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Red de Revistas Cientficas de Amrica Latina, el Caribe, Espaa y Portugal
Sistema de Informacin Cientfica
Rodrguez-Ruiz, Johana; Meza-Fuentes, Edgardo; Azevedo Esperidio, Maria Ceclia
PROPIEDADES INTERFACIALES DEL SURFACTANTE PDMS-PEGANHDRIDO MALICO-CIDO
FUMRICO (PDMS-PEG-AM-AF) EN SOLUCIN ACUOSA
Revista Colombiana de Qumica, vol. 41, nm. 1, 2012, pp. 61-74
Universidad Nacional de Colombia
Colombia
Cmo citar? Nmero completo Ms informacin del artculo Pgina de la revista
Revista Colombiana de Qumica,
ISSN (Versin impresa): 0120-2804
orodriguez@unal.edu.co
Universidad Nacional de Colombia
Colombia
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Proyecto acadmico sin fines de lucro, desarrollado bajo la iniciativa de acceso abierto
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Rev. Colomb. Qum., 2012, 41(1): 61-74
PROPIEDADES INTERFACIALES DEL SURFACTANTE PDMS-PEG-
ANHDRIDO MALICO-CIDO FUMRICO (PDMS-PEG-AM-AF)
EN SOLUCIN ACUOSA
INTERFACIAL PROPERTIESOF SURFACTANT PDMS-PEG-MALEIC
ANHYDRIDE-FUMARIC ACID (PDMS-PEG-AM-AF) IN AQUEOUS
SOLUTION
PROPRIEDADES INTERFACIAIS DO SURFACTANTE PDMS-PEG-
ANIDRIDO MALEICO-CIDO FUMRICO (PDMS-PEG-AM-AF)
EM SOLUO AQUOSA
Johana Rodrguez-Ruiz
1,2,3
, Edgardo Meza-Fuentes
4
, Maria Ceclia Azevedo Esperidio
2
Recibido 27/12/11 Aceptado: 23/04/12
1 Grupo de Investigacin en Procesos de la Industria Petroqumica. Sena - Centro para la Industria Petroqumica, Regional
Bolvar, Cartagena, Colombia.
2 Laboratorio de Analise e Desenvolvimento de Polimeros, Universidade Federal da Bahia, Salvador, Brasil.
3 ji.rodriguez@misena.edu.co
4 Grupo de Estudios en Materiales y Combustibles, Universidad de Cartagena, Cartagena, Colombia.
RESUMEN
En este estudio se determinaron las pro-
piedades interfaciales en solucin acuosa
del surfactante del tipo PDMS-ster que
contiene polidimetilsiloxano (PDMS),
polietilenglicol (PEG), anhdrido mali-
co y cido fumrico. Para el estudio de
las propiedades interfaciales se emplea-
ron las tcnicas tensiometra y espectros-
copia en la regin del UV-VIS. En solu-
cin acuosa este surfactante mostr un
comportamiento complejo, que es depen-
diente de la concentracin. En este sur-
factante se observ un cambio brusco en
la curva de tensin superfcial en funcin
de la concentracin, produciendo una re-
duccin de la tensin superfcial del agua
hasta 48,9 mN/m en la CMC. La concen-
tracin del surfactante en la CMC fue de
1032 mg/L. La efciencia del surfactante
PDMS-ster se calcul como pC
20
y se
determin como la concentracin del sur-
factante necesaria para conseguir una dis-
minucin de la tensin superfcial de 20
mN/m. El valor de C
20
obtenido fue 213
mg/L (1,554x10
-5
mol/L) (pC
20
=4,81).
Esta concentracin sirve como un in-
dicador de la efciencia de la adsorcin
del surfactante, ya que la reduccin de la
tensin superfcial de la solucin por el
surfactante depende de la substitucin de
molculas en la interface solucin/vapor.
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Palabras clave: silicona, surfactan-
tes, propiedades interfaciales, concentra-
cin micelar crtica.
ABSTRACT
In this work the interfacial properties
in aqueous solution of surfactant of si-
licon PDMS-ester type containing PEG,
anhydride maleic and fumaric acid had
been determined. In order to study the
interfacial properties tensiometry and
spectroscopy UV-VIS techniques were
used. The surfactant in aqueous solution
showed a complex behavior and this is
dependent on the concentration. This
surfactant was showed an abrupt change
in surface tension curve as a function of
concentration, leading to reduced sur-
face tension of water to 48.9 mN/m in
the CMC. The concentration of surfac-
tant in the CMC was 1032 mg/L. The
effciency of the PDMS-ester surfactant
was calculated as pC
20
and determined
as the concentration of surfactant re-
quired to achieve a decrease in surface
tension up 20mN/m. The value of C20
obtained was 213 mg/L (1.554 x10
-5
mol/L) (pC20 = 4.81). This concentra-
tion serves as an indicator of the eff-
ciency of adsorption of the surfactant,
since the reduction of surface tension of
the surfactant solution depends on the
substitution of molecules at the interfa-
ce solution / vapor.
Key words: Silicon, surfactant, inter-
facial properties, Critical micellar con-
centration.
RESUMO
Neste trabalho foi feita a determinao
das propriedades interfaciais do surfac-
tante de silicone tipo PDMS-ster, con-
tendo PEG, anidrido maleico e cido fu-
mrico. Para o estudo das propriedades
interfaciais foram utilizadas as tcnicas
tensiometria e espectroscopia na regio
UV-VIS. Em soluo aquosa, este surfac-
tante mostra um comportamento comple-
xo e dependente da concentrao; alm
disso, mostra uma mudana brusca na
curva de tenso superfcial em funo da
concentrao, produzindo uma reduo
da tenso superfcial da gua at 48,9
(mN/m) na CMC. A concentrao do
surfactante na CMC foi de 1032 mg/L. A
efcincia do surfactante PDMS-ster foi
calculada como pC
20
determinada como
a concentrao do surfactante necess-
ria para conseguir uma diminuio da
tenso superfcial de 20mN/m. O valor
de C
20
obtido foi 213 mg/L (1,554x10
-5

mol/L) (pC
20
=4,81). Esta concentrao
serve como um indicador da efcincia
da adsoro do surfactante, j que a re-
duo da tenso superfcial da soluo
pelo surfactante depende da substituio
de molculas na interface soluo/vapor.
Palavras-chave: Silicone, surfactan-
tes, propriedades interfaciais, concen-
trao micelar crtica.
INTRODUCCIN
Un surfactante adsorbe en la interface
lquido-lquido como un flm interfacial
orientado, lo que conduce a la disminu-
cin en la energa libre interfacial la cual
permite una mayor rea de contacto entre
las fases. La formacin de un flm mole-
cular ordenado en las interfaces reduce la
tensin interfacial y superfcial, determi-
nando as las propiedades nicas de los
surfactantes. La clasifcacin qumica de
los surfactantes se basa en la naturaleza
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del grupo hidroflico presente en su es-
tructura, clasifcndolos en cuatro grupos
grandes: aninicos, catinicos, no ini-
cos y anfotricos o zwitterinicos (1).
Los surfactantes de silicona son regu-
larmente oligmeros y polmeros deriva-
dos del poli-(dimetilsiloxano), en los que
los grupos metilo (CH
3
) se substituyen
parcialmente por grupos aninicos. Estos
surfactantes poseen una gran variedad de
aplicaciones debido a propiedades como
estabilidad trmica, baja tensin superf-
cial, resistencia a rayos ultravioleta, versa-
tilidad, bajo costo y ventajas tecnolgicas.
Dependiendo de su estructura, los
surfactantes de silicona pueden presen-
tar actividad superfcial no solamente en
agua sino tambin en solventes orgni-
cos; adems presentan una alta variedad
de masas moleculares y estructuras (li-
neales, ramifcadas, etc.). La gran varie-
dad de rutas de sntesis conduce a la ob-
tencin de un alto nmero de productos
con propiedades diferentes.
El grupo hidrofbico poli-(dimetil-
siloxano) (PDMS) funcionalizado con
uno o ms grupos polares puede producir
materiales solubles en agua. Estos sur-
factantes son muy efectivos en las inter-
faces lquido-aire (1), resultando un rpi-
do proceso de mojado en superfcies de
baja energa, debido a que las cadenas de
poli-(dimetilsiloxano) tienen grupos me-
tilo cuya energa de cohesin es muy baja
al compararse con los grupos metileno
(2). La aplicacin de los surfactantes de
silicona se atribuye a su elevada activi-
dad superfcial, al bajo nivel de toxicidad
y a que pueden utilizarse en emulsiones
con una gran variedad de componentes
lipoflicos.
Entre los surfactantes a base de
PDMS se encuentran algunos en los que
se han insertado grupos de poli-(xido de
etileno). Los polisteres de PEG y PDMS
presentan buena actividad superfcial y
solubilidad en agua; sin embargo, se hace
necesario determinar la longitud ideal de
la cadena PEG ya que el aumento de este
parmetro puede disminuir la actividad
superfcial (3).
Propiedades interfaciales
Cuando estn presentes en soluciones
acuosas de bajas concentraciones, las
molculas de los surfactantes pueden
localizarse en la superfcie del agua for-
mando el flm superfcial, o en el interior
de la solucin de forma aislada o en pa-
res. Cuando aumenta la concentracin se
forman las micelas que son agregados
de monmeros que adoptan diferentes
geometras (4). Normalmente, el flm su-
perfcial formado es bien homogneo y
no admite ms molculas cuando la solu-
cin llega a una concentracin especfca
llamada concentracin micelar crtica
(CMC). Cuando aumenta la concentra-
cin por encima de la CMC, la tensin
superfcial permanece constante ya que
la fuerza de cohesin de las molculas en
la superfcie se modifca poco (1).
En un ejemplo tpico de variacin
de tensin superfcial con la concentra-
cin, se pueden observar tres regiones
distintas. En la primera regin a bajas
concentraciones, la tensin superfcial
prcticamente no se altera. Cuando ocu-
rre la formacin del flm superfcial, la
tensin disminuye acentuadamente hasta
el punto donde se inicia la formacin de
micelas. Existe una tercera regin donde
la tensin superfcial nuevamente perma-
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nece constante indicando que el mximo
de absorcin se alcanz. La CMC se pue-
de determinar a partir del segundo punto
de infexin de la curva de la tensin su-
perfcial en funcin de la concentracin
del surfactante (5, 6).

La CMC tambin
puede calcularse a travs de la medida de
la variacin de propiedades fsicas como
la conductancia elctrica, presin osm-
tica, viscosidad, ndice de refraccin y
por espectros de absorcin en la regin
del UV, en funcin de la concentracin
del surfactante (7). En el caso de algunos
surfactantes a base de silicona, debido a
su carcter lipoflico, la CMC se ha de-
terminado como la concentracin en la
que la tensin superfcial se reduce al
valor ms bajo posible, y en este caso se
denomina CMC relativa (5).
La determinacin de la CMC por es-
pectroscopia en la regin del ultravioleta
se realiza considerndose la concentra-
cin a partir de la cual la absorbancia
en una longitud de onda predeterminada
permanece constante (mtodo del desvo
de la absorbancia) o disminuye con el au-
mento de la concentracin, indicando la
formacin de agregados (5, 8).
En otro mtodo que usa la absorcin
en la regin del ultravioleta la CMC se
determina a partir de la curva de absor-
bancia en funcin de la concentracin,
ajustando los puntos a un modelo sig-
moidal en el que el centro de la sigmoi-
dea (x
0
) corresponde a la CMC (9, 10).
En concentraciones por debajo de
la CMC, la tensin superfcial vara li-
nealmente con el aumento del logaritmo
neperiano de la concentracin, ya que
en sistemas diluidos de surfactante la ac-
tividad puede sustituirse por la concen-
tracin sin prdidas serias de exactitud,
como indica la ecuacin [1] (1).
= RTlnc [1]
La ecuacin [1] es la isoterma de adsor-
cin de Gibbs, en la que es la tensin
superfcial (dina/cm); , la concentracin
mxima en la superfcie; R, la constante
universal de los gases; T, la temperatura
absoluta, y c, la concentracin en frac-
cin msica.
La presin de la superfcie en la CMC
(
CMC
) describe cunto surfactante dismi-
nuye la tensin interfacial y se calcula
por la ecuacin [2], en la que
0
es la ten-
sin superfcial del agua pura (1).

CMC
=
0

CMC
[2]
Los valores de y del rea mnima
(
2
/molcula), ocupada por la molcula
de surfactante en interface airelquido
() pueden calcularse por las ecuaciones
[3] y [4].
1
2, 303 log
d
RT d c
=
1
2, 303 log
d
RT d c
=
[3]
[4]
Donde N es el nmero de Avogadro y
d/d(log c), la inclinacin de la recta
inmediatamente anterior a la CMC. La
energa libre estndar de micelizacin
G
mic
(ecuacin [5]) y la energa libre
estndar de adsorcin G
ads
(ecuacin
[6]) pueden calcularse por la ecuacin de
Clausius-Clapeyron.
G
mic
= RTln cmc [5]
G
ads
G
mic
= (
CMC
) (
CMC
) [6]
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Cuando se discute el desempeo de
un surfactante en la disminucin de la
tensin superfcial de una solucin es
necesario considerar la concentracin
del surfactante requerida para producir
una, dada la disminucin de la tensin
superfcial (20 mN/m, valor estndar)
y la reduccin mxima en la tensin
superfcial que puede obtenerse, inde-
pendientemente de la concentracin del
surfactante presente. Como la efciencia
de un surfactante es directamente rela-
cionada a la termodinmica de la trans-
ferencia de cadena del surfactante al
volumen de la interface, es de esperarse
que modifcaciones en la cadena puedan
alterar esta caracterstica. La efectividad
de la adsorcin puede determinarse con
la CMC, y la cantidad mxima del sur-
factante adsorbida puede aproximarse a
la concentracin mxima en el volumen
del surfactante libre, asumiendo que
puede ignorarse la disminucin mnima
en la tensin superfcial de algunos sur-
factantes encima de la CMC. En cuanto
al efecto de la estructura molecular so-
bre la efciencia de algunos surfactan-
tes es primariamente termodinmica;
la efectividad est ms relacionada con
el tamao de las porciones hidroflicas
e hidrofbicas de las molculas adsor-
bidas. Considerando la adsorcin de
molculas en una interface, el mximo
nmero de molculas que pueden aco-
modarse en un rea determinada depen-
de del rea ocupada por cada molcula
(1). En este estudio se sintetiz un sur-
factante del tipo PDMS-ster, y se mi-
dieron las propiedades interfaciales en
solucin acuosa de este material para
comprobar su efciencia en posibles
usos.
METODOLOGA
La sntesis del surfactante PDMS-PEG-
Anhdrido malico-cido fumrico
(PDMS-PEG-AM-AF o PDMS-ster) se
realiz utilizando la metodologa de Liu
et al. (3), que consta de cuatro etapas.
Para la sntesis se us polidimetilsiloxa-
no comercial (masa molar media 3400
g/mol y viscosidad de 350 cps), cido
fumrico (99,9 %, marca Synth), polieti-
lenglicol (masa molar media 3350 g/mol,
Sigma-Aldrich), anhdrido malico (99,0
%, marca Vetec), isopropilxido de tita-
nio (99,99 %, Sigma-Aldrich) y perxi-
do de benzoilo (75,0 %, Sigma-Aldrich)
como catalizadores.
El surfactante obtenido se caracteriz
a travs de espectrometra en el infrarrojo
con transformada de Fourier (FTIR), ter-
mogravimetra (TGA y DSC) para medir
las propiedades interfaciales en solucin
acuosa del surfactante; se utiliz tensio-
metra y espectrometra en la regin del
ultravioleta (UV).
Para el anlisis FTIR, muestras del
surfactante se dispersaron en KBr en una
relacin 1:100 y se analizaron en el rango
de nmero de onda de 4000 a 400 cm
-1

con una resolucin de 2cm
-1
en un equipo
Perkin Elmer, modelo Spectrum BX.
Las transiciones trmicas y la esta-
bilidad trmica del surfactante se estu-
diaron empleando las tcnicas de calo-
rimetra diferencial de barrido (DSC) y
anlisis termogravimtrico (TGA) uti-
lizando un aparato TGA-50 Shimadzu,
equipado con un mdulo DSC. Para el
anlisis de TGA se us una masa de 2,5
mg del surfactante, una celda de platino
y una rampa de calentamiento de 10 C/
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min desde 25 hasta 400 C en atmsfera
de nitrgeno. Para el anlisis de DSC se
emple una masa de aproximadamente 5
mg del surfactante y una celda de alumi-
nio. Se someti la muestra a una rampa
de calentamiento de 10 C/min desde 25
hasta 400 C en atmsfera de nitrgeno.
Para la determinacin de la CMC
se usaron varios mtodos; inicialmente
se implement el mtodo de Wilhelmy
en un tensimetro y medidor de ngulo
de contacto marca Dataphysics, modelo
DCAT 21, con una resolucin de 0,001
mN/m para medidas de tensin superf-
cial de 1-1000 mN/m. Para este anlisis
se prepararon soluciones en el intervalo
entre 1x10
-4
y 1x10
5
mg/L usando un
dosifcador de lquidos marca Metro-
hm, acoplado al equipo que realiza
diluciones automticas, y se midi la
tensin superfcial () de cada solucin
a 19,80 0,15 C; esta temperatura en el
equipo la miden dos termocuplas Pt 100
con una resolucin de 0,01 K y contro-
lada por un bao termostatizado externo
marca Lauda.
En el mtodo de Wilhelmy se mide la
fuerza necesaria para quitar una placa de
platino-iridio de la superfcie del lquido.
Para la determinacin de la CMC por
espectroscopia en la regin ultravioleta
se us un espectrmetro UV CARY 500
Versin 8.01. Durante este anlisis se co-
lectaron espectros en la regin UV-VIS
del surfactante en el intervalo de longitud
de onda de 200-700 nm de 30 soluciones
acuosas en intervalo entre 1x10
-4
y 1x10
5

mg/L a una temperatura de 20 C. La
CMC se determin a partir de la curva
de absorbancia en funcin de la concen-
tracin en la longitud de onda de 298 nm,
usando el mtodo de ajuste de los puntos
a un modelo sigmoidal. De acuerdo con
la literatura, el centro de la sigmoidea
(x
0
) corresponde a la CMC (9, 12).
Las propiedades interfaciales del sur-
factante se calcularon a partir del grfco
de tensin superfcial en funcin de la
concentracin. En este anlisis se deter-
minaron los valores de

y
CMC
(tensin
superfcial del agua y de la solucin en la
CMC),
CMC
(la presin en la superfcie
en la CMC), G
mic
y G
ad
(energas li-
bres de micelizacin y adsorcin),
CMC

(rea mnima ocupada por la molcula) y
el pC20 (el negativo del logaritmo de la
concentracin del surfactante [C
20
], ne-
cesaria para conseguir una disminucin
de la tensin superfcial de 20mN/m).
RESULTADOS
Anlisis FTIR
La Figura 1 ilustra la estructura sugerida
para el surfactante con base en el espec-
tro FTIR (Figura 2). El producto obteni-
do despus de la sntesis fue un slido de
color amarillo.
Figura 1. Estructura del surfactante PDMS-PEG-AM-AF.
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En el espectro FTIR del PDMS-ster
pueden verse las bandas de absorcin
a 3422 cm
-1
, correspondiente al estira-
miento del grupo hidroxilo (O-H); una
banda intensa con a 2886 cm
-1
, que se
debe al estiramiento del grupo metileno
(CH
2
); una banda ancha de intensidad
media en 1734 cm
-1
, originada por gru-
pos carbonilo (C=O), presentes en gru-
pos cidos, superpuesta a la banda de de-
formacin axial del carbonilo (C=O) del
ster, que se confrma por la presencia
de otra banda en 1242 cm
-1
, correspon-
diente a la banda de deformacin axial
del enlace C-O del ster (13, 14). En este
compuesto tambin pueden observarse
las bandas de absorcin rgano-silicio,
localizadas en 1113 y 842 cm
-1
, que se
originan por los estiramientos Si-O-Si
y CH
3
-Si-CH
3
, respectivamente. Estas
bandas aparecen un poco desviadas al
compararse con las bandas mostradas
por el PDMS de la literatura (13, 14). El
espectro del surfactante del PDMS-ster
sintetizado coincide con el surfactante
logrado por Liu et al. (3).
Anlisis DSC y TGA
En la curva de DSC (Figura 3a) se obser-
va un pico endotrmico con un mximo
de 47,3 C, correspondiente a la fusin
del surfactante. En la curva de TGA (Fi-
gura 3b) se observa una prdida del 20
% de la masa entre 80 y 300 C, debido a
la hidrlisis de algunos enlaces presentes
en el surfactante y a la evaporacin de
agua residual. La degradacin completa
ocurre a partir de 350 C.
Determinacin de la concentracin
micelar critica (CMC) y propiedades
interfaciales
En la Figura 4 se muestra la tensin su-
perfcial de soluciones acuosas del sur-
factante en funcin de la concentracin
(Figura 4a, escala semilogartmica; Fi-
gura 4b, escala normal). En la curva con
Figura 2. Espectro FTIR del surfactante PDMS-PEG-AM-AF.
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datos en escala normal se observ que en
la concentracin ms baja (1x10
-4
mg/L)
la tensin superfcial generada por la pre-
sencia del surfactante es bastante prxi-
ma a la del agua pura 72,94 mN/m a 20
C (15, 16). A medida que la concen-
tracin del surfactante aumenta, se nota
una acentuada disminucin de la tensin
superfcial de las soluciones hasta que se
lleg a un plateau. Los puntos de la cur-
va se ajustaron a una ecuacin de decai-
miento exponencial con tres parmetros
t
1
, t
2
y t
3
(Figura 4b). Estos se deter-
minaron empleando el software Origin,
ajustndolos por simulacin hasta obte-
ner el mejor coefciente de correlacin.
Figura 3. Anlisis trmico por DSC (a) y TGA (b) del surfactante PDMS-ster.
Figura 4. Variacin de la tensin superfcial con la concentracin en escala semilogartmica (a) y
normal (b) del surfactante PDMS-ster a 19,80 0,15 C. (t
1
, t
2
e t
3
son los parmetros de ajuste),
(A
1
, A
2
y A
3
son los coefcientes de la ecuacin determinados a partir de los parmetros).
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A partir de las curvas, se observ que
el modo de actuacin del surfactante en
la interface lquido-aire es complejo y
que este depende de la concentracin del
surfactante. En bajas concentraciones,
la tensin superfcial disminuye con el
aumento de la concentracin ms suave-
mente en la regin II que en la regin III.
Esto puede atribuirse a la complejidad de
su estructura qumica y a las interaccio-
nes entre los grupos hidroflicos e hidro-
fbicos con el agua. Comportamientos
complejos en surfactantes neutros se han
observado previamente en la literatura
(3, 8, 12).
La CMC se determina como la con-
centracin en la transicin de la regin
III para la IV, lo que da un intervalo
aproximado entre 500 y 1000 mg/L. Para
determinar el valor nico se utiliz el
mtodo de ajuste sigmoidal de la curva
de absorbancia en funcin de la concen-
tracin. En los estudios realizados por
Liu et al., no se observ un cambio brus-
co en la infexin de la curva de tensin
superfcial vs. concentracin, en este tipo
de surfactantes; diferente a lo observado
en surfactantes tradicionales, debido a la
presencia de micelas mononucleares, no
obstante, a que sus estudios se limitaron
a intervalos de concentracin, corres-
pondientes a la regiones I y II, mientras
que en nuestros experimentos el cambio
brusco de la inclinacin ocurri en la re-
gin III.
El espectro en la regin del ultravio-
leta de las soluciones acuosas del surfac-
tante PDMS-ster present mximos de
absorcin en aproximadamente 298 nm,
como puede verse en las Figuras 5 y 6,
por lo que la CMC se calcul para datos
en la longitud de onda mxima l
max
= 298
nm. En las longitudes de onda menciona-
dos, la ley de Beer presenta coefcientes
de correlacin superiores a 0,990 en las
concentraciones entre 120 e 1250 mg/l.
En la Figura 7 se observa el ajuste de los
datos al modelo sigmoidal para la deter-
minacin de la CMC. De acuerdo con la
literatura, x es la concentracin del sur-
factante; a
i
y a
f
son las asntotas inicial
y fnal; x
0
, el centro de la sigmoidea que
corresponde a la CMC (9, 12). La CMC
calculada de esta forma tiene un valor de
1037,2 mg/L (0,104 %), valor un poco
mayor al intervalo proporcionado por la
curva de la tensin superfcial en funcin
de la concentracin, pero prximo a la
CMC del surfactante aninico lauril sul-
fato de sodio (0,1 %-3,5 mM) a 25 C,
reportado por Xu et l., usando tambin
el mtodo de la placa de Wilhelmy (17).
Los valores calculados para las pro-
piedades interfaciales del surfactante
PDMS-PEG-AM-AF se resumen en
la Tabla 1. Este surfactante tiene una
tensin superfcial en la CMC de 48,9
mN/m. El valor de dg/d(logc) en el in-
tervalo de concentracin de la regin III
de la Figura 5 fue igual a -11,32 mN/m,
usando R= 8,31x10
3
mN.m.K
-1
.mol
-1
y T
= 293,2 K.
El valor de
CMC,
calculado a partir
de la ecuacin 4 del surfactante PDMS-
ster, es de 82
2
/molcula, valor que se
encuentra en trminos intermedios a los
registrados en la literatura, los cuales os-
cilan entre 30 y 120
2
/molcula (18-21).
La efciencia del surfactante PDMS-
ster se calcul a travs del valor de
pC
20
(22)
.
El negativo del logaritmo de
C
20
(concentracin del surfactante ne-
cesaria para conseguir una disminucin
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Figura 5. Aumento de la absorbancia con el aumento de la concentracin del surfactante PDMS-
ster en solucin acuosa.
Figura 6. Curva de absorbancia vs. concentracin del surfactante PDMS-ster en solucin acuosa
(l: 292-300 nm).
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Figura 7. Curva de absorbancia vs. concentracin del surfactante PDMS-ster en solucin acuosa
(l= 298 nm) para determinacin de la CMC a 19,80 0,15 C.
Tabla 1. Propiedades interfaciales del surfactante PDMS-ster a 19,80 C.
Propiedades interfaciales Valores

o
72,94 mN/m

CMC
48,9 mN/m

CMC
=
o

CMC
24,04 mN/m
CMC 1037,2 mg/L (7,5x10
-5
mol/L)
G
o

mic
-23,5 KJ/mol
G
o

ad
-23,5 KJ/mol

CMC
82
2
/ molcula
pC20 = -log C20 4,81
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de la tensin superfcial de 20mN/m).
El valor de C
20
obtenido fue 213 mg/L
(1,554x10
-5
mol/L) (pC
20
=4,81). Esta
concentracin sirve como indicador de
la efciencia de la adsorcin del surfac-
tante, ya que la reduccin de la tensin
superfcial de la solucin por el surfac-
tante depende de la sustitucin de mo-
lculas en la interface solucin/vapor.
La efciencia se atribuye predominante-
mente a los grupos hidrofbicos del sur-
factante mientras que los grupos hidro-
flicos tienen la capacidad de solubilizar
el surfactante en la solucin.
La gran cantidad de grupos hidrofli-
cos en el surfactante PDMS-ster pueden
ser los responsables, por su ms alta ef-
ciencia, cuando comparado con algunos
surfactantes tradicionales como los ca-
tinicos entre 25 y 55 C (pC
20
entre 1,6
y 2,3) y los no inicos a base de polisa-
cridos con enlaces del tipo ster pC
20

entre 1,2 y 3,9 (19).
La efciencia del PDMS-ster es com-
parable a los de los surfactantes hetero-
gemelos que contienen grupos termina-
les de in amonio y carboxilatos pC
20

entre 4 y 7, a 25

C (23), a los surfac-

tantes gemelos a base de polisacridos
con enlaces polipeptdicos (pC
20
entre 5
y 8) y a los surfactantes anfflicos que
contienen grupos NO y COOH pC
20

entre 4,9 y 6, a 25

C (24).
CONCLUSIONES
Los espectros FTIR del material sinteti-
zado comprobaron la formacin del sur-
factante del PDMS-ster, el cual origin
bandas que coinciden con las reportadas
por la literatura. En bajas concentracio-
nes, la tensin superfcial disminuye con
el aumento de la concentracin de una
forma menos pronunciada que en las
concentraciones mayores, lo que puede
atribuirse a la complejidad de su estruc-
tura qumica y a las interacciones entre
los grupos hidroflicos e hidrofbicos
con el agua.
La efciencia del surfactante PDMS-
ster calculada a travs del valor de pC
20

(22)

muestra que la gran cantidad de gru-
pos hidroflicos en el surfactante PDMS-
ster pueden ser los responsables, por su
mayor performance, cuando comparado
con algunos surfactantes tradicionales
como los catinicos y los no inicos a
base de polisacridos con enlaces del
tipo ster.
AGRADECIMENTOS
Johana I. Rodrguez R. agradece a
CAPES y CNPq por la beca de estudios
concedida.
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