Anda di halaman 1dari 12

POLIMER AKRILONITRIL

(ACRYLONITRILE POLYMERS)

Makalah ini disusun untuk memenuhi tugas besar mata kuliah Proses
Industri Kimia II
Dosen Pengampu : 1. Prof.Dr.Ir. Chandrawati Cahyani, MS.
2. A.S. Dwi Saptati Nur Hidayati, ST., MT.



Oleh :
Agung Pribadi Wicaksono 125061100111014

PROGRAM STUDI TEKNIK KIMIA
FAKULTAS TEKNIK
UNIVERSITAS BRAWIJAYA
2014
POLIMER AKRILONITRILE
(AKRI LONI TI LE POLYMERS)

Di akhir tahun 1930-an, ahli kimia Jerman menemukan kopolimer
akrilonitil-butadiene yang mempunyai daya tahan terhadap hidrokarbon.
Penemuan ini menyebabkan perkembangan karet nitril, Buna-N adalah yang
pertama sehingga menciptakan permintaan untuk komersial akrylonitril. Dari
beberapa sekian banyak metode sintesis yang ada hanya dua yang komersial, yaitu
dehidrasi katalitik etilena cyanohidrin dan penambahan HCN dalam larutan
katalis.
Rute Cyanohidrin melibatkan langkah langkah berikut
HCN -H
2
O

Menurut salah satu proses dalam produksi Alkylene Cyanohidrins oleh
Erwin L. Carpenter campuran ethylene oxide dan hrdrocyanic Acid ditambahkan
dalam Bath atau kontinu pada suhu 60-70 Celsius untuk larutan berair dari
sterik amina, misalnya diisopropylamine. Produk diumpankan ke kolom
pemisahan dimana katalis dan air dipisahkan dari cyanohydrin yang mempunyai
titik didih lebih tinggi. Prosedur pilihan pada langkah selanjutnya yang berdasar
pada akrilonitil oleh Erwin L. Carpenter adalah dehidrasi dengan cara
menambahkan cynaohidrin pada katalis (sodium format) pada suhu sekitar 200-
240 Celsius, distilasi akrilonitil dan air, dan kemudian fraksinasi akrilonitil.
Pada proses akrilonitil, metana pertama-tama diubah menjadi acetylene
oleh oksidasi parsial
2CH
4
C
2
H
2
+ 3H
3
H = 91 kkal/mol
CH
4
+
2
O
2
CO + 2 H
3
H = -9,6 kkal/mol
O
CH
2 CH
2
HOCH
2
CH
2
CN CH
2
CHCN
3
2
O
2
+ NH
3

Reaksi utama ini bersama reaksi samping berlangsung di pembakar pada
suhu 1550 Celsius. Gas didinginkan dalam air dan dimurnikan menjadi sekitar
99,5% mol C
2
H
2
dengan kombinasi penyerapan pelarut dan distilasi fraksional.
HCN diperlukan dalam kemurnian 98% dari metana, amonia, dan udara.
1000 C, Pt katalis

Kombinasi C
2
H
2
dengan HCN membutuhkan sekitar 90 Celsius larutan
air yang mengandung 35-60% CuCl flowsheet untuk proses tersebut ditunjukkan
pada gambar 1.1. Amonium klorida ditambahkan untuk meningkatkan kelarutan
CuCl. Komposisi dan kondisi yang tepat dari katalis diatur dengan hati-hati untuk
meminimalkan produksi turunan acetylene yang tidak diinginkan seperti
monovinylacetylene, divinylacetylene, acetaldehyde, cyanobutadiene, dan residu
lain yang tidak jelas. Dalam reaksi polimerisasi selanjutnya senyawa tersebut
mempengaruhi laju polimerisasi dan dapat menyebabkan Cross-linking atau
menjadikan polimer dengan sifat fisik yang buruk. Monomer komersial adalah
produk yang sangat murni yang hanya berisi beberapa bagian perjuta (ppm) dari
kotoran tersebut.
gambar 1.1. Aliran proses (flow sheet) manufaktur akrilonitrile
HCN + 3H
2
O H = -113,3 kkal/mol CH
2
Teknik Polimerisasi. Akrilonitil adalah monomer yang stabil dengan
menunjukkan sedikit kecenderungan polimerisasi termal murni, tetapi dapat
dipolimerisasi mudah menggunakan katalis atau berbagai jenis radiasi. peroksida,
senyawa azo, sinar ultraviolet, sinar-x, dan sinar gamma telah digunakan untuk
memulai polimerisasi radikal bebas akrilonitil. Logam alkali, reagen girgnad, dan
katalis dasar lainnya memberikan polimer berat molekul rendah. Dengan adanya
air, alkali dapat terhidrolisa sebagian, produk yang kompleks. Kehadiran
kelompok nitril penarik elektron membuat akrilonitil umumnya tidak cocok untuk
digunakan dengan katalis asam.
Akrilonitril tidak mudah dipolimerisasi dalam jumlah besar kecuali pada
skala hanya beberapa gram. Reaksi cepat, sangat eksotermik (18 kkal per mol),
dan sulit untuk dikontrol. Polimer tidak larut dalam monomer, dan panas tidak
mudah dihapus dari slurry yang dihasilkan. Polimerisasi dalam larutan homogen
dibatasi oleh fakta bahwa hanya beberapa cairan melarutkan polimer. Reaksi
dalam beberapa cairan ini menyebabkan polimer berat molekul rendah karena
transfer rantai, atau keberatan karena toksisitas, biaya, atau kesulitan dalam
pemulihan pelarut.
Metode batch dan kontinyu telah digunakan, tetapi produksi skala besar
dan keseragaman tertinggi produk, proses yang berkesinambungan biasanya
disukai. Dalam operasi batch, sebuah reaktor diaduk diisi dengan air, dan nitrogen
atau CO
2
untuk menjaga selimut bebas oksigen. Dengan suhu dipertahankan pada
35 C, solusinya dibuat sekitar 1 molar dalam monomer dan larutan katalis yang
mengandung (NH
4
)
2
S
2
O
8
dan Na
2
S
2
O
5
ditambahkan. Polimerisasi dimulai dengan
3 menit, dan setelah 4 jam konversi ke polimer adalah 91%. Produk tersebut
disaring, dicuci dengan air diikuti dengan metanol, dan dikeringkan selama 16
jam pada 70 C.
Berbagai teknik untuk polimerisasi kontinu dijelaskan dalam literatur
paten. Menurut satu proses, reaktor ini dilengkapi dengan agitator berkecepatan
tinggi, lubang untuk katalis dan feed monomer, dan tabung lucutan untuk produk.
Reaktor diisi dengan bubur encer polimer, disiapkan dalam jangka sebelumnya,
dan monomer dan katalis diperkenalkan pada tingkat dihitung untuk memberikan
waktu tinggal rata-rata sekitar 2 jam dan konsentrasi polimer dalam reaktor dari
25-35%. Aliran atas adalah bubur yang relatif cairan yang disaring, dicuci,
dikeringkan dan seperti dalam Operasi Batch. Dalam semua polimerisasi ini,
oksigen ketat dikecualikan karena bereaksi dengan rantai tumbuh dan mencegah
polimerisasi. Berbagai ion logam seperti Cu + +, Fe + +, dan Ag + mempengaruhi
tingkat polimerisasi dan berat molekul bahkan pada tingkat beberapa bagian per
juta dan harus disingkirkan atau tetap konstan. Berat molekul dapat dikontrol oleh
rasio katalis / monomer atau dengan aditif seperti merkaptan.
Kopolimer yang mengandung sebagian besar akrilonitil dibuat dalam
banyak cara yang sama seperti yang dijelaskan untuk homopolimer. Jika
akrilonitril hadir sebagai komponen minor, kopolimer mungkin larut dalam
campuran monomer. Hal ini terjadi dalam persiapan akrilonitril-stirena senyawa
molding yang mengandung 25-30% akrilonitril, dan dalam hal ini, mungkin
menguntungkan untuk kopolimerisasi monomer dalam jumlah besar atau sebagai
manik-manik. Sebagai jumlah akrilonitril dalam kopolimer berkurang, biasanya
menjadi lebih mudah untuk melaksanakan emulsi khas atau polimerisasi suspensi.
Rasio reaktivitas monomer telah ditentukan untuk kopolimerisasi
akrilonitril dengan monomer yang paling umum. Ini konstan memungkinkan
untuk memprediksi komposisi kopolimer membentuk dari setiap campuran
monomer yang diberikan. di mana rasio tidak tersedia, seseorang dapat
menerapkan Teori Alfrey-Price dan menerima Q dan e nilai sekitar 0,6 dan +1,2,
masing-masing. Biasanya, komposisi produk berbeda dari campuran awal, dan
untuk mendapatkan produk yang homogen, perlu untuk mengurangi tingkat
penambahan monomer lebih aktif. Beberapa ratus monomer telah diusulkan untuk
digunakan dengan akrilonitril, tetapi hanya beberapa dari kopolimer ini digunakan
secara komersial.
Mekanisme Reaksi. mekanisme akrilonitil polimerisasi yang menarik dan
telah banyak dipelajari dalam beberapa tahun terakhir. polimer massal tidak larut
dalam monomer. ini mengarah pada pengayaan dari monomer yang tersisa
sehubungan dengan katalis dan gangguan pada proses normal pertumbuhan rantai
dan terminasi. beberapa radikal tumbuh menjadi Burien dalam fase padat, dan
kehadiran mereka dapat dideteksi dengan cara fisik atau oleh aktivitas berikutnya
dalam reaksi radikal. jika reaksi dilakukan dalam larutan homogen (misalnya,
dalam dimetilformamida), efek aneh sebagian besar menghilang, meskipun
pemindah rantai pelarut mungkin sekarang memperkenalkan komplikasi.
polimerisasi dalam medium berair memiliki banyak fitur dari polimerisasi emulsi
yang khas. Tingkat polimerisasi pengaruh tidak hanya oleh tingkat generasi
radikal dan konten monomer, tetapi juga oleh agitasi, konsentrasi elektrolit, dan
adanya pengemulsi dan agen menangguhkan.
Polyakrilonitil biasanya direpresentasikan sebagai rantai linier dengan
kelompok nitrile pada atom karbon alternatif:


Sama dengan polimer vinil lainnya, polyakrilonitil dibuat dengan cara
yang berbeda bervariasi dalam hal berat rata-rata molekul, distribusi berat
molekul, dan tingkat percabangan. Dalam kondisi khas, polimer dibuat secara
massal mungkin memiliki berat molekul rata-rata 500.000-1.000.000. Polimer
dibuat dalam suspensi berair di biasanya di kisaran 50,000-100,000, dan berat
molekul polimer yang dibuat dalam transfer pelarut rantai seperti
dimetilformamida jauh lebih rendah, sering hanya beberapa ribu. Pada umumnya,
polyakrilonitil memiliki distribusi berat molekul yang luas, terutama bila dibuat
secara massal atau dalam emulsi. Jika suhu polimerisasi jauh di atas suhu kamar,
polimer dapat bercabang. Pertimbangan ini berlaku juga untuk kopolimer mana
kemungkinan tambahan struktur cangkok atau blok ada. Sifat polimer, terutama
viskositas solusi, terkait dengan rincian struktural dalam cara yang kompleks, dan
dengan demikian perilaku polimer dalam aplikasi yang diberikan tergantung
kepada gelar penting pada metode persiapan. Berat molekul berat rata-rata (M
W
)
dapat perkiraan dari viskositas intrinsik () dalam dimetilformamida oleh
hubungan yang diberikan oleh Cleland dan Stocknaryer
[]


CH
2
CH CH
2
CH CH
2
CH
CN CN
Berat molekul jumlah rata-rata (M

) diukur osmotik biasanya jauh lebih


rendah daripada

, dan rasio

memberikan indikasi distribusi berat


molekul.
Sifat Polimer. Begitu banyak molekul polyakrilonitil melebihi beberapa
ratus, polimer keras, larut dalam kebanyakan cairan, dan relatif dapat dicairkan.
Properti ini dikaitkan dengan ikatan yang kuat dengan hidrogen, kelompok CN
kompak. Hanya cairan yang sangat spesifik mampu melarutkan kelompok nitrit
dan dengan demikian membawa rantai ke dalam larutan. Di antara pelarut terbaik
yang dimetilformamida, dimetilasetamida, dimetilsulfoksida, etilen karbonat, dan
larutan berair yang mengandung garam seperti natrium tiosianat dan sodium
perklorat. Dengan cara Sebaliknya, polymethakrilonitil larut dalam pelarut
organik banyak, polyakrilonitil dapat dibuat untuk menjalani banyak reaksi nitril
sederhana, tapi kesamaan dengan sebagian besar reaksi polimer, prosedur ini
memberikan campuran yang sulit untuk memurnikan. Sebuah produk yang
berguna dapat dibuat dengan memanaskan polimer di atas 80 C dengan cukup
alkali yang terkonsentrasi. Bagian dari nitrogen dibebaskan sebagai amonia, dan
produk dasarnya adalah kopolimer akrilamida dan asam akrilat. Hal ini berguna
sebagai agen untuk menstabilkan tanah dan untuk pengendalian kehilangan air
dalam lumpur pengeboran.
Poliakrilonitril bukan termoplastik yang khas. Hal ini sangat stabil
terhadap panas di bawah sekitar 130 C, tetapi pada suhu yang lebih tinggi itu
mulai berubah menjadi kuning, dan di atas 200 C penyusunan ulang kompleks
terjadi. Ini diduga melibatkan pembentukan piridin. Menguning lebih cepat
dengan adanya alkali. Monomer tidak dapat diperoleh dengan pirolisis polimer.
Polimer menunjukkan transisi jelas di kisaran 80-90 C tetapi tidak memiliki titik
leleh yang benar. Ini sifat termal membuat sulit untuk membentuk homopolimer,
tetapi bentuk sederhana dapat dibuat dengan pencetakan kompresi hati-hati.
Tabel 1.1. Sifat fisik akrilonitril
Sifat Fisik Nilai/satuan
Berat molekul 53,06 g/mol
Densitas 0,806 g/ml
Titik leleh -83.55 C
Titik didih 77.30 C
Kelarutan dalam air 7.30 % berat
Kelarutan air dalam akrilonitril 3,08 % berat
Viskositas 0,34 centipoise
Konstanta dialektik 38
Momen Dipl 3.88 Debye
Densitas uap 1.83
Tekanan kritikal 1,6524 x 10
4
mm Hg
Temperatur kritikal 245,8 C
Volume kritikal 3.790 ml/g
Panas pembakaran (Liq) -420,8 kkal/mol
Entalpi pembentukan, H
f.g
43,0 kkal/mol
Entalpi pembentukan, H
f.i
35,16 kkal/mol
Entalpi penguapan, H
f.vap
7,8 kkal/mol
Panas polimerisasi 17.3 kkal/mol
Kapasitas panas molar, cair 26,53 kal/mol. C
Kapasitas panas molar, uap 15,3 kal/mol. C
Molar fusi panas 1,58 kkal/mol
Entropi, gas 65,5 kkal/mol. C
Konduktivitas termal 397 kal/cm.sec. C
(INEOS. 2014)

Tabel 1.1. Data kelarutan akrilonitril dalam air
Tabel 1.1. kelarutan akrilonitril dalam air
Temperature (C) Akrilonitril di dalam air
(% berat)
Air di dalam akrilonitril
(% berat)
-50 - 0,4
-30 - 1,0
0 7,1 2,1
10 7,2 2,6
20 7,3 3,1
30 7,5 3,9
40 7,9 4,8
50 8,4 6,3
60 9,1 7,7
70 9,9 9,2
80 11,1 10,9
(Sitinjak, Julika. 2014)

Aplikasi dari Polimer Akrilonitril. Jelas, film yang agak rapuh dapat
dicetak dari larutan polyakrilonitil, tetapi polimer yang tidak dimodifikasi tidak
banyak digunakan dalam film atau dalam bentuk cetakan. Homopolimer telah
disarankan untuk digunakan dalam flatting agen untuk pernis dan lak. Dan dapat
dipintal menjadi serat atau filamen. Sejauh ini, plasticizer eksternal benar-benar
belum dikembangkan. Oleh karena itu salah satu bergantung pada komonomer
untuk memberikan plastisitas atau sifat khusus yang mungkin diperlukan.
Sebuah penggunaan yang sangat besar untuk polimer akrilonitril dalam
serat sintetis. Di negara ini, saat ini ada enam serat komersial atau semi komersial
mengandung sejumlah besar akrilonitril setidaknya jumlah yang sama berada di
bawah pembangunan di Eropa, Rusia, dan Jepang, Jika konten akrilonitril adalah
lebih dari 80-85%, sebagian besar serat mempertahankan sifat homopolimer tetapi
dapat diperbaiki dalam hal spinability dan pewarnaan. Serat akrilik yang berputar
dari pelarut, baik oleh penguapan langsung atau dengan menggunakan
pengentalan. Penggunaan utama dalam jas dan kain tenun lainnya, di jersey
rajutan, baju hangat, dan selimut. Akrilik memiliki ketahanan luar biasa terhadap
sinar matahari, serangga, dan bahan kimia. Mereka memiliki suhu tinggi mencuat,
merasa hangat, stabilitas dimensi yang baik, dan penyerapan kelembaban rendah.
Mereka dapat digunakan sendiri, seperti dalam baju hangat, tapi sering dicampur
dengan wol atau dengan rayon.
Akrilonitril digunakan sebagai komonomer dalam plastik untuk
memberikan satu atau lebih sifat-sifat berikut: suhu dengan distorsi panas yang
lebih tinggi, unggul terhadap bahan kimia, kekerasan permukaan yang lebih besar,
kekuatan dampak yang baik, kekuatan lentur tinggi, dan daya tahan luar ruangan
superior. Salah satu aplikasi yang paling menjanjikan dalam kopolimer dengan
stirena atau metil stirena. Isi akrilonitril biasanya sekitar 30%. Kopolimer ini
menunjukkan ketahanan yang lebih baik panas, ketangguhan, dan kimia dan
menggila perlawanan.
Salah satu penggunaan terbesar dari kopolimer akrilonitril terus menjadi
karet nitril. Mereka mengandung 20-50 persen akrilonitril, sisanya adalah
butadiena, dan memiliki unggul terhadap minyak dan bahan kimia bersama
dengan sifat yang baik sebagai elastomer. Selain menggunakan mereka sebagai
karet, mereka sangat berharga untuk dicampur dengan polystyrene, dengan
polyvinyl chloride, atau dengan resin fenolik. Campuran dengan polystyrene
adalah molding senyawa termoplastik dengan sampai sepuluh kali kekuatan
dampak polistiren saja.
Kopolimer akrilonitril telah diusulkan untuk berbagai macam aplikasi
industri lainnya. Ini termasuk perekat, isolasi listrik, pelapis untuk kulit, kertas,
dan tekstil, agen meresapi kertas, dan komponen lapisan permukaan.
Polyisobutylene


Dehidrasi katalitik dari hasil alkohol tersier atau isobutil dalam
pembentukan isobutilena dalam hasil yang memuaskan. Isobutilena, gas (titik
didih, -6 C), dipolimerisasi dalam jumlah besar, dan kondisi suhu dan katalis
dari pengaruh reaksi tegas karakteristik polimer. Polimerisasi dilakukan pada suhu
CH
2
CH CH
2 CH
CH
3
CH
3
CH
3 CH
3
kamar memimpin hanya untuk produk berat molekul rendah. Derajat polimerisasi
rata-rata meningkat karena suhu reaksi menurun. Pada suhu - 78 C, dengan
menggunakan boron trifluorida, timah tetraklorida, atau aluminium klorida
sebagai katalis, polimer tinggi derajat polimerisasi rata-rata 3.000-4.000 dapat
diperoleh. Produk-produk ini ditandai dengan tingkat tinggi elastisitas seperti
karet, sedangkan polimer yang lebih rendah, dari gelar polimerisasi perkiraan
1.000, menunjukkan aliran jauh lebih plastik. Akhirnya, polimer molekul rendah
berat derajat polimerisasi rata-rata 50-100 memiliki konsistensi minyak kental.
Polyisobutilene, yang terdiri dari hidrokarbon jenuh rantai, Tampilkan
sifat listrik yang baik dan stabilitas kimia. Dikombinasikan dengan karakteristik
ini elastis dan plastik sifat mereka, yang dapat diatur dengan pilihan yang tepat
dari berat molekul rata-rata polimer atau dengan Kopolimerisasi isobutilena
dengan olefin atau diena lainnya. Sebuah produk Kopolimerisasi isobutilena
dengan sejumlah kecil diena, misalnya, isoprena, memiliki keuntungan tambahan
dari kemungkinan vulkanisasi melalui ikatan rangkap sisa komponen diena.
Produk tersebut di pasar di bawah nama karet butil dan sering memiliki lebih
penuaan dan stabilitas ozon jika dibanding dengan karakteristik dari karet alam.
Polyisobutylenes telah menemukan aplikasi manifold dalam industri karet dan
kabel, ini juga digunakan sebagai minyak pelumas, penyelesaian tekstil dan
lapisan kain.












DAFTAR PUSTAKA
Groggins, P. H. 1958. Unit Processes in Organic Synthesis : 5th Edition. McGraw Hill : New
York.
INEOS. 2014. Acrylonitrile : Safe Storage and Handling Guide. INEOS : Texas.
Sitinjak, Julika. 2014. Pembuatan Akrilamida dari Akrilonitiril dengan Proses Asam Sulfat
dengan Kapasitas 15.000 Ton/Tahun. Universitas Sumatera Utara : Medan.