3er.

Encuentro de Jvenes Investigadores en Ciencia y Tecnologa de Materiales

Concepcin del Uruguay, 12-13 de agosto 2010


MICROESTRUCTURA DE MATERIALES DEFORMADOS POR
MEDIO DE TCNICAS DE DIFRACCIN DE RAYOS X

Natalia Soledad De Vincentis

Directores:
Ral E. Bolmaro y Martina C. Avalos


Departamento de Fsica - Universidad Nacional de Rosario
Pellegrini 250 CP 2000 Rosario Santa Fe Argentina

E-mail: natalia.de.vincentis@gmail.com


RESUMEN

El objetivo del trabajo es la evaluacin de microestructuras de deformacin en materiales
policristalinos mediante tcnicas de rayos X. Los espectros de difraccin contienen informacin
adicional a los usualmente obtenidos mediante anlisis de posicin (estructura cristalina),
corrimiento (tensiones residuales) o ensanchamiento de picos (tamao de grano por la frmula de
Scherrer). En el caso de materiales con baja orientacin preferencial los resultados pueden ser
analizados ms detalladamente haciendo uso de modelos microestructurales que permiten obtener
tamaos de dominios de difraccin no siempre relacionados con el tamao de los cristales. Por
ejemplo, tambin la influencia de maclas y fallas de apilamiento puede ser introducida en los
clculos. Adems, teniendo en cuenta la diferente respuesta del fenmeno de difraccin en relacin al
tamao de dominio y acumulacin de arreglos de dislocaciones, se puede evaluar la
microdeformacin remanente y la densidad promedio de dislocaciones. En el presente trabajo se
aplicar la tcnica a materiales diversos y se efectuarn clculos que permitan, en un trabajo
posterior, la comparacin de los resultados con tcnicas diferentes como microscopa ptica o
electrnica. De las tcnicas ms conocidas se aplicar la de Williamson-Hall con las modificaciones
debidas a Ungr y Warren.

PALABRAS CLAVE: Williamson-Hall, dominios difraccin, densidad dislocaciones


1. INTRODUCCIN
Las caractersticas macroscpicas de un material estn ntimamente influenciadas por la
microestructura del mismo, ya que esta ltima puede afectar ciertas propiedades como la resistencia a
la fractura y al desgaste, su embutibilidad, etc. [1]. A su vez, la estructura microscpica de un material
vara cuando ste sufre un proceso de deformacin, lo que determina que el conocimiento de su
microestructura resulte verdaderamente til para la comprensin de su respuesta ante dicho proceso.
Existen varios estudios sobre las modificaciones microestructurales que puede sufrir un material al ser
deformado, y en ellos se observa que su comportamiento depende del tipo de material, del tipo e
intensidad de la deformacin, de la temperatura, del ambiente, etc. Por ejemplo, en un trabajo de Cho
et al. [2] se muestra que en un acero austentico 316 sometido a fatiga de bajo nmero de ciclos se
observa un aumento en la densidad de dislocaciones y la aparicin de estructuras de dislocaciones. Sin
embargo, Marmy y Kruml [3] mostraron que para un acero ferrtico-martenstico Eurofer 97 la
respuesta de la microestructura del material frente a la deformacin dependa de la temperatura; al
deformarlo a temperaturas cercanas a la ambiente se observ que la densidad de dislocaciones
disminuy y las agujas de martensita presentes en la estructura se descompusieron en subgranos de
Natalia Soledad De Vincentis

dimetro menor a 1m, mientras que al efectuar la deformacin a 550C los granos se hicieron ms
grandes y desaparecieron los de tamao menor al micrn. Se mencionan estos aceros porque son
similares a los estudiados en este trabajo, por lo que se espera que los resultados que se obtengan sean
acordes a los de estas publicaciones.
Actualmente se utilizan varias tcnicas para el estudio de la estructura microscpica de un material,
entre las cuales las ms usadas son las de microscopa, como TEM y SEM. Sin embargo, este tipo de
tcnicas permiten slo la obtencin de informacin a escalas muy pequeas y en zonas cercanas a la
superficie, lo que limita la estadstica del estudio. Por este motivo resulta conveniente complementar
estas tcnicas con alguna que permita la determinacin de otras caractersticas microestructurales
como tensiones residuales, tamao de grano y densidad de dislocaciones. Para conocer estas
caractersticas es conveniente realizar un estudio de difraccin de rayos X, ya que stas inciden
directamente sobre el aspecto del espectro de difraccin. Si el material a estudiar presenta bajas
intensidades de textura, puede aplicarse alguno de los modelos microestructurales disponibles; algunos
de ellos requieren el anlisis de cada pico de difraccin por separado (mtodos de Williamson-Hall y
de Warren-Averbach) o de la totalidad del perfil del espectro de difraccin (Multiple Whole Profile
MWP- o Whole Powder Pattern Fitting -WPPF).
El efecto de la microestructura de un material sobre su espectro de difraccin puede observarse en
ciertas caractersticas de los picos; las variaciones en la intensidad de los mismos es causada por la
alta textura de una muestra, los cambios en su posicin son generados por la presencia de tensiones
residuales, y finalmente el ancho de los picos es afectado por la presencia de defectos en la
microestructura. De estas tres caractersticas se estudiar la influencia de los defectos, por lo que se
decidi aplicar el mtodo de Williamson-Hall. Este mtodo describe la dependencia que presentan la
densidad de dislocaciones y el tamao de dominio de una muestra con el ancho de cada pico de
difraccin. La relacin entre estas variables es de distinto orden, ya que la contribucin al
ensanchamiento de pico causada por el tamao de grano es constante e istropa (en caso de considerar
cristales esfricos) en el espacio recproco, mientras que la correspondiente a la densidad de
dislocaciones aumenta con la variable de dicho espacio, K=2Sen/, y dicho aumento es anistropo.
El Mtodo de Williamson-Hall original consista en graficar el FWHM o el ancho integral de los picos
(Breadth) en funcin de K [4]. Para este mtodo se establece que la contribucin del tamao de
dominio al ensanchamiento de los picos tiene la forma de una ecuacin de Scherrer con k=1:
(1)

con representando la longitud de onda de la radiacin incidente, d es el tamao de dominio y el
ngulo de Bragg. La contribucin de las dislocaciones se expresa:
(2)

donde es la mxima deformacin. Suponiendo que ambas contribuciones siguen una distribucin
Lorentziana y sumndolas, se obtiene:
(3)

De esta ecuacin se desprende que al graficar cos vs sen se obtendra una recta cuya ordenada al
origen sera inversamente proporcional al tamao de dominio de difraccin, y con una pendiente
directamente proporcional a la mxima deformacin de la muestra.
En 1996, Ungr y Borbly [5] propusieron una modificacin al Mtodo de Williamson-Hall, de modo
tal que la ecuacin resultante ya no queda lineal en K sino en
K C
, donde C es el Factor de Contraste
promedio para una dada reflexin. Para llegar a esta conclusin re-expresaron la ecuacin original de
Williamson-Hall del siguiente modo:
(4)

donde K = 2cos/, K
s
es la contribucin del tamao de dominio al ensanchamiento y K
d
la
correspondiente a la deformacin. Escribiendo la expresin de estas dos contribuciones se obtiene
finalmente la ecuacin del Mtodo de Williamson-Hall Modificado:

(5)

cos d
d
=

tg 4 =

sen
d
4 cos + =
d s Breadth
K K K + =
C K Q
b A
C K
Ab
d
K
2 2 / 1
2
2 / 1 2 / 1 2 / 1
2
2
'
)
2
(
9 . 0

+ + =
Natalia Soledad De Vincentis

donde b es el mdulo del Vector de Burgers, es la densidad de dislocaciones y A un parmetro que
depende de la distancia de influencia o radio de corte (cut-off frequency).
Aqu se observa que la dependencia real no es en K sino en
K C
. Se observa que la ecuacin es
cuadrtica en esta variable, pero en realidad el trmino cuadrtico de la misma surge si se considera
que hay una distribucin azarosa de dislocaciones y que stas son todas de un mismo tipo [6], por lo
que en los casos en que se desconozca si estas condiciones se cumplen o no debe eliminarse esta
dependencia. Considerando que el material a estudiar se encuentra en dicha situacin, la ecuacin de
Williamson-Hall finalmente queda:
(6)

De acuerdo a esta ecuacin, conociendo los valores de , b y A de acuerdo a la estructura cristalina del
material slo debe averiguarse el valor de C para poder conocer la densidad de dislocaciones y el
tamao de dominio. Ungr y Tichy [7] encontraron que para materiales de simetra cbica C se puede
obtener del siguiente modo:
(7)

donde
00 h C y q son constantes. Ungr et al. [8] encontraron un mtodo para obtener los valores de
estas constantes si se conocen las componentes del tensor de constantes elsticas del material. En caso
de que dichas constantes se desconozcan, puede usarse este mtodo de forma estimativa usando
constantes similares a las del material en estudio.
Debe tenerse en cuenta que el hecho de que se haya modificado el mtodo de Williamson-Hall original
no implica que no se le deban aplicar ciertas correcciones. Por ejemplo, no se est considerando el
efecto de la radiacin de background del equipo de difraccin utilizado, la cual contribuye tambin al
ensanchamiento de los picos. Tampoco se est tomando en cuenta en el mtodo la posible existencia
de maclas y fallas de apilamiento y las misorientaciones que stas podran agregar. Debido a esto, al
mtodo de Williamson-Hall modificado se lo debe perfeccionar an ms para agregar estas
correcciones.
La primera correccin que debe efectuarse es la correspondiente a la radiacin de background. En los
inicios del desarrollo de la tcnica de difraccin se trabajaba con neutrones, y debido a la baja
precisin de la instrumentacin usada en esa poca se obtena una contribucin instrumental bastante
alta al ensanchamiento de los picos; poda ajustarse por una Gaussiana y sobrepasaba la contribucin
correspondiente al tamao de los granos. Actualmente, la contribucin instrumental es reducida
gracias a los desarrollos en materia de instrumentacin, pudiendo ahora ajustarse por una combinacin
de funciones de Gauss y de Lorentz, como la funcin de Voigt, Pseudo-Voigt o Pearson VII. El
modelo ms utilizado en la actualidad es el de Thompson, Cox y Hastings [9], que establece por
separado las componentes Gaussiana y Lorentziana del cuadrado del breadth. Sin embargo, si la
instrumentacin con la que se cuenta no es lo suficientemente precisa, debe volver a considerarse que
la contribucin instrumental es slo ajustable por una Gaussiana, como ocurre con el equipo utilizado
en este trabajo. Dicha contribucin se expresa de igual modo que la ecuacin propuesta por Cagliotti
et al. [10] para difraccin de neutrones:
(8)

La ecuacin del Mtodo de Williamson-Hall Modificado corregido por background se expresa del
siguiente modo:
(9)

donde Breadth
obs
se refiere al breadth obtenido en la medicin, mientras que Breadth
inst
es la
correccin expresada en la ecuacin (8).
La segunda correccin que debe hacerse corresponde a la existencia de fallas de apilamiento y
maclado. Es posible que dentro de un grano haya maclas que introduzcan misorientaciones, causando
que los dominios de difraccin detectados por rayos X sean ms pequeos que los granos reales, y esta
reduccin de tamao de grano aparente se refleja en un mayor ensanchamiento de los picos. Warren
[11] propuso que la existencia de maclas y fallas de apilamiento varan la inversa del tamao de
dominio en una cantidad que puede expresarse como `W
hkl
, donde ` es un factor relacionado con la

sen
C
A b
d
Breadth 2
2
1 cos 2 / 1
2 / 1
2

+ =
) 1 (
2
00 qH C C h =
W tg V tg U Breadth
Gauss
+ + =
2 2
) (
K C
A b
d
Breadth Breadth
inst obs 2 / 1
2 / 1
2 2 2
2
1 cos

+ =

Natalia Soledad De Vincentis

probabilidad de tener fallas de apilamiento y maclado y W
hkl
es un factor que depende del orden de la
difraccin. Esta correccin debe aplicarse al Mtodo de Williamson-Hall Modificado considerando
que se trata de una contribucin ms al ensanchamiento que se suma a la contribucin correspondiente
al tamao de grano, pero que depende del orden de la difraccin y de modo distinto adems a la
contribucin correspondiente a la densidad de dislocaciones, como se observa en la ecuacin (10).
(10)

Se evidencia claramente que las tres contribuciones son independientes, lo cual es favorable cuando se
desea estudiar la contribucin de cada una de ellas.

2. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Se trabaj con tres aceros martensticos (AISI 410, Eurofer 97 y F82H) y uno austentico (AISI 310), y
para cada uno de ellos se compararon muestras as received y muestras cicladas a distintos porcentajes
de deformacin.
La preparacin de las muestras consisti en incluirlas en resina en caliente y pulirlas con papeles entre
120 y 2500 granos/cm
2
. Luego se decidi realizarles pulido electroltico, debido a que se observ que
los patrones de difraccin generados por muestras electropulidas presentaban menor ancho de pico.
El primer paso experimental fue generar un difractograma completo para cada material de modo de
poder estimar entre qu valores de 2 estara cada pico para luego poder analizar sus perfiles por
separado. Una vez obtenidos los perfiles de difraccin de cada pico para cada material se procedi a
analizarlos mediante software y luego se insertaron los datos obtenidos en la ecuacin de Williamson-
Hall. No se pudo encontrar el valor exacto del factor de contraste ya que se desconocan las constantes
elsticas de los aceros utilizados. Para solucionar este problema se propusieron distintos valores de
00 h C y q de modo de tratar de que los datos de la ecuacin de Williamson-Hall modificada se ajustaran
lo mejor posible por una recta. Los valores de estas constantes que dieron inicio al ajuste fueron
obtenidos de las ecuaciones desarrolladas por Ungr et al. [6], considerando que se tena igual
proporcin de dislocaciones de borde y de hlice.
Finalmente se realiz la correccin por fallas de apilamiento y maclado. Dado que no se conoca de
antemano el valor de (que se relaciona con la probabilidad de tener cada tipo de fallas planares) se
fueron proponiendo distintos valores para este factor de modo de mejorar el ajuste lineal de los datos.

3. RESULTADOS Y DISCUSIN
Los resultados obtenidos se presentan en las Fig. 1, 2 y 3 para poder realizar un anlisis comparativo
de los mismos. En la Fig. 1, por ejemplo, se observa que el tamao de dominio en los aceros
martensticos estudiados no presenta grandes variaciones, excepto para el F82H donde el valor se
reduce a la mitad pero es comparable con el valor original dentro del error experimental. Para el acero
austentico, en cambio, el tamao de dominio se redujo a menos del 50%.

Fig 1.: Tamaos de dominio de las muestras As received y cicladas.
310 F82H Eurofer97 410 0.2% 410 0.5%
0
100
200
300
400
500
T
a
m
a

o

d
e

g
r
a
n
o

(
n
m
)
Muestra
As received
Cicladas


K C
A b
d
W
Breadth
hkl
2 / 1
2 / 1
2
2
1
'
cos

+ =

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En cuanto a la densidad de dislocaciones puede observarse en la Fig. 2 que estos materiales siguen las
tendencias mencionadas en la introduccin de acuerdo al tipo de acero de que se trate. Se observa
efectivamente que en los aceros martensticos se redujo la densidad de dislocaciones (excepto para el
Eurofer 97, caso en el que esta cantidad se mantuvo invariable dentro del error de medicin), mientras
que para el acero austentico esta cantidad aument a ms del doble de su valor As received.

Fig. 2: Densidad de dislocaciones de las muestras As received y Cicladas.
310 F82H Eurofer97 410 0.2% 410 0.5%
0
1
2
3
4
As received
Cicladas
D
e
n
s
i
d
a
d

d
e

d
i
s
l
o
c
a
c
i
o
n
e
s

(
1
0
1
5
)
(
m
-
2
)
Muestra


Fig. 3: Densidad de maclas y fallas de apilamiento estimadas segn correccin de Warren [9].
310 F82H Eurofer97 410 0.2% 410 0.5%
0
1
2
3
4
5
6

'

(
1
0
-
3
)

(
1
/
n
m
)
Muestras
As received
Cicladas


Finalmente se presentan los valores obtenidos para la constante ` para cada material. El orden de
dicha constante es el mismo para todos los materiales pero es un orden menor a aquellos encontrados
en otros trabajos. Esto parece indicar que para estos materiales las fallas de apilamiento y el maclado
no seran causa real de reduccin de tamao de dominio, ya que su densidad es un orden de magnitud
menor a aquellas que el mtodo considera significativas.

4. CONCLUSIONES
Distintos tipos de aceros presentan comportamientos diferentes frente a una dada deformacin, que
dependen de ciertas caractersticas de la misma como por ejemplo su tipo e intensidad, caractersticas
ambientales, etc.
Los resultados obtenidos indican que el ciclado en el acero 310 estudiado caus un aumento en su
densidad de dislocaciones en un factor 2.5 y una disminucin de su tamao de grano hasta cerca de la
mitad, lo cual resulta acorde al comportamiento esperable para este tipo de acero.
En cuanto a los aceros martensticos, el comportamiento reportado en otros trabajos indicaba que la
densidad de dislocaciones disminuira luego del ciclado, y los granos seran de tamao menor a 1m
para temperaturas cercanas a la ambiente y de mayor dimetro para temperaturas cercanas a los 500C.
Los aceros estudiados en este trabajo se comportaron de modo diferente entre s pero en algunos casos
el comportamiento era el esperado de acuerdo a los modelos existentes. En el caso del AISI 410, se
observ una disminucin en la densidad de dislocaciones del material tal como se esperaba, y esta
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variacin fue ms pronunciada para la muestra deformada al 0.2%, lo que podra llevar a pensar que
en realidad a mayores deformaciones la disminucin sera efectivamente mayor, pero simultneamente
se podran estar generando y propagando microfisuras que precipitaran la falla del material antes de
que la disminucin en la densidad de dislocaciones alcance un valor registrable para este mtodo. El
tamao de grano disminuy slo para la mayor amplitud de deformacin, lo cual sugiere una
formacin de granos y subgranos ms activa para dicha muestra, adems de ser acorde al
comportamiento esperado a temperatura ambiente.
El acero F82H present el comportamiento predicho para aceros martensticos a bajas temperaturas, ya
que se registr una disminucin de la densidad de dislocaciones en un factor 3 y una reduccin del
tamao de dominio a la mitad. Por el contrario, el comportamiento del acero Eurofer 97 corresponde al
reportado por Marmy y Kruml [11] para altas temperaturas, ya que efectivamente el tamao de grano
se duplic como resultado de la deformacin, pero por otro lado la densidad de dislocaciones se
mantuvo constante.
Se consider la posibilidad de que las fallas de apilamiento y el maclado introdujeran un error en el
clculo del tamao de grano, pero se observ que para todas las muestras la densidad de este tipo de
fallas planares fue un orden de magnitud menor al correspondiente a otros materiales para los que se
haba considerado valedera esta correccin. Esto implicara que los aceros estudiados en este trabajo
presentaran una densidad de fallas planares demasiado pequea como para introducir
misorientaciones detectadas por el mtodo utilizado.

REFERENCIAS
[1] Ribrik, G., Modeling of diffraction patterns based on microstructural properties, 2008, PhD
Thesis
[2] Cho, H., Kim, B. K., Low cycle fatigue behaviors of type 316LN austenitic stainless steel in
310C deaerated water-fatigue life and dislocation structure development, Mat. Sci. and Eng. A, Vol
476 (2008), p. 248-256.
[3] Marmy, P., Kruml, T., Low cycle fatigue of Eurofer 97, J. Nucl. Mat., Vol 377 (2008), p. 52-58.
[4] Williamson, G. K., Hall, W. H., X-ray line broadening from filed aluminum and wolfram, Acta
Metal. Vol 1 (1953), p. 22-31.
[5] Ungr, T., Borbly, A., The effect of dislocation contrast on x-ray line broadening: A new
approach to line profile analysis, Appl. Phys. Lett 69 (1996), p. 3173-3175.
[6] Wilkens, M., Theoretical aspects of kinematical x-ray diffraction profiles from crystals containing
dislocation distributions, Fundamental Aspects of Dislocation Theory, Vol. II (1970), p. 1195-1221,
Nat. Bur. Stand. (US) Spec. Publ. No. 317. Washington, DC, USA
[7] Ungr, T., Tichy, G., The effect of dislocation contrast on x-ray line profiles in untextured
polycrystals, Phys. Stat. Sol. (a), Vol 171 (1999), p. 425-434.
[8] Ungr, T., Dragomir, I., Rvsz, ., Borbly, A., The contrast factors of dislocations in cubic
crystals: the dislocation model of strain anisotropy in practice, J. Appl. Cryst., Vol 32 (1999), p. 992-
1002.
[9] Thompson, P., Cox, D. E. & Hastings, J. B., Rietveld refinement of Debye-Scherrer synchrotron
x-ray data from Al
2
O
3
, J. Appl. Cryst., Vol 20 (1987), p. 79-83.
[10] Cagliotti, G., Paoletti, A., Ricci, F. P., Choice of collimators for a crystal spectrometer for
neutron diffraction, Nucl. Instrum. Vol. 3 (1958), p. 223-234.
[11] Warren, B., X-ray studies of deformed metals, Progress in Metal Physics, Vol 8 (1959), p. 147-
202.

AGRADECIMIENTOS
Quisiera agradecer al Dr. Ral Bolmaro y a la Dra. Martina Avalos por haber actuado como guas y
consejeros durante el desarrollo de este trabajo. Tambin se agradece la contribucin del Dr, Tamas
ngar en comunicaciones personales con el Dr. Ral Bolmaro.