Aminas

Las aminas son los compuestos nitrogenados equivalentes, en cierto modo, a los
alcoholes, fenoles y teres en los compuestos oxigenados. Lo mismo que stos
podan considerarse como derivados del agua, las aminas pueden suponerse
formalmente como derivados del amoniaco, en el que se ha sustituido uno, dos o
los tres tomos de hidrgeno por radicales hidrocarbonados. Resultan as tres
clases diferentes de aminas, llamadas primarias, secundarias y terciarias,
respectivamente, y cuyas frmulas generales son:



amina primaria amina secundaria amina terciaria

Cuando los radicales R, R' y R" son alifticos las aminas se llaman alifticas;
mientras que si uno de ellos es aromtico las aminas se consideran como
aromticas.
Nomenclatura
Las aminas sencillas se nombran aadiendo el sufijo amina a los nombres de los
radicales alquilo o arilo unidos al nitrgeno. A veces, para mayor claridad, se
toma el nombre de la amina correspondiente a la agrupacin hidrocarbonada ms
larga o ms importante, anteponiendo los otros sustituyentes precedidos de la
letra N. Ejemplos:


metilamina etilamina isopropilamina



dietilamina metil-para-toluilamina
En compuestos ms complejos se nombra el grupo amino como sustituyente de la
cadena o anillo en cuestin. Ejemplos:


2-amino-4-metilpentano 1,3-diaminopropano
Propiedades fisicoqumicas
La existencia del enlace NH en las aminas primarias y secundarias hace
posible la asociacin molecular a travs de enlaces de hidrgeno del tipo NH
N. Estos enlaces son ms dbiles que los del tipo OH O, que existen en
los alcoholes (debido a que la electronegatividad del nitrgeno es menor que la
del oxgeno). Por ello, los puntos de fusin y de ebullicin de estas aminas son
ms bajos que los de los correspondientes alcoholes, pero bastante ms altos que
los de los hidrocarburos de anlogo peso molecular.
Las aminas secundarias estn algo menos asociadas que las primarias, debido
principalmente al impedimento estrico que ejercen los dos radicales
hidrocarbonados sobre el grupo NH. Por ltimo. las aminas terciarias, al no
contener en su molcula enlaces NH, no pueden asociarse mediante enlaces
de hidrgeno, por lo que sus puntos de ebullicin son parecidos a los de los
hidrocarburos de anlogo peso molecular.
Las consideraciones anteriores sirven tambin para discutir la solubilidad de las
aminas en agua y otros disolventes fuertemente polares. As, las aminas primarias
y secundarias pueden formar con el agua enlaces de hidrgeno, por lo que los
primeros trminos de estas series son muy solubles en agua. En cambio, las
aminas terciarias son muy poco solubles en agua, debido al impedimento estrico
de los tres radicales alquilo para la formacin de enlaces de hidrgeno.
Las aminas (lo mismo que el amoniaco) reaccionan con los cidos tanto
orgnicos como inorgnicos (reaccin de neutralizacin), dando lugar a sales,
muchas de ellas cristalinas y estables. Estas sales de aminas pueden considerarse
formalmente como derivadas de las del ion amonio, , por sustitucin de uno o
varios hidrgenos por radicales hidrocarbonados, lo que sirve de base para su
nomenclatura. Por ejemplo:
CH3CH2NH2 + CH3COOH

CH3COO
-
CH3CH2NH
+
3

etilamina cido actico

acetato de etilamonio

Existen tambin sales de aminas terciarias e incluso las llamadas sales de amonio
cuaternario, en las que los cuatro hidrgenos del ion estn sustituidos por
radicales hidrocarbonados.
Mtodos de obtencin
a) Reduccin de compuestos de nitrgeno insaturados
Los compuestos insaturados de nitrgeno, como son los nitrocompuestos, nitrilos
y amidas, pueden reducirse hasta aminas primarias mediante hidrgeno en
presencia de catalizadores o bien con reductores qumicos (hidruro de litio y
aluminio, estao o hierro y cido clorhdrico). La reduccin de nitrocompuestos
es de gran utilidad para la obtencin de aminas aromticas, dada la facilidad de
nitracin de los anillos aromticos. As se prepara por ejemplo, la anilina, por
reduccin del nitrobenceno:

En el laboratorio suele llevarse a cabo esta reduccin mediante estao y cido
clorhdrico, mientras que en la industria se emplean limaduras de hierro en
presencia de agua y una pequea cantidad de cido clorhdrico.
b) Reaccin de amoniaco con halogenuros de alquilo.
El amoniaco reacciona con los halogenuros de alquilo para formar, en primer
lugar, una sal de alquilamonio, de la que puede liberarse la amina (base dbil),
por tratamiento con hidrxido sdico (base fuerte), segn la reaccin:
RX + NH3

RNH3

X

NaOH
RNH2 + Na

X

+ H2O
Sin embargo, la reaccin no es tan sencilla, porque las aminas pueden atacar, a
su vez, al halogenuro de alquilo, formndose as, sucesivamente, sales de di-, tris
y tetra-alquilamonio. Por ello en la prctica se obtiene una mezcla de aminas
primarias, secundarias y terciarias, que pueden separarse por destilacin
fraccionada. Por otro lado, se puede favorecer el rendimiento en el tipo de amina
deseado, modificando la relacin de concentraciones de los reactivos iniciales:
as, empleando un gran exceso de amoniaco predomina, como es lgico, la
formacin de amina primaria, mientras que un exceso de halogenuro de alquilo
favorece la formacin de amina terciaria.
Reacciones de las aminas
a) Las aminas presentan un carcter marcadamente bsico que se pone de
manifiesto en la formacin de sales. Estas sales son slidos incoloros, no
voltiles, solubles en agua e insolubles en disolventes orgnicos.
b) La reaccin con el cido nitroso permite diferenciar entre aminas primarias,
secundarias y terciarias. As:
Las aminas primarias reaccionan con desprendimiento de nitrgeno:
RCH2NH2 + HONO

RCH2OH + N2 + H2O
amina primaria

alcohol
Las aminas secundarias reaccionan lentamente en caliente con el cido
nitroso formando nitrosaminas con apariencia aceitosa:
RNHR' + HONO

RNNOR' + H2O
amina secundaria

nitrosamina
Las aminas terciarias tratadas con exceso de cido nitroso conducen a la
formacin de nitritos:
RNR'R'' + HONO

RN(R')HNO2R
amina terciaria

nitrito de trialquilamonio