin.

2.4. La regeneracin de los productos qumicos

Una caracterstica especfica del mtodo HydroCopper es el uso de la electrlisis de los cloruros alcalinos
en la regeneracin de los productos qumicos. La solucin pura de cloruro de sodio formada en la
precipitacin de xido cobre (I) es enrutado a la electrlisis cloro-alcalina, donde la sal es descompuesta
por la electricidad en hidrxido de sodio, el cloro y el hidrgeno:

2NaCl + 2H
2
O 2NaOH + Cl
2
+ H
2
(6)

La solucin de hidrxido de sodio se recircula a la precipitacin de xido cobre (I) y el gas de hidrgeno
se usa en la reduccin de xido de cobre (I). La gas de cloro se utiliza para la oxidacin de cobre (I) a
cobre (II) en la solucin durante la lixiviacin:

CuCl + Cl
2
CuCl
2
(7)

3. Las caractersticas especiales de la tecnologa HydroCopper

Bajos costos de inversin son el principal beneficio del Proceso HydroCopper. En general, los costos de
capital de las plantas de hidrometalurgia se encuentran entre alrededor de $1000 y $2500 por tonelada
anual de produccin de cobre. Las operaciones de lixiviacin en pilas estn en el extremo inferior, la
lixiviacin a presin en el ms alto. HydroCopper est en algn lugar en el centro de este rango,
dependiendo de la mineraloga del yacimiento de cobre, la infraestructura, etc Por lo tanto, la capacidad
de una HydroPlanta Copper puede ser mucho menor, por ejemplo 20 000 - 150.000 t / a, a la capacidad
de una nueva planta pirometalrgica planta, cuyos costos de capital son normalmente $ 3000-4000/at
Cu.
Los costos de operacin son favorables, 20-30 USC/kg, dependiendo principalmente de la composicin y
mineraloga de la alimentacin y el precio de la energa. Adems, altas recuperaciones de cobre, plata y
oro, 96 a 98%, justifican la economa del proceso. En particular, la disolucin de oro despus de la
lixiviacin de sulfuros de cobre es ventajosa, porque no se necesitan pasos adicional de lixiviacin. El oro
se recupera a partir de la solucin enriquecida de lixiviacin con carbn activado o por precipitacin.
Baja calidad de concentrad, es decir, baja concentracin de cobre o altas concentraciones de impurezas,
pueden ser utilizados. El arsnico, una impureza comn, que de otro modo podra causar sanciones
ambientales, es manejable, ya que es precipitado durante la lixiviacin como una relativamente estable
ferriarseniato.
Los precios ms altos de cobre son de esperar, porque son producidos semi-productos de cobre en lugar
de ctodos. La planta HydroCopper no produce cido sulfrico, que puede ser un beneficio en un
apretado situacin del mercado.
Notables ventajas adicionales se consiguen mediante procesar el concentrado en la mina, teniendo en
en cuenta toda la cadena de produccin de la mina al concentrador y la planta HydroCopper. La
recuperacin de cobre de las faenas mineras puede ser optimizada. En general esto significa una
disminucin en la concentracin de cobre en el concentrado, aunque un aumento en el total de cobre
en recuperacin. Adems, los recursos de mineral aumentan si la ley de corte de mineral de cobre
puede ser bajado. Residuo de lixiviacin, que de otra manera necesita un estanque de vertido especial,
puede ser eliminado con la residuos a la zona de descarga actual de la mina.

Ciertos costos de transporte y almacenamiento de concentrado son evitados, si la planta est en el sitio
de la mina. Los costos de flete para materiales secundarios tales como ganga y desaparece slo los
metales valiosos: cobre, oro, plata y otros productos, deben ser transportados. La recuperacin de la
inversin tiempo de metales es ms rpido debido al procesamiento ms corto tiempo. Se tarda slo
unos pocos das para enriquecer el concentrado al cobre. En consecuencia, el capital de trabajo y el
costo de inters son considerablemente ms pequeos.